-〇1 2)，69.0(〇-〇12)，65.7(环碳酸酯基 团亚甲基碳），22.5(Si-CH2-CH2)，8.0(Si-CH 2)。
[0033] 实施例1中产物环碳酸酯基P0SS的红外光谱图见附图1,11^((311^):1784(0 = 0): 1098(Si-0-Si)〇
[0034] 实施例2
[0035] 将3.0g松香基环碳酸酯溶于DMF，调制成固含量35 %的溶液，然后加入0.48g己二 胺固化剂，搅拌均匀，在马口铁片或四氟乙烯板上涂膜，100°c固化8h，测涂膜性能(GB/T 1732-93、GB/T 1731-93、GB/T 1720-89、GB/T 6739-2006)。涂膜NIPU性能：Tg 34.8rC，Td (50%)384.97°(3，冲击强度2 50〇11，附着力1级，柔韧性0.5111111，铅笔硬度2!1，2411吸水率 37·45%〇
[0036] 实施例3
[0037] 将3.0g松香基环碳酸酯、1.0g环碳酸酯基P0SS溶于DMF，调制成固含量35 %的溶 液，然后加入〇.74g己二胺固化剂，搅拌均匀，在马口铁片或四氟乙烯板上涂膜，100°C固化 8h，测涂膜性能（GB/T 1732-93、GB/T 1731-93、GB/T 1720-89、GB/T 6739-2006)。涂膜 NIPU/P0SS(1)性能：Tg 65 · 26°C，Td(50% )397 · 15°C，冲击强度 2 50cm，附着力 1级，柔韧性 0.5mm，铅笔硬度2H，24h吸水率16.59 %。
[0038] 实施例4
[0039] 将3.(^松香基环碳酸酯、0.9(^环碳酸酯基?(^溶于01^，调制成固含量35%的溶 液，然后加入〇.348g乙二胺固化剂，搅拌均匀，在马口铁片或四氟乙烯板上涂膜，100°C固化 8h，测涂膜性能（GB/T 1732-93、GB/T 1731-93、GB/T 1720-89、GB/T 6739-2006)。涂膜 NIPU/P0SS(2)性能：Tg 67.92°(3山（50%)395.14°(3，冲击强度2 50〇11，附着力1级，柔韧性 0.5mm，铅笔硬度2H，24h吸水率14.52 %。
[0040] 实施例5
[0041]将2.0g松香基环碳酸酯、0.70g环碳酸酯基P0SS溶于DMF，调制成固含量35%的溶 液，然后加入〇.73g异氟尔酮二胺固化剂，搅拌均匀，在马口铁片或四氟乙烯板上涂膜，100 °C固化 10h，测涂膜性能（GB/T 1732-93、GB/T 1731-93、GB/T 1720-89、GB/T 6739-2006)。 涂膜NIPU/P0SS(3)性能:Tg 82.03°(3，了<1(50%)384.17°(3，冲击强度2 50〇11，附着力1级，柔韧 性2.0mm，铅笔硬度2H，24h吸水率27.52 %。
[0042] 实施例6
[0043] 将3.0g松香基环碳酸酯、1.0g环碳酸酯基P0SS溶于DMF，调制成固含量35 %的溶 液，然后加入〇.93g三乙烯四胺固化剂，搅拌均匀，在马口铁片或四氟乙烯板上涂膜，100°C 固化8h，测涂膜性能(GB/T 1732-93、GB/T 1731-93、GB/T 1720-89、GB/T 6739-2006)。涂膜 NIPU/POSS(4)性能：Tg 37 · 66°C，Td(50% )373 · 75°C，冲击强度 2 50cm，附着力 1级，柔韧性 0.5mm，铅笔硬度3H，24h吸水率40.23 %。
[0044] 实施例7
[0045]将3.0g松香基环碳酸酯、0.45g环碳酸酯基P0SS溶于DMF，调制成固含量35%的溶 液，然后加入0.60g己二胺固化剂，搅拌均匀，在马口铁片或四氟乙烯板上涂膜，100°C固化 8h，测涂膜性能（GB/T 1732-93、GB/T 1731-93、GB/T 1720-89、GB/T 6739-2006)。涂膜 NIPU/P0SS(5)性能：Tg 58.34°(3山（50%)395.13°(3，冲击强度2 50〇11，附着力1级，柔韧性 0.5mm，铅笔硬度2H，24h吸水率26.80 %。
