含铱红光金属配合物、制备方法及采用该配合物的有机电致发光器件的制作方法_4

文档序号:9721485阅读:来源:国知局
基苯基)]胺溶于6mL2-乙氧基乙醇和水的混合液(2-乙氧基乙醇和水 的体积比为3:1)中,80°C下搅拌反应24小时。冷至室温后,旋转蒸去部分溶剂,加入适量蒸 馏水,过滤。固体依次用蒸馏水、甲醇洗涤,干燥后得固体0.48g,收率为72%,。二聚物无需 进一步提纯,可直接投入下一步反应中。
[0166] (8)双[9,9_二乙基-7-(5-三氟甲基吡啶基)芴][N,N-(4-甲氧基苯基)胺N,C](乙 酰丙酮)合铱配合物的合成
[0167]
[0168] 在氩气保护下,0.48g配体为[9,9-二乙基-7-(5-三氟甲基吡啶基)芴][叱^(4-甲 氧基苯基)]胺的含铱二氯二聚体和0. lg乙酰丙酮溶于6mL2-乙氧基乙醇中,加入0.2g碳酸 钠,80°C下搅拌反应18小时。冷至室温后,除去部分溶剂,加入适量蒸馏水,用二氯甲烷萃 取,分液,水洗至中性,无水硫酸镁干燥,除去有机相中的溶剂得到红色固体,以石油醚/二 氯甲烷(体积比为1:1)为洗脱剂,用硅胶柱色谱分离提纯,除去溶剂,干燥后,使用二氯甲烷 和甲醇的混合液进行重结晶得到红色固体〇.15g,通过产率为60%。经核磁共振分析, 1Η NMR(400MHz,DMS0)S8.59(s,2H),8.41(d,J = 8.8Hz,2H),8.26(d,J = 8.9Hz,2H),7.81(s, 2H) ,6.97(d,J = 8.3Hz,2H) ,6.87(d,J = 9.0Hz,8H) ,6.80(d,J = 9.0Hz,8H) ,6.68(d,J = 1.7Hz,2H),6.57(dd J = 8.3,1.8Hz,2H),6.22(s,2H),5.32(s,lH),3.66(s,12H),1.86(dd, J = 13.5,7.2Hz,3H) ,1.78-1.65(m,8H) ,1.65-1.48(m,3H) ,0.26(t ,J = 7.3Hz , 6H) ,-0.00 (t,J = 7.2Hz,6H) .13C 匪R(101MHz,CDC13)S185.14,172.42,155.37,152.44,148.50, 145.26,143.91,142.55,141.26,140.18,134.05,133.43,125.76,122.79,120.46,120.31, 119.60,117.72,116.02,114.44,100.67,77.26,76.92,76.60,55.33,55.04,32.85,32.23, 29 · 59,28 · 53,8 · 80,8 · 50 ·质谱(MS m/z): 1478 · 5 ·电致发光光谱如图 1所示。
[0169] 实施例2另外一种含铱红光金属配合物及其制备方法。
[0170] 本【具体实施方式】与实施例1的区别在于:
[0171] 含铱红光金属配合物的结构为
[0172]
[0173] 其中,R为萘。
[0174] 在含铱红光金属配合物的制备过程中,与实施例1的不同之处在于以下步骤:
[0175] (1)氢氧化钠水溶液中,氢氧化钠与水的质量比为1:3;加入化合物A后,反应6小 时;
[0176] (2)将化合物B溶解在冰醋酸中,缓慢滴加发烟硝酸,冷水浴反应3小时;
[0177] (3)四氢呋喃与乙醇的体积比为1:4;加入钯/炭催化剂,加热至65°C,滴加水合肼, 加热反应3小时,分离纯化后得到化合物D;
[0178] (4)在保护性气体氛围中,将摩尔比为1:3.0的化合物D与4-碘苯甲醚溶于对二甲 苯中,加入碘化亚铜/邻菲罗啉作为催化剂,加入氢氧化钾,加热至120°C反应42小时,分离 纯化后得到化合物E;
[0179] (5)在保护性气体氛围中,将化合物E溶于四氢呋喃THF中,在_78°C下,加入正丁基 锂,反应40分钟,加入三甲基硼酸酯,室温下反应8小时,之后加入盐酸使溶液呈酸性;
[0180] (6)在保护性气体氛围中,将摩尔比为1:1.1的2-氯-5-三氟甲基吡啶与化合物F溶 于第一溶剂中,加入有机钯催化剂和碳酸盐的水溶液,进行Suzuki偶联反应8h,分离纯化后 得到化合物G;
[0181] (7)在保护性气体氛围中,将摩尔比为2 :1的所述化合物G和三水合三氯化铱溶于 第二溶剂中,70°C下反应16小时;
