基 苯基、或3-溴苯基；
[0052] 实施例1
[0053]
[0054] 将N-甲基Π 引噪（〇. 80mmol)，β，γ -不饱和-α -酮酸酯（〇. 5mmol)，醋酸铭 (0. 005mmol)与魏分子筛（300mg)的混合物溶于2mL乙酸乙酯溶剂，配制成混合溶液A，在 〇°C下搅拌10分钟。再将2-重氮-2-苯基乙酸甲酯（O.SOmmol)溶于l.OmL乙酸乙酯溶剂， 配制成溶液B。将溶液B于0°C下，在1小时内用注射栗加入混合溶液A。在0°C下，继续搅 拌。直至重氮分解完全，向其中加入氯化铜（0. 05_〇1)，移至室温搅拌。反应结束后，将反应 混合物通过快速柱色谱进行纯化，得到纯产品，其结构如式（a)所示，为（lS，2S，3R)-3-(2 甲氧基-2-氧代乙酰基）-4-甲基-1，2-二苯基-1，2,3,4-四氢环戊基并吲哚-1-甲酸甲 酯，其单晶衍射图如图1所示。产率为72%，dr值等于91 : 9。该产物的1HNMR示意图如 图2所示，其13CNMR示意图如图3所示。
[0055] 4 匪R(400MHz，CDC13) δ 7. 50(d，J = 7. 9Hz，1H)，7. 40(d，J = 8. 3Hz，1H)， 7. 33-7. 23 (m，11H)，7. 19-7. 09 (m，1H)，5. 32 (d，J = 6. 8Hz，1H)，4. 26 (d，J = 6. 8Hz，1H)， 3.68(s，3H)，3.61(s，3H)，3.37(s，3H).13C NMR(101MHz，CDC13) δ 193·57，172·69，161·95， 141. 83,141. 16,141. 06,137. 85,129. 53,128. 35,128. 01，127. 99,127. 81，127. 39,124. 02， 121. 84,120. 38,120. 18,119. 69,110. 06,67. 73,64. 52,53. 75,52. 92,51. 73,31. 36.
[0056] 实施例2
[0057]
[0058] 将N-甲基Π 引噪（〇. 80mmol)，β，γ -不饱和-α -酮酸酯（〇. 5mmol)，醋酸铭 (0. 005mmol)与4λ分子筛（300mg)的混合物溶于2mL乙酸乙酯溶剂，配制成混合溶液A，在 〇°C下搅拌10分钟。再将2-重氮-2-(4-甲氧基苯基）乙酸甲酯（0. 80mmol)溶于1. OmL 乙酸乙酯溶剂，配制成溶液B。将溶液B于0°C下，在1小时内用注射栗加入混合溶液A。在 0°C下，继续搅拌。直至重氮分解完全，向其中加入氯化铜（0. 05_〇1)，移至室温搅拌。反 应结束后，将反应混合物通过快速柱色谱进行纯化，得到纯产品，其结构如式（b)所示，为 (lS，2S，3R)-3-(2甲氧基-2-氧代乙酰基）-4-甲基-1-(4-甲氧基苯基）-2-苯基_1，2,3， 4_四氢环戊基并吲哚-1-甲酸甲酯，产率为70%，dr值等于91 : 9。该产物的1H NMR示 意图如图4所示，其13C NMR示意图如图5所示。
[0059] 4 匪R(400MHz，CDC13) δ 7. 51 (d，J = 7. 9Hz，1H)，7. 39(d，J = 8. 3Hz，1H)， 7. 31-7. 21 (m，8H)，7. 17-7. 11 (m，1H)，6. 78(d，J = 8. 9Hz，2H)，5. 26(d，J = 6. 5Hz， 1H)，4. 24(d，J = 6. 5Hz，1H)，3. 78(s，3H)，3. 67(s，3H)，3. 62(s，3H)，3. 35(s，3H). 13C NMR(101MHz，CDC13) δ 193. 51，172. 86,161. 94,158. 82,141. 85,141. 05,138. 21，133. 25， 129. 50,129. 36,128. 01，127. 75,124. 07,121. 80,120. 39,120. 15,119. 98,113. 33,110. 03， 67. 91,63. 90,55. 19,53. 88,52. 88,51. 67,31. 32.
[0060] 实施例3
[0061]
[0062] 将N-甲基Π 引噪（0. 80mmol)，β，γ -不饱和-α -酮酸酯（〇. 5mmol)，醋酸铭 (0. 005mmol)与4A分子筛（300mg)的混合物溶于2mL乙酸乙酯溶剂，配制成混合溶液A，在 〇°C下搅拌10分钟。再将2-重氮-2-(4-氯苯基）乙酸甲酯（0. SOmmol)溶于1. OmL乙酸 乙酯溶剂，配制成溶液B。将溶液B于0°C下，在1小时内用注射栗加入混合溶液A。在0°C 下，继续搅拌。直至重氮分解完全，向其中加入氯化铜（〇.〇5mmol)，移至室温搅拌。反应结 束后，将反应混合物通过快速柱色谱进行纯化，得到纯产品，其结构如式（c)所示，为（1S， 2S，3R) -3- (2甲氧基-2-氧代乙酰基）-4-甲基-1- (4-氯苯基）-2-苯基-1，2, 3,4-四氢环 戊基并吲哚-1-甲酸甲酯，产率为65%，dr值等于91 : 9。该产物的1HNMR示意图如图6 所示，其13C NMR示意图如图7所示。
[0063] 4 匪R(400MHz，CDC13) δ 7. 47-7. 38(m，2H)，7. 34-7. 20(m，10H)，7. 14(t，J = 7.3Hz，lH)，5.35(d，J = 6.9Hz，lH)，4.18(d，J = 6.9Hz，lH)，3.68(s，3H)，3.63(s，3H)， 3. 37(s,3H).