[0046] 实施例8
[0047]将3.0g松香基环碳酸酯、2.9g环碳酸酯基P0SS溶于DMF，调制成固含量35 %的溶 液，然后加入1.24g己二胺固化剂，搅拌均匀，在马口铁片或四氟乙烯板上涂膜，100°C固化 8h，测涂膜性能（GB/T 1732-93、GB/T 1731-93、GB/T 1720-89、GB/T 6739-2006)。涂膜 NIPU/P0SS(6)性能：Tg 70.63°C，Td(50%)410.42°C，冲击强度 2 50〇11，附着力1级，柔韧性 0.5mm，铅笔硬度3H，24h吸水率12.74 %。
【主权项】
1. 一种POSS改性松香基非异氰酸酯聚氨酯，其特征在于，以环氧基POSS与c〇2在催化剂 作用下反应合成环碳酸酯基P0SS，再与松香基环碳酸酯、胺基化合物共聚，制备得到P0SS改 性的非异氰酸酯聚氨酯。2. 制备权利要求1所述的POSS改性松香基非异氰酸酯聚氨酯的方法，其特征在于，该方 法包含以下步骤:第一步，制备环碳酸酯基POSS:以环氧基POSS与c〇 2在催化剂作用下反应 制备环碳酸酯基POSS;第二步，制备POSS改性松香基非异氰酸酯聚氨酯:将制备的环碳酸酯 基POSS与松香基环碳酸酯、胺基化合物共聚，得到POSS改性松香基非异氰酸酯聚氨酯。3. 如权利要求2所述的制备POSS改性松香基非异氰酸酯聚氨酯的方法，其特征在于:第 一步中所述的催化剂是以金属卤化物为主催化剂、邻二醇类化合物为助催化剂的复合体 系，金属卤化物与邻二醇类化合物的质量比为1:0.1~2。4. 如权利要求3所述的制备POSS改性松香基非异氰酸酯聚氨酯的方法，其特征在于:所 述金属卤化物为溴化锂、氯化锂、碘化钾、溴化钾、溴化锌中的一种，用量为环氧基POSS质量 的0.1~5%;所述的邻二醇类化合物为乙二醇、1，2_丙二醇，1，2_ 丁二醇中的一种。5. 如权利要求2所述的制备POSS改性松香基非异氰酸酯聚氨酯的方法，其特征在于:第 一步反应以N-甲基吡咯烷酮或N，N-二甲基甲酰胺为溶剂。6. 如权利要求2所述的制备POSS改性松香基非异氰酸酯聚氨酯的方法，其特征在于:第 一步反应是在密闭反应釜中通入C02至压力为0.5~5MPa，80~150°C反应2~24h。7. 如权利要求2所述的制备POSS改性松香基非异氰酸酯聚氨酯的方法，其特征在于:第 二步是将松香基环碳酸酯、环碳酸酯基POSS溶于少量有机溶剂，与胺基化合物按环碳酸酯 基/氨基物质的量之比为1:1混合均匀，反应温度为25~120°C，反应时间为2~1 Oh。8. 如权利要求7所述的制备POSS改性松香基非异氰酸酯聚氨酯的方法，其特征在于:所 述的有机溶剂为甲醇、丙酮、环丁酮、乙酸乙酯、四氢呋喃、N-甲基吡咯烷酮、N，N-二甲基甲 酰胺中的一种或任几种的混合物;所述的胺基化合物为乙二胺、丙二胺、己二胺、癸二胺、对 苯二胺、异佛尔酮二胺、四乙烯五胺或三乙烯四胺中的任一种。
【专利摘要】本发明公开了一种POSS改性松香基非异氰酸酯聚氨酯及其制备方法。该方法利用环氧基POSS与CO2在催化剂作用下反应合成环碳酸酯基POSS，再与松香基环碳酸酯、胺基化合物共聚，制备得到POSS改性的非异氰酸酯聚氨酯。本发明制备环碳酸酯基POSS的方法简便，反应条件温和；制备的聚氨酯材料具有良好的热力学性能，且制备过程不以剧毒性的异氰酸酯为原料，制备工艺安全、环保。
【IPC分类】C08G71/04
【公开号】CN105504272
【申请号】CN201610045804
【发明人】刘贵锋, 孔振武, 吴国民, 陈健, 霍淑平, 金灿
【申请人】中国林业科学研究院林产化学工业研究所
【公开日】2016年4月20日
【申请日】2016年1月22日