-1，得自TA Instruments，带有化Itier系统， 板/板几何形状，0 4〇mm,h = lmm)在20°C至80°C的溫度下测定。溫度斜坡（丫 =1%，Mmin = 100yNm)D80°C至20°C的测量溫度（S)并返回，每个测量两次运行（冷却/加热速度2K/ min)。测量时间30min/运行。
[0176]根据本发明使用的聚合物组合物优选具有超过1毫摩尔/克，更优选超过1.3毫摩 尔/克的酸基团含量。本发明的聚合物组合物优选具有不超过15毫摩尔/克的酸基团含量。 本发明聚合物组合物特别具有1.5毫摩尔/克至15毫摩尔/克的酸基团含量。
[0Π7]根据本发明使用的聚合物组合物优选具有3毫摩尔/克至8毫摩尔/克的酸基团含 量。
[0178] 根据本发明使用的聚合物组合物的无、一些或全部酸基团可W被中和。优选地，本 发明的聚合物组合物中没有或只有一些酸基团被中和。
[0179] 本发明的聚合物组合物的酸基团优选为非经中和的形式。
[0180] 优选地，所述聚合物组合物在40°C和抑为8下在水中的溶解度为至少5克/升。
[0181] 采用经中和的聚丙締酸作为聚合物标样由凝胶渗透色谱法(GPC)测定的本发明的 聚合物组合物的重均分子量Mw优选为1000至70000道尔顿。
[0182] 机洗餐具用配制剂
[0183] 根据本发明使用的聚合物组合物既有效地用作表面活性剂又有效地用作共助洗 剂。包含用于机洗餐具的聚合物组合物的本发明的配制剂的例子因而包括机洗餐具洗涂 剂、漂洗助剂和具有漂洗辅助功能的机洗餐具洗涂剂。在室溫(20°C)下的配制剂特别地为 凝胶形式、固体形式、或部分为凝胶形式且部分为固体形式。
[0184] 用于机洗餐具的本发明的配制剂特别值得注意的是，当用于洗碗机的漂洗循环中 时优异的沉积抑制作用（即，它充当水诱抑制剂）。它们对无机和有机沉积物两者都具有抑 制作用。无机沉积物尤其是憐酸巧和憐酸儀、碳酸巧和碳酸儀、娃酸巧和娃酸儀和/或麟酸 巧和麟酸儀，其源自存在于水中的巧和儀的盐W及存在于标准餐具洗涂剂中的助洗剂。有 机沉积物尤其是来自漂洗液体的污物成分，例如蛋白质，淀粉及脂肪沉积物。用于机洗餐具 的本发明的配制剂还有效针对遗留沉积物，其源自洗碗机底部的残留水并特别地包含，餐 具洗涂组合物残余物和可能也包含的来自洗碗机的上一洗涂循环的污物残余物。
[0185] 聚合物组合物的成分还支持整个配制剂通过使得污物脱离并分散的清洁性能。
[0186] 用于机洗餐具的本发明的配制剂优选包含W下成分：
[0187] a)至少一种凝胶形式的本发明的聚合物组合物
[0188] b)至少一种助洗剂(也称为多价馨合剂，助洗剂材料，络合剂，馨合剂，馨合试剂或 软化剂），
[0189] C)任选的至少一种酶，
[0190] d)任选的至少一种漂白剂，
[0191] e)水，
[0192] f)任选的至少一种增稠剂，和
[0193] g)任选的至少一种添加剂，优选选自不同于a)的下述添加剂:表面活性剂、碱、腐 蚀抑制剂、消泡剂、染料、香料、填充剂，增溶剂和有机溶剂。
[0194] W配制剂的总重量计，用于机洗餐具的凝胶形式的本发明的配制剂优选地包含：
[0195] a) 0.1重量％至50重量％的至少一种凝胶形式的本发明的聚合物组合物，
[0196] b)5重量％至90重量％的至少一种助洗剂和/或共助洗剂，
[0197] c)0重量％至8重量％的至少一种酶，
[019引 d)0重量％至30重量％的至少一种漂白剂，
[0199] e)0.1重量％至90重量％的水，
[0200] f)0重量％至8重量％的至少一种增稠剂，
