具有电子供体-受体结构的苯并[c]菲类的衍生物、其应用及电致发光器件的制作方法_2

文档序号:9742158阅读:来源:国知局
0ml三口瓶中加入4-苯基二苯并呋喃(22g,90 · 2mmol),无水四氢呋喃300ml, 置换空气,氮气保护,液氮乙醇降低温度至_78°C,缓慢滴加正丁基锂(2.5mol/L,40ml),滴 加完成后升至室温,室温下搅拌2h,重新降至-78°C缓慢滴入碘(25.2g,99.2mm 〇l)的四氢呋 喃(100ml)溶液,滴加完成后升至室温搅拌12KTLC显示反应完全,加水淬灭,旋掉四氢呋 喃,加入300ml二氯甲烧溶液,饱和亚硫酸钠水溶液洗,水洗,无水硫酸钠干燥,浓缩得黄色 固体产品4-溴-6-苯基二苯并呋喃(26g,78 %收率)。
[0039] 于500ml三口瓶中加入4-溴-6-苯基二苯并咲喃(26g,70.3mmol),苯胺(16.3g, 175.8mmol),Pd2(dba)3(0· 32g,0 · 35mmol),无水甲苯(300ml)氣气保护下于110°C反应 12h。 TLC显示反应完全,浓缩,减压蒸馏除去过量的苯胺,浓缩液过硅胶过滤,滤液旋干,石油醚 洗涤得白色固体N-6-苯基苯并呋喃-4-苯胺(17g,72 %收率)。
[0041 ] 于500ml三口瓶中加入N-6-苯基苯并呋喃-4-苯胺(15.8g,46.9mmol),5,8二溴苯 并[c]菲(8.0g,22.3mmol),Pd2(dba)3(lg, 1 · 12mmol),叔丁醇钠(6·4g,66.9mmol),无水甲苯 (300ml)氮气保护下于110°C反应12h。TLC显示反应完全,浓缩旋掉甲苯,加200ml水,过滤, 滤饼用乙醇洗涤,热甲苯洗涤,甲苯重结晶得黄色固体9 (8g,41 %收率)。1H-匪R: (CDC13, 400MHz):S(ppm)8.89(d,2H),8.08(q,4H),8.02(d,2H),7.68(m,8H),7.51(m,12H),7.24(t, 4H),7.18(t,2H),7.08(d,4H),7.00(q,4H).13C-NMR(CDC13,100MHz):150.6,145.9,145.0, 139.5.136.5.135.1.131.0. 129.6.129.2.128.9.128.3.127.9.127.6.127.5.126.8, 126.6.125.7.124.9.124.2.123.8.122.8.122.4.119.8.118.6.115.3.114.0. 113.9, 106.4.MS(APCI)(m/z):[M+H+]calcd,894.32;found,894.31.
