nd: 249.0297.
实验操作:取0.452 g(2 mmol)2c于25 mL圆底烧瓶中，加入乙醇钠0.16 g后用10 mL乙 醇溶解，室温搅拌15分钟，随后取0.162 mL(2 mmol)丙烯酮于烧瓶中，室温搅拌2 h。后处 理:加入5%盐酸稀释反应液，再分别用30、20、20 mL乙酸乙酯萃取水相，饱和食盐水洗涤合 并好的油层，无水硫酸钠干燥后旋干，柱层析(PE: EA = 10: 1)分离得到产物3c，产率 87%,HRMS (ESI-TOF) m/z: Calcd. for Ci5Hi7ClNa〇4 [M+Na]+: 319.0713; Found: 319.0713. 实验操作：取0.38 g (3 mmol)3c于25 mL
圆底烧瓶中，再加入0.126 g (1 mmol)间苯 三酚，随后置于家用微波炉中，于640 W下加热8 min，随后取出降至室温，加入乙酸乙酯溶 解，过滤取乙酸乙酯层，旋干，柱层析(PE: EA = 5: 1)分离得到产物4c，产率66%; ^-NMR (CDCb, 400 MHz) δ： 2.12 (s, 3Η), 2.56 (s, 2Η), 2.70 (s, 2Η), 6.28 (d, J = 4.0 Hz, 2H), 7.26 (s, 1H), 740-7.49 (m, 3H), 7.53 (d, J = 8.2 Ηζ,ΙΗ), 12.77 (s, 1H); 13C-匪R ( CDC13, 100 MHz) δ: 19.9， 29.7， 41.7， 93.9， 99.3， 105.1， 120.1, 127.1, 130.1, 130.6, 131.5, 131.7, 133.3, 157.9, 160.3, 162.3, 162.5, 182.1, 208.7; HRMS (ESI-TOF) m/z: Calcd. for CigHisCINaOs [M+Na]+: 381.0505; Found: 381.0507.
实验操作:取0.358 g(l mmol)4c和0.114 mL 3-甲基丙稀醛于25 mL圆底烧瓶中，再加 入0.147 g无水碳酸钠后置于家用微波炉中，于640 W下加热13 min。随后取出降至室温，加 入乙酸乙酯溶解，过滤取乙酸乙酯层，旋干，柱层析(PE: EA = 9: 1)分离得到产物5c，淡 黄色液体，产率 19%; h-NMR ( CDC13，400 ΜΗζ) δ: 12.81 (s，1H)，7.56-7.53 (m， 1H), 7.51-7.46 (m, 1H), 7.45-7.40 (m, 2H), 6.59-6.52 (m, 1H), 6.29 (s, 1H), 5.51- 5.46 (m, 1H), 2.75-2.65 (m, 2H), 2.62-2.50 (m, 2H), 2.08 (s, 3H), 1.45 (s， 6H); 13C-匪R ( CDC13， 100 MHz) δ: 207.7， 161. 7， 159.9， 159.6， 152.1， 133.4, 131.7, 131.5, 130.9, 130.7, 130.2, 128.8, 127.1, 120.3, 114.7, 105.0, 101.0, 100.1, 78.1, 77.3, 77.0, 76.8, 41.6, 29.7, 29.7, 28.3, 19.8, 14.1, 13.7; HRMS (ESI-TOF) m/z: Calcd. for C24H2iClNa〇5 [M+Na] + : 447.0975; Found: 447.0973.
实验操作:称取424 mg (1 mmol ) 5c于25 mL THF中，冰浴至体系降至零度以下，加入 过量甲基碘化镁(3.5 eq)，保持冰浴下搅拌2 h，加水淬灭反应，加入乙酸乙酯萃取，干燥 乙酸乙酯层，旋干。在乙酸乙酯与石油醚（1 : 5)体系下硅胶柱层析分离，得到淡黄色油状 液体6c，产率77%; h-NMR ( CDCh，400 ΜΗζ) δ: 12.82 (s，1H)，7.59-7.54 (m，1H)， 7.51- 7.46 (m, 1H), 7.44-7.42 (m, 1H), 7.26 (s, 1H), 6.64-6.49 (m, 1H), 6.28 (s, 1H), 5.55-5.43 (m, 1H), 2.51-2.27 (m, 2H), 1.79 (s, 1H), 1.72-1.68 (m, 2H)， 1.45 (s， 6H)， 1.12 (s， 6H); 13C-匪R ( CDCI3， 100 MHz) δ: 182.3， 161.8， 159.7, 159.6, 152.2, 133.5, 132.3, 131.7, 131.6, 130.9, 130.7, 130.2, 128.8, 127.0, 126.9, 122.0, 114.8, 105.1, 101.0, 100.1, 78.1, 77.3, 77.0, 76.8, 70.5, 42.1, 30.6, 29.7, 28.9, 28.2, 13.7; HRMS (ESI-TOF) m/z: Calcd. for C25H25ClNa〇5 [M+Na]+: 463.1288; Found: 463.1291.