[0201] g)0重量％至25重量％的至少一种其他添加剂，
[0202] 前提是组分a)至g)的重量合计达100重量％。
[0203] 在一个优选的实施方案中，用于机洗餐具的凝胶形式的本发明的配制剂包含至少 一种酶。
[0204] W配制剂的总重量计，用于机洗餐具的本发明的配制剂优选地包含：
[020引 a) 2重量％至40重量％的至少一种凝胶形式的本发明的聚合物组合物，
[0206] b)5重量％至80重量％的至少一种助洗剂和/或共助洗剂，
[0207] c)0.1重量％至6重量％的至少一种酶，
[020引 d)0重量％至30重量％的至少一种漂白剂，
[0209] e)0.1重量％至80重量％的水，
[0210] f)0重量％至6重量％的至少一种增稠剂，
[0211] g)0重量％至25重量％的至少一种其他添加剂，
[0212]前提是组分a)至g)的重量合计达100重量％。
[0213] 更优选地，W配制剂的总重量计，用于机洗餐具的本发明的配制剂包含：
[0214] a) 0.12重量％至30重量％的至少一种凝胶形式的本发明的聚合物组合物，
[0215] b) 5重量％至75重量％的至少一种助洗剂和/或共助洗剂，
[0216] c)0.1重量％至6重量％的至少一种酶，
[0217] d)0重量％至25重量％的至少一种漂白剂，
[0引引 e)0.1重量％至80重量％的水，
[0219] f )0.1重量％至5重量％的至少一种增稠剂，
[0220] g)0重量％至25重量％的至少一种其他添加剂，
[0221] 前提是组分a)至g)的重量合计达100重量％。
[0222] 聚合物组合物a)可被渗入配制剂中，或可在一个单独的区域内作为与其他组分分 开(例如，通过膜(例如聚乙締醇的膜)分开)的透明凝胶组分存在于整个配制剂中。
[0223] 洗涂剂配制剂可W是片剂或完全是液体配制剂的形式。但是，也可能存在具有膜 或成形体的生产的容器，所述成形体具有1至6个具有相同或不同尺寸的单个部分。运些可 W独立地填充有粉末、丸粒、固体或液体。聚合物组合物a)优选分配在一个单独的隔室内， 并作为澄清的凝胶存在于其中。聚合物组合物a)可额外地被增稠或着色。
[0224] 组分 a)
[0225] 关于适合和优选作为组分a)的本发明的聚合物组合物，参照W上详述。
[0226] 组分 b)
[0227] 助洗剂和共助洗剂，其有时也被称为多价馨合剂，助洗剂材料，络合剂，馨合剂，馨 合试剂或软化剂，结合碱±金属和其它水溶性金属盐。它们有助于破碎污物，分散污物组 分，有助于使得污物脱离并在某些情况下它们本身具有洗涂效果。此外，当它们是固体并在 粉状配制剂中使用时，它们保持粉末自由流动。
[0228] 合适的助洗剂在性质上可W是有机或无机的。实例是娃侣酸盐，碳酸盐，憐酸盐和 多憐酸盐，聚簇酸，聚簇酸盐，径基簇酸，麟酸，例如径基烷基麟酸、麟酸盐，氨基多簇酸及其 盐，和含有簇酸基团的聚合物化合物及其盐。
[0229] 适合作为助洗剂的结晶娃酸盐是例如，二娃酸盐或页娃酸盐，例如5-Na2Si2化或B- Na2Si2〇5(SKS 6或SKS 7)。娃酸盐可它们的碱金属、碱上金属或锭盐的形式使用，优选 娃酸钢、娃酸裡和娃酸儀。无定形娃酸盐，例如具有聚合物结构的偏娃酸钢，或者无定形二 娃酸盐(Britesil⑧Η 20，制造商:Akzo)同样是可用的。在运些中，优选的是二娃酸钢。
[0230] 基于碳酸盐的合适的无机助洗剂物质是碳酸盐和碳酸氨盐。运些可它们的碱 金属、碱±金属或锭盐的形式使用。优选的是使用碳酸钢、碳酸裡和碳酸儀或碳酸氨钢、碳 酸氨裡和碳酸氨儀，特别是碳酸钢和/或碳酸氨钢。