[0042] 实施例2:9作为发光层制备器件。
[0043] 这个实例展示了 9作为客体发光材料而制备的电致发光器件的性能验证。ΙΤ0(氧 化铟锡)玻璃相继在清洗剂和去离子水中以超声波清洗30分钟。然后真空干燥2小时(105 °C),再将ΙΤ0(氧化铟锡)玻璃放入等离子反应器中进行5分钟的氧等离子处理,传送到真空 室内制备有机膜和金属电极,接着通过真空蒸发的方法制备一层l〇nm的空穴注入材料三氧 化钼接着蒸镀80nm厚的空穴注入材料:4,4'_环己基二[N,N-二(4-甲基苯基)苯胺KTAPC), 然后在此空穴传输层上继续通过真空蒸镀上一层12nm的材料9,10-二(2-萘基)-2-甲基蒽; 2-甲基-9,10-双(萘-2-基)蒽(MADN): 9,最后再蒸镀一层lnm的LiF和lOOnm的A1。
[0044] 铝作为器件的阴极,将直流电的正极加于ΙΤ0(氧化铟锡)层,将负极加于金属层, 即可得到从ΙΤ0(氧化铟锡)层发出的明亮均匀的深蓝光,CIE色坐标为(0.15,0.07),启亮电 压3.2V,最大亮度为22290cd/m 2,最大电流效率为11.94cd/A。本实验器件结构为:ΙΤ0(氧化 铟锡)/TAPC(60nm)/MADN:wt 6%9(12nm)LiF(lnm)/Al(100nm)〇
[0045] 实施例3:本发明所述的21可通过下列方法合成。
[0047] 于1000ml三口瓶中加入4-溴二苯并咲喃(30g,121.5mmol),苯硼酸(15.6g, 127.6mmol),四三苯基勝钮(0 · 7g,0 ·61mmol),碳酸钟(41g,297 · 1 mmol ),甲苯300ml,乙醇 150ml,水150ml,氮气保护下于80°C反应121UTLC显示反应完全。旋掉甲苯,乙醇,用二氯甲 烷(200ml X 3)萃取水相,合并有机相,无水硫酸钠干燥,浓缩,减压蒸馏得产品4-苯基二苯 并呋喃(24.4g,82 %收率)
[0049] 于500ml三口瓶中加入4-苯基二苯并呋喃(22g,90.2mmol),无水四氢呋喃300ml, 置换空气,氮气保护,液氮乙醇降低温度至_78°C,缓慢滴加正丁基锂(2.5mol/L,40ml),滴 加完成后升至室温,室温下搅拌2h,重新降至-78°C缓慢滴入碘(25.2g,99.2mm〇l)的四氢呋 喃(100ml)溶液,滴加完成后升至室温搅拌12KTLC显示反应完全,加水淬灭,旋掉四氢呋 喃,加入300ml二氯甲烧溶液,饱和亚硫酸钠水溶液洗,水洗,无水硫酸钠干燥,浓缩得黄色 固体产品4-溴-6-苯基二苯并呋喃(26g,78 %收率)。
[0051 ] 于500ml三口瓶中加入4-溴-6-苯基二苯并呋喃(26g,70 · 3mmol),间氰基苯胺 (18.3g, 175.8mmol) ,Pd2(dba)3(0.32g,0.35mmο 1 ),无水甲苯(300ml)氣气保护下于 110°C 反应12h。TLC显示反应完全,浓缩,减压蒸馏除去过量的苯胺,浓缩液过硅胶过滤,滤液旋 干,石油醚洗涤得白色固体N-6-苯基苯并呋喃-4-( 3-氰基)苯胺(19g,70 %收率)。
[0053] 于500ml三口瓶中加入N-6-苯基苯并呋喃-4-(3-氰基)苯胺(17.8g,46.9mmol),5, 8二溴苯并[(3]菲(8.(^,22.31111]1〇1),?(12((^&)3(18,1.121111]1〇1),叔丁醇钠(6.48,66.91]11]1〇1), 无水甲苯(300ml)氮气保护下于110°C反应121UTLC显示反应完全,浓缩旋掉甲苯,加200ml 水,过滤,滤饼用乙醇洗涤,热甲苯洗涤,甲苯重结晶得黄色固体21(8.3g,43%收率)。1!!-NMR: (CDCl3,400MHz):S(ppm)8.98((1.2Η),8· 11 (d,6H),7.66(m,8H),7.49(m,20H),7.18((1, 2H),6.97(d,2H)13C-NMR(CDCl 3,100MHz):S(ppm)150.6,145.0,141.6,139.5,136.5,135.1, 134.9.132.2.131.0. 130.3.129.3.129.2.128.9.128.3.127.9.127.6.127.5.127.4, 126.6.124.9.124.2.123.8.122.8.122.4.119.8.118.6.115.3.114.0. 113.9.113.5, 106.4MS(APCI)(m/z):[M+H+]calcd for 945.32;found,945.32.