实验操作:称取424 mg (1.0 mmol ) 5c于25 mL THF中，冰浴至体系降至零度以下，加 入过量对氟苯溴化镁(3.5 eq)，保持冰浴下搅拌3 h，加水淬灭反应，加入乙酸乙酯萃取， 干燥乙酸乙酯层，旋干。在乙酸乙酯与石油醚（1 : 5)体系下硅胶柱层析分离，得到淡黄色 油状液体6c-2,产率68%; h-NMR ( CDCh，400 ΜΗζ) δ: 12.71 (s，1H)，7.52-7.44 (m， 2Η), 7.34-7.26 (m, 3H), 6.94-6.82 (m, 2H), 6.58-6.49 (m, 1H), 6.27 (s, 1H), 5.53-5.42 (m, 1H), 4.13-4.11 (m, 1H), 2.04 (s, 2H), 1.97 (s, 2H), 1.76 (s, 1H), 1.44 (s, 9H); 13C-匪R ( CDC13, 100 MHz) δ: 182.3， 161.6, 159.7, 152.2， 143.0, 142.9, 131.6, 131.4, 130.6, 127.1, 126.9, 126.5, 126.4, 121.6, 114.7, 114.5, 105.0, 101.0, 100.1, 78.1, 77.3, 77.0, 76.8, 73.9, 42.2, 29.7, 28.3, 14.2; HRMS (ESI-TOF) m/z: Calcd. for C3〇H26ClFNa〇5 [M+Na] + : 543.1350; Found: 543.1352.
实验十小狀兮乙兮 mg 、丄·υ mmo丄)oc-rzo hilth?τ r 钠(3.0 eq)，室温搅拌3 h，用稀HC1中和过剩的硼氢化钠，加入乙酸乙酯萃取，干燥乙酸乙 酯层，旋干。在乙酸乙酯与石油醚（1 : 4)体系下硅胶柱层析分离，得到淡黄色油状液体7c， 产率88%;1!1-匪1?(0)(：13，400 1抱）3:12.93(8，1!〇，7.56-7.52 (111，1!〇，7.51- 7.45 (m, 1H), 7.43-7.39 (m, 2H), 6.78-6.69 (m, 1H), 6.28 (s, 1H), 5.65-5.58 (m, 1H), 3.70-3.60 (m, 1H), 3.10 (s, 1H), 2.67-2.58 (m, 1H), 2.29-2.21 (m, 1H), 1.46 (s, 8H), l.n-1.07 (m, 3H); 13C-匪R ( CDC13, 100 MHz) δ: 182.7， 160.6, 159.8, 157.3, 156.3, 133.4, 131.7, 131.6, 130.5, 130.2, 128.8, 128.1, 127.0, 121.2, 115.4, 105.5, 104.9, 94.8, 78.0, 77.3, 77.0, 76.8, 65.9, 65.5, 44.9， 38.3， 28.3; HRMS (ESI-TOF) m/z: Calcd. for C24H23ClNa05 [M+Na]+: 449.1131; Found: 449.1133. (三）、Morusin衍生物5e，6e_l，6e_2，6e_3和7e的合成及其反应中间体2e_4e的制 备
实验操作：取丙二酸单乙酯钾盐1.00 g(约5.47 mmol)和无水氯化镁0.65 g(约6.84 mmol)于25 mL圆底烧瓶中，滴入0.55 g三乙胺后加入6 mL乙腈溶解，于室温下搅拌30 min。 随后滴入用2 mL乙腈溶解的0.48 g(2.5 mmol)邻溴苯甲酰氯le，再补加三乙胺0.06 mL，室 温搅拌过夜。后处理:先加入30 mL水稀释反应液，再分别加30、20、20 mL乙酸乙酯萃取，收 集乙酸乙酯层。用30 mL饱和食盐水清洗乙酸乙酯层后无水硫酸钠干燥、旋干，柱层析（PE :EA = 15: 1)分离得到产物2e,产率92%; h-NMR ( CDCh，400 ΜΗζ) δ: 1.26 (t, J = 8.1 Hz, 3H), 4.03 (s, 2H), 4.19 (m, J = 12.0 Hz, 2H), 7. 32-7.42 (m, 2H), 7.49-7.54 (m, 1H), 7.63-7.65 (m, 1H); 13C-NMR ( CDC13, 100 MHz) δ: 14.0， 48.7， 61.5, 119.1, 127.4, 129.4, 132.3, 133.8, 139.9, 166.7, 196.6; HRMS (ESI-TOF) m/z: Calcd. for CnHnBrNaOs [M+Na]+: 292.9789; Found: 292.9786.
实验操作：取0.452 g (2 mmol)2e于25 mL圆底烧瓶中，加入乙醇钠0.16