[0231] 用作无机助洗剂的通常的憐酸盐是正憐酸碱金属盐和/或多憐酸碱金属盐，例如 Ξ憐酸五钢。
[0232] 合适的有机助洗剂是，例如，C4-C30-二-、Ξ-和四-簇酸，例如班巧酸，丙烷Ξ簇酸， 下烧四簇酸，环戊烧四簇酸，W及具有C2-C20-烷基或-链締基基团的烷基班巧酸和链締基班 巧酸。
[0233] 合适的有机助洗剂也为径基簇酸和多径基簇酸（糖酸）。运些包括C4-C2〇-^基簇 酸，例如苹果酸，酒石酸，葡糖酸，粘酸，乳酸，戊二酸，巧樣酸，丙醇二酸，葡庚糖酸，乳糖酸， 和薦糖单-、二-和Ξ-簇酸。在运些中，优选的是巧樣酸及其盐。
[0234] 合适的有机助洗剂也为麟酸，例如径基烷基麟酸，氨基麟酸和它们的盐。运些包 括，例如，麟酷基下烧Ξ簇酸，氨基Ξ(亚甲基麟酸），乙二胺四亚乙基麟酸，六亚甲基二胺四 亚甲基麟酸，二亚乙基Ξ胺五亚甲基麟酸，吗嘟代甲烧二麟酸，1-径基-C广Cio-烷基-1，1-二 麟酸，例如1-径基乙烧-1，1-二麟酸。在运些中，优选的是1-径基乙烧-1，1-二麟酸及其盐。
[0235] 合适的有机助洗剂还为氨基多簇酸，如氨Ξ乙酸(NTA)，次氮基单乙酸二丙酸，次 氮基Ξ丙酸，β-丙氨酸二乙酸(β-ADA)，乙二胺四乙酸化DTA)，二亚乙基Ξ胺五乙酸，1,3-丙 二胺四乙酸，1,2-丙二胺四乙酸，Ν-(烷基）乙二胺Ξ乙酸，N-巧圣烷基）乙二胺Ξ乙酸，乙二 胺Ξ乙酸，环己-1,2-二胺四乙酸，亚氨基二班巧酸，乙二胺二班巧酸，丝氨酸二乙酸，异丝 氨酸二乙酸，k天冬酷胺二乙酸，心谷氨酷胺二乙酸，甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)，和前述氨 基多簇酸的盐。在运些中，优选的是心谷氨酷胺二乙酸、甲基甘氨酸二乙酸及其盐。
[0236] 合适的有机助洗剂还为含有簇酸基团的聚合物化合物，如丙締酸均聚物。运些优 选具有如下范围内的数均分子量:800至70 000克/摩尔，更优选900至50 000克/摩尔，特别 是1000至20 000克/摩尔，尤其是1000至10 000克/摩尔。术语"丙締酸均聚物"也包括其中 一些或所有簇酸基团为经中和的形式的聚合物。运些包括丙締酸均聚物，其中一些或所有 簇酸基团为碱金属盐或锭盐的形式。优选的是，其中簇酸基团被质子化或其中一些或所有 簇酸基团均为钢盐的形式的丙締酸均聚物。
[0237] 合适的含有簇酸基团的聚合物化合物也为低聚马来酸，例如在EP-A451 508和EP- A 396 303中所述的。
[0238] 合适的含有簇酸基团的聚合物化合物也为不饱和C4-C8-二簇酸的Ξ元共聚物，其 中聚合的共聚单体可包括至多95重量％的量的来自W下详细说明的组(i)的单締键式不饱 和单体、至多60重量％的量的组（ii)的单締键式不饱和单体、和至多20重量％的量的组 (i i i)的单締键式不饱和单体。在运方面合适的不饱和C4-C8-二簇酸为，例如，马来酸，富马 酸，衣康酸和巧康酸。优选的是马来酸。组（i)包括单締键式不饱和C3-C8-单簇酸，例如丙締 酸，甲基丙締酸，己豆酸和乙締基乙酸。从组（i)中，优选的是使用丙締酸和甲基丙締酸。组 (ii)包括单締键式不饱和C2-C22-締控，具有C广C8-烷基的乙締基烷基酸，苯乙締，C广C8-簇 酸的乙締基醋，（甲基)丙締酷胺和乙締基化咯烧酬。从组（ii)中，优选的是使用C2-C6-締控， 具有C1-C4-烷基的乙締基烷基酸，乙酸乙締基醋和丙酸乙締基醋。如果组（ii)的聚合物包含 聚合形式的乙締基醋，则它们也可W部分或完全水解为乙締醇结构单元存在。合适的共聚 物和Ξ元共聚物是例如由US-A 3887806和DE-A 4313909已知的。组（化）包括C广C8醇的（甲 基俩締酸醋，（甲基俩締腊，&-C般的（甲基炳締酷胺，N-乙締基甲酯胺和N-乙締基咪挫。