[0054] 实施例4:21作为发光层制备器件。
[0055] 这个实例展示了 21作为客体发光材料而制备的电致发光器件的性能验证。ΙΤ0(氧 化铟锡)玻璃相继在清洗剂和去离子水中以超声波清洗30分钟。然后真空干燥2小时(105 °C),再将ΙΤ0(氧化铟锡)玻璃放入等离子反应器中进行5分钟的氧等离子处理,传送到真空 室内制备有机膜和金属电极,接着通过真空蒸发的方法制备一层l〇nm的空穴注入材料三氧 化钼接着蒸镀80nm厚的空穴注入材料:4,4'_环己基二[N,N-二(4-甲基苯基)苯胺](TAPC), 然后在此空穴传输层上继续通过真空蒸镀上一层12nm的材料9,10-二(2-萘基)-2-甲基蒽; 2-甲基-9, 10-双(萘-2-基)蒽(MADN):21,最后再蒸镀一层lnm的 LiF和i〇〇nm的Al〇
[0056] 铝作为器件的阴极,将直流电的正极加于ΙΤ0(氧化铟锡)层,将负极加于金属层, 即可得到从ΙΤ0(氧化铟锡)层发出的明亮均匀的深蓝光,CIE色坐标为(0.15,0.06),启亮电 压3.17V,最大亮度为14680cd/m 2,最大电流效率为12.85cd/A。本实验器件结构为:ΙΤ0(氧 化铟锡)/TAPC(60nm)/MADN:wt 6%21(12nm)LiF(lnm)/Al(100nm)〇
[0057] 实施例5:本发明所述的23可通过下列方法合成。
[0059] 于500ml三口瓶中加入3-溴-6-苯基二苯并呋喃(26g,70.3mmol),苯胺(17.3g, 175.8mmol),Pd2(dba)3(0· 32g,0 · 35mmο 1 ),无水甲苯(300ml)氣气保护下于110°C反应 12h。 TLC显示反应完全,浓缩,减压蒸馏除去过量的苯胺,浓缩液过硅胶过滤,滤液旋干,石油醚 洗涤得白色固体N-6-苯基苯并呋喃-3-苯胺(18g,70%收率)。
[0061 ] 于500ml三口瓶中加入N-6-苯基苯并呋喃-3-苯胺(17.8g,46.9mmol),5,8二溴苯 并[c]菲(8.0g,22.3mmol),Pd2(dba)3(lg, 1 · 12mmol),叔丁醇钠(6·4g,66.9mmol),无水甲苯 (300ml)氮气保护下于110°C反应12h。TLC显示反应完全,浓缩旋掉甲苯,加200ml水,过滤, 滤饼用乙醇洗涤,热甲苯洗涤,甲苯重结晶得黄色固体23 (8.2g,45 %收率)。咕NMR (400MHz,CDCl3)S[ppm]:8.98(d,2H),8·11(m,8H),7.69(m,20H),7.24(t,4H),7.08(d,4H), 7.00(t,2H),6.91(d,2H); 13C 匪R(100MHz,CDCl3)S[ppm]:164.1,145.9,141.2,139.5, 137.7.136.5.135.1.131.0. 129.6.129.2.128.9.128.4.128.3.127.9.127.6.127.5, 126.8.126.6.125.7.123.8.122.8.122.4.121.8.119.8.117.2.114.0. 113.9.106.4, 103.6.MS(APCI)(m/z):[M+H+]calcd 894.32;found,894.32.
[0062] 实施例6:23作为发光层制备器件。
[0063] 这个实例展示了 23作为客体发光材料而制备的电致发光器件的性能验证。ΙΤ0(氧 化铟锡)玻璃相继在清洗剂和去离子水中以超声波清洗30分钟。然后真空干燥2小时(105 °C),再将ΙΤ0(氧化铟锡)玻璃放入等离子反应器中进行5分钟的氧等离子处理,传送到真空 室内制备有机膜和金属电极,接着通过真空蒸发的方法制备一
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