g后用10 mL 乙醇溶解，室温搅拌十五分钟，随后取0.162 mL ( 2 mmol)丙稀酮于烧瓶中，室温搅拌2 h。 后处理:加入5%盐酸稀释反应液，再分别用30、20、20 mL乙酸乙酯萃取水相，饱和食盐水洗 涤合并好的油层，无水硫酸钠干燥后旋干，柱层析(PE : EA = 10 : 1)分离得到产物3e, 产率85%; HRMS (ESI-TOF) m/z: Calcd. for Ci5Hi7BrNa〇4 [M+Na] + : 363.0207; Found: 363.0204.
实验操作：取0.38 g(3 mmol)3e于25 mL圆底烧瓶中，再加入0.126 g ( 1 mmol)间苯 三酚，随后置于家用微波炉中，于640 W下加热8 min，随后取出降至室温，加入乙酸乙酯溶 解，过滤取乙酸乙酯层，旋干，经过硅胶柱柱层析(PE : EA = 5: 1)分离得到产物4e，产率 57%; 匪R ( CDCh，400 ΜΗζ) δ: 2.11 (s，3H)，2.57 (d，J = 8.1 Hz, 2H)，2.70 (d, J = 8.2 Hz, 2H), 6.30 (s, 2H), 7.27 (s, 1H), 7.37-7.47 (m, 3H), 7.72 (m, 1H), 12.77 (s, 1H); 13C-NMR ( CDC13, 100 MHz) δ: 19.8， 29.6， 41.7， 93.9， 99.3， 105.1, 119.8, 122.6, 127.6, 130.64, 131.8, 133.2, 133.5, 157.9, 161.4, 162.2, 162.5, 182.1, 208.2; HRMS (ESI-TOF) m/z: Calcd. for CigHisBrNaOs [M+Na]+: 425.0001; Found: 425.0001.
实验操作:取0.358 g(l mmol)4e和0.114 mL 3-甲基丙稀醛于25 mL圆底烧瓶中，再加 入0.147 g无水碳酸钠后置于微波炉中，于640 W下加热13 min。随后取出降至室温，加入乙 酸乙酯溶解，过滤取乙酸乙酯层，旋干，柱层析(PE : EA = 9: 1)分离得到产物5e，淡黄色 液体，产率 15%; 匪R ( CDC13，400 ΜΗζ) δ: 12.81 (s，1H)，7.74-7.71 (m，1H)， 7.47-7.44 (m, 1H), 7.43-7.39 (m, 2H), 6.59-6.53 (m, 1H), 6.29 (s, 1H), 5.51- 5.45 (m, 1H), 2.75-2.65 (m, 2H), 2.59- 2.52 (m, 2H), 2.08 (s, 3H), 1.26 (s, 6H); 13C-匪R ( CDCI3， 100 MHz) δ: 207.7， 182.3， 161.7， 161.1， 159.6， 152.1， 133.6, 133.3, 132.3, 131.8, 130.9, 130.8, 128.8, 127.6, 127.1, 122.7, 120.0, 114.7, 105.1, 101.0, 100.1, 94.8, 78.1, 77.3, 77.0, 76.8, 41.6, 30.6, 29.7, 29.7, 28.4, 28.1, 13.7; HRMS (ESI-TOF) m/z: Calcd. for C24H2iBrNa〇5 [M+Na]+: 491.0470; Found: 491.0470.
实验操作:称取468 mg (1 mmol ) 5e于25 mL THF中，冰浴至体系降至零度以下，加入 过量甲基碘化镁(3.5 eq)，保持冰浴下搅拌2 h，加水淬灭反应，加入乙酸乙酯萃取，干燥 乙酸乙酯层，旋干。在乙酸乙酯与石油醚（1 : 5)体系下硅胶柱层析分离，得到淡黄色油状 液体6e-l,产率75%; h-NMR ( CDCh，400 ΜΗζ) δ: 12.83 (s，1H)，7.74 (d，J = 8.2 Hz, 1H), 7.50-7.45 (m, 1H), 7.44-7.40 (m, 2H), 6.58 (d, J = 10.0 Hz, 1H), 6.29 (s, 1H), 5.49 (d, J = 10.0 Hz, 1H), 2.52-2.42 (m, 1H), 2.34-2.25 (m, 1H), 1.74-1.63 (m, 2H), 1.58 (dd, J = 11.2, 5.3 Hz, 1H), 1.45 (d, J = 13.7 Hz, 6H), 1.12 (d, J = 4.9 Hz, 6H); 13C-NMR ( CDCb, 100 MHz) δ： 182.3, 161.7, 160.8, 159.6, 133.7, 133.3, 131.7, 130.9, 130.7, 128.8, 127.5, 127.0, 122.7, 121.6, 114.7, 105.1, 101.0, 100.0, 78.1, 77.3, 77.0, 76.7, 70.4, 42.1, 30.5, 28.9, 28.8, 28.4, 28.1, 13.7; HRMS (ESI-TOF) m/z: Calcd. for C25H25BrNa〇5 [M+ Na]+: 507.0783; Found: 507.0785.