[0064] 13C 匪R(101MHz，CDC13) δ 193. 46, 172. 35, 161. 89, 141. 86, 141. 33, 139. 64， 137. 36,133. 38,129. 86,129. 50,128. 15,128. 10,128. 01，123. 76,122. 00,120. 34,120. 11， 119. 23,110. 15,67. 86,64. 00,53. 65,52. 97,51. 84,31. 38.
[0065] 实施例4
[0066]
[0067] 将N-甲基吲哚（0. 80mmol)，4-硝基-β，γ -不饱和-α -酮酸酯（〇. 5mmol)，醋 酸铭（0. 005mmol)与4A分子筛（300mg)的混合物溶于2mL乙酸乙酯溶剂，配制成混合溶液 A，在0°C下搅拌10分钟。再将2-重氮-2-苯基乙酸甲酯（0. 80mmol)溶于1. OmL乙酸乙酯 溶剂，配制成溶液B。将溶液B于0°C下，在1小时内用注射栗加入混合溶液A。在0°C下， 继续搅拌。直至重氮分解完全，向其中加入氯化铜（〇.〇5mmol)，移至室温搅拌。反应结束 后，将反应混合物通过快速柱色谱进行纯化，得到纯产品，其结构如式（d)所示，为（1S，2S， 3R)-3-(2甲氧基-2-氧代乙酰基）-4-甲基-1-苯基-2-(4-硝基苯基）-l，2,3,4-四氢环 戊基并吲哚-1-甲酸甲酯，产率为68%，dr值等于91 : 9。该产物的1HNMR示意图如图8 所示，其13C NMR示意图如图9所示。
[0068] 4 匪R(400MHz，CDC13) δ 8. 12(d，J = 8· 7Ηζ，2Η)，7· 51 (d，J = 7. 9Hz，1H)， 7. 43(t，J = 8. 7Hz，3H)，7. 34-7. 22(m，6H)，7. 16(t，J = 7. 5Hz，1H)，5. 33(d，J = 6. 6Hz， 1H)，4. 38(d，J = 6. 6Hz，1H)，3. 72(s，3H)，3. 67(s，3H)，3. 42(s，3H). 13C NMR(101MHz，CDC13) δ 192. 55, 172. 45, 161. 49, 147. 37, 145. 49, 141. 86, 140. 71，140. 35, 130. 45,128. 37， 128. 06,127. 88,123. 73,123. 09,122. 21, 120. 47,119. 19,110. 20,66. 98,64. 56,53. 29, 52. 93,52. 00,31. 42.
[0069] 实施例5
[0070]
[0071] 将N-甲基Π 引噪（0. 80mmol)，4-氯-β，γ -不饱和-α -酮酸酯（〇. 5mmol)，醋酸 铭（0. 005mmol)与4A.分子筛（300mg)的混合物溶于2mL乙酸乙酯溶剂，配制成混合溶液A， 在〇°C下搅拌10分钟。再将2-重氮-2-苯基乙酸甲酯（O.SOmmol)溶于l.OmL乙酸乙酯 溶剂，配制成溶液B。将溶液B于0°C下，在1小时内用注射栗加入混合溶液A。在0°C下， 继续搅拌。直至重氮分解完全，向其中加入氯化铜（〇.〇5mmol)，移至室温搅拌。反应结束 后，将反应混合物通过快速柱色谱进行纯化，得到纯产品，其结构如式（e)所示，为（1S，2S， 3R)-3-(2甲氧基-2-氧代乙酰基）-4-甲基-1-苯基-2-(4-氯苯基）-l，2,3,4-四氢环戊 基并吲哚-1-甲酸甲酯，产率为65%，dr值等于91 : 9。该产物的1H NMR示意图如图10 所示，其13C NMR示意图如图11所示。
[0072] 4 匪R(400MHz，CDC13) δ 7. 48(d，J = 7. 9Hz，1H)，7. 40(d，J = 8. 3Hz，1H)， 7. 31-7. 18(m，10H)，7. 14(t，J = 7. 5Hz，1H)，5. 34(d，J = 7. 2Hz，1H)，4. 20(d，J = 7. 2Hz， lH)，3.66(d，J = 2.8Hz，6H)，3.41(s，3H).13C 匪R(101MHz，CDC13)S 193.40，172.64， 161. 82,141. 77,141. 09,140. 65,135. 90,133. 65,131. 15,128. 24,128. 13,128. 07,127. 57， 123. 82, 121. 98, 120. 33,120. 28, 119. 39, 110. 11，67. 12,64. 40,53. 27,53. 09,51. 85， 31. 40.
[0073] 实施例6
[0074]
[0075] 将N-甲基吲噪（0. 80mmol)，噻吩基-β，γ -不饱和-a -酮酸酯（〇. 5mmol)，醋酸 铭（0. 005mmol)与4A分子筛（300mg)的混合物溶于2mL乙酸乙酯溶剂，配制成混合溶液A， 在〇°C下搅拌10分钟。再将2-重氮-2-苯基乙酸甲酯（O.SOmmol)溶于l.OmL乙酸乙酯 溶剂，配制成溶液B。将溶液B于0°C下，在1小时内用注射栗加入混合溶液A。在0°C下， 继续搅拌。直至重氮分解完全，向其中加入氯化铜（〇.〇5mmol)，移至室温搅拌。反应结束 后，将反应混合物