[0182] (8)在保护性气体氛围中,将摩尔比为1:3的化合物Η和乙酰丙酮溶于第三溶剂中, 加入碳酸钠,加热至70°C下反应12小时。
[0183] 所述步骤(1)中,反应物用量用摩尔份数计是:2_溴芴为1份,化合物A为2.1份,四 丁基溴化铵为0.02份,氢氧化钠水溶液为5份,二甲基亚砜为2份;
[0184] 所述步骤(2)中,反应物用量用摩尔份数计是:化合物B为1份,发烟硝酸为3份,冰 醋酸为2份;
[0185] 所述步骤(3)中,反应物用量用摩尔份数计是:化合物C为1份,水合肼为1.1份,钯/ 炭催化剂为〇. 05份,四氢呋喃与乙醇的混合液为2份;
[0186] 所述步骤(4)中,反应物用量用摩尔份数计是:化合物D为1份,4-碘苯甲醚为2.1 份,碘化亚铜为0.1份,邻菲罗啉为0.2份,氢氧化钾为7份,对二甲苯为2份;
[0187] 所述步骤(5)中,反应物用量用摩尔份数计是:化合物E为1份,正丁基锂为1.1份, 三甲基硼酸酯为3份,四氢呋喃为2份。
[0188] 所述步骤(6)中的第一溶剂为四氢呋喃。
[0189] 实施例3又另外一种含铱红光金属配合物及其制备方法。
[0190] 本【具体实施方式】与实施例1的区别在于:
[0191] 含铱红光金属配合物的结构为
[0192]
[0193] 其中,R为吡咯。
[0194] 在含铱红光金属配合物的制备过程中,与实施例1的不同之处在于以下步骤:
[0195] (1)氢氧化钠水溶液中,氢氧化钠与水的质量比为1:2;加入化合物A后,反应24小 时;
[0196] (2)将化合物B溶解在冰醋酸中,缓慢滴加发烟硝酸,冷水浴反应24小时;
[0197] (3)四氢呋喃与乙醇的体积比为1:3;加入钯/炭催化剂,加热至70°C,滴加水合肼, 加热反应24小时,分离纯化后得到化合物D;
[0198] (4)在保护性气体氛围中,将摩尔比为1:2.1的化合物D与4-碘苯甲醚溶于对二甲 苯中,加入碘化亚铜/邻菲罗啉作为催化剂,加入氢氧化钾,加热至145°C反应36小时,分离 纯化后得到化合物E;
[0199] (5)在保护性气体氛围中,将化合物E溶于四氢呋喃THF中,在_78°C下,加入正丁基 锂,反应50分钟,加入三甲基硼酸酯,室温下反应12小时,之后加入盐酸使溶液呈酸性;
[0200] (6)在保护性气体氛围中,将摩尔比为1:2.0的2-氯-5-三氟甲基吡啶与化合物F溶 于第一溶剂中,加入有机钯催化剂和碳酸盐的水溶液,进行Suzuki偶联反应16h,分离纯化 后得到化合物G;
[0201] (7)在保护性气体氛围中,将摩尔比为3:1的所述化合物G和三水合三氯化铱溶于 第二溶剂中,90°C下反应12小时;
[0202] (8)在保护性气体氛围中,将摩尔比为1:5的化合物Η和乙酰丙酮溶于第三溶剂中, 加入碳酸钠,加热至90°C下反应24小时。
[0203]所述步骤(1)中,反应物用量用摩尔份数计是:2_溴芴为1份,化合物A为3份,四丁 基溴化铵为〇. 1份,氢氧化钠水溶液为15份,二甲基亚砜为5份;
[0204]所述步骤(2)中,反应物用量用摩尔份数计是:化合物B为1份,发烟硝酸为10份,冰 醋酸为50份;
[0205]所述步骤(3)中,反应物用量用摩尔份数计是:化合物C为1份,水合肼为5份,钯/炭 催化剂为〇. 15份,四氢呋喃与乙醇的混合液为50份;
[0206]所述步骤(4)中,反应物用量用摩尔份数计是:化合物D为1份,4-碘苯甲醚为3份, 碘化亚铜为0.2份,邻菲罗啉为0.4份,氢氧化钾为10份,对二甲苯为50份;
[0207]所述步骤(5)中,反应物用量用摩尔份数计是:化合物E为1份,正丁基锂为1.5份, 三甲基硼酸酯为8份,四氢呋喃为50份。
[0208] 在其他的【具体实施方式】中,R还可以为烷基、芳基、取代芳基、杂环芳基或取代杂环 芳基;优选的所述芳基为苯、联苯、萘、蒽、菲、芘或茈;所述杂环芳基为吡咯、吡啶、呋喃、噻 吩或咔唑;所述取代芳基或取代杂环芳基的取代基是卤原子、烷基、烷氧基、氨基、酯基、硼 酸酯基、酰基、酰胺基、氰基、芳氧基、芳香基或杂环取代基;取代基的取代个数为一个或多 个。
[0209] 实施例4采用本发明的含铱红光金属配合物的有机电致发光器件。
[0210] 采用本发明的含铱红光金属配合物的有机电致发光器件,包括:衬底,设置于所述 衬底上
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