实验操作:称取468 mg (1.0 mmol ) 5e于25 mL THF中，冰浴至体系降至零度以下，加 入过量对氟苯溴化镁(3.5 eq)，保持冰浴下搅拌3 h，加水淬灭反应，加入乙酸乙酯萃取， 干燥乙酸乙酯层，旋干。在乙酸乙酯与石油醚（1 : 5)体系下硅胶柱层析分离，得到淡黄色 油状液体 6e-2,产率71%;1!1-匪1?(0)(：13，400 10^)3:12.88-12.56 (111，1!〇，7.72-7.66 (m, 1H), 7.44-7.36 (m, 2H), 7.33-7.28 (m, 1H), 7.27-7.22 (m, 2H), 6.94-6.81 (m, 2H), 6.60-6.52 (m, 1H), 6.28 (s, 1H), 5.54- 5.44 (m, 1H), 2.05 (s, 2H), 2·(Π -1.93 (m, 2H), 1.78 (s, 1H), 1.49-1.41 (m, 9H); 13C-NMR ( CDC13, 100 MHz) δ： 182.4, 162.4, 162.3, 161.6, 160.9, 160.8, 160.4, 160.3, 159.7, 152.1, 142.9, 133.5, 133.4, 133.3, 131.6, 130.6, 127.5, 127.4, 127.1, 126.5, 126.5, 126.4, 126.3, 122.7, 122.6, 121.4, 121.3, 114.7, 114.7, 114.7, 114.6, 114.5, 105.0, 101.0, 100.1, 78.1, 77.3, 77.0, 76.8, 73.9, 73.8, 42.4, 42.1, 31.1, 30.7, 29.7, 28.3, 28.1, 28.0, 14.2; HRMS (ESI-TOF) m/z: Calcd. for C3〇H26BrFNa〇5 [M+Na]+: 587.0845; Found: 587.0845.
实验操作:称取468 mg (1.0 mmol ) 5e于25 mL THF中，冰浴至体系降至零度以下，加 入过量对氟苯溴化镁(3.5 eq)，保持冰浴下搅拌3 h，加水淬灭反应，加入乙酸乙酯萃取， 干燥乙酸乙酯层，旋干。在乙酸乙酯与石油醚（1 : 5)体系下硅胶柱层析分离，得到淡黄色 油状液体 6e-3,产率67%;1!1-匪1?(0)(：13，400 10^)3:12.86-12.53 (111，1!〇，7.72-7.65 (m, 1H), 7.42-7.17 (m, 7H), 7.16-7.09 (m, 1H), 6.60-6.52 (m, 1H), 6.27 (s, 1H), 5.51-5.45 (m, 1H), 2.99 (s, 1H), 2.42-2.13 (m, 2H), 2.08-1.98 (m, 2H), 1.47-1.42 (m, 9H); 13C-匪R ( CDC13, 100 MHz) δ: 182.4，161.6，160.8， 159.6, 152.1, 147.3, 133.5, 133.4, 133.3, 132.3, 131.6, 130.9, 130.6, 128.8, 128.0, 127.9, 127.5, 127.4, 127.0, 126.3, 126.2, 124.7, 124.6, 122.6, 121.5, 121.4, 114.7, 105.0, 101.0, 100.0, 78.1, 77.3, 77.0, 76.8, 74.1, 42.2, 41.9, 30.9, 30.7, 30.5, 29.7, 28.3, 28.1, 13.7; HRMS (ESI-TOF) m/z: Calcd. for C3〇H27BrNa〇5 [M+Na]+: 569.0939; Found: 569.0941.
实验操作:称取468 mg (1.0 mmol ) 5e于25 mL甲醇中，冰浴搅拌下，加入过量硼氢化 钠(3.0 eq)，室温搅拌3 h，用稀HC1中和过剩的硼氢化钠，加入乙酸乙酯萃取，干燥乙酸乙 酯层，旋干。在乙酸乙酯与石油醚（1 : 4)体系下硅胶柱层析分离，得到淡黄色油状液体7e， 产率83%; h-NMR ( CDCI3，400 MHz) δ: 12.78-12.60 (m，1H)，7.78-7.68 (m，1H)， 7.50-7.45 (m, 1H), 7.44-7.38 (m, 2H), 6.64- 6.52 (m, 1H), 6.30 (s, 1H), 5.53- 5.46 (m, 1H), 3.70-3.59 (m, 1H), 3.11-2.98 (m, 1H), 2.71-2.58 (m, 1H), 2.40-2.29 (m, 1H), 2.26