[0239] 合适的含簇酸基团的聚合物化合物也为单締键式不饱和C3-C8-单簇酸的均聚物， 单締键式不饱和C3-C8-单簇酸例如，丙締酸，甲基丙締酸，己豆酸和乙締基乙酸，尤其是丙締 酸和甲基丙締酸；二簇酸的共聚物，例如，重量比为10:90至95:5的马来酸与丙締酸的共聚 物，更优选重量比为30:70至90:10、摩尔质量为1000至150 000的那些；重量比为10(马来 酸）：90(丙締酸+乙締基醋)至95(马来酸）：10(丙締酸+乙締基醋）的马来酸、丙締酸与C1-C3- 簇酸的乙締基醋的Ξ元共聚物，其中丙締酸与乙締基醋的重量比可在30:70至70:30的范围 内变化;摩尔比为40:60至80:20的马来酸与C2-C8締控的共聚物，特别优选的是摩尔比为50: 50的马来酸与乙締、丙締或异下締的共聚物。
[0240] 合适的含簇酸基团的聚合物化合物也为50重量％至98重量％的締键式不饱和弱 簇酸与2重量％到50重量％的締键式不饱和横酸的共聚物，如例如在EP-A-0877002中所述 的。合适的弱締键式不饱和簇酸尤其是C3-C6-单簇酸，如丙締酸和甲基丙締酸。合适的締键 式不饱和横酸为2-乙酷氨基甲基-1-丙横酸，2-甲基丙締酷氨基-2-甲基-1-丙横酸，2-甲基 丙締酷氨基-2-径基丙横酸，締丙基横酸，甲代締丙基横酸，締丙氧基苯横酸，甲代締丙氧基 苯横酸，2-径基-3-(2-丙締基氧基)丙横酸，2-甲基-2-丙締-1-横酸，苯乙締横酸，乙締基横 酸，丙締酸3-横丙基醋，甲基丙締酸3-横丙基醋，横甲基丙締酷胺，横甲基甲基丙締酷胺，和 运些酸的盐。该共聚物还可共聚形式包括0至30重量％的締键式不饱和C4-C8二簇酸(如 马来酸)和0至30重量％的至少一种可与前述单体共聚的单体。所述至少一种可与前述单体 共聚的单体为，例如，（甲基俩締酸的C1-C4-烷基醋，（甲基俩締酸的Ci-C4-H烷基醋，丙締 酷胺，烷基取代的丙締酷胺，N，N-二烷基取代的丙締酷胺，乙締基麟酸，乙酸乙締基醋，締丙 基醇，横化締丙基醇，苯乙締和其它乙締基芳族化合物，丙締腊，N-乙締基化咯烧酬，N-乙締 基甲酯胺，N-乙締基咪挫或N-乙締基化晚。运些共聚物的重均分子量在3000至50 000的范 围内。特别合适的共聚物为具有约77重量％的至少一种締键式不饱和C3-C6-单簇酸与约23 重量％的至少一种締键式不饱和横酸的那些。
[0241] 不饱和簇酸在低分子量的碳水化合物或氨化的碳水化合物上的接枝聚合物(参见 US-A 5227446、DE-A 4415623和DE-A 4313909)同样适用。在上下文中，合适的不饱和簇酸 为，例如，马来酸，富马酸，衣康酸，巧康酸，丙締酸，甲基丙締酸，己豆酸和乙締基乙酸，W及 丙締酸和马来酸的混合物，其W40重量％至95重量％的量接枝上，W待接枝的组分计。为改 性，W待接枝的组分计，还可能有至多30重量％的其他单締键式不饱和单体W聚合形式存 在。合适的改性单体为上述组（ii)和（iii)的单体。合适的接枝基底为降解的多糖，例如酸 促或酶促降解的淀粉，菊粉或纤维素，蛋白质水解产物和还原(经氨化的或经加氨地胺化 的）降解的多糖，例如甘露糖醇，山梨糖醇，氨基山梨糖醇和N-烷基葡糖胺，其为摩尔质量为 至多Mw = 5000的聚亚烷基二醇，例如聚乙