除去。
[0037]在步骤S130中，蒸馏去除的苯和第一溶剂可以再次回收利用。苯还可以用于萃取环己酮肟经液相贝克曼重排得到的重排反应液，减少了废液的排放，降低了能耗。
[0038]S140、将上述熔融的粗己内酰胺加入第二溶剂中，充分溶解后在15°C ~60°C结晶，离心分离后得到精制的己内酰胺，上述熔融的粗己内酰胺与第二溶剂的质量比为1:3~2:1。
[0039]优选的，熔融的粗己内酰胺与第二溶剂的质量比为1:1。
[0040]在本实施方式中，上述第二溶剂为丙醚、丁醚、二异丙基醚、丙基丁基醚、CfC12的直链烷烃、CfTC12的支链烷烃、CfC12的环烷烃、CfC12的直链卤代烷烃、CfC12的支链卤代烷烃或c6~c12的齒代环烷烃。
[0041 ] 需要说明的是，丙基丁基醚可以是正丙基正丁基醚、正丙基异丁基醚、正丙基叔丁基醚、异丙基正丁基醚、异丙基异丁基醚或异丙基叔丁基醚。
[0042]优选的，第二溶剂为环己烷或氯代环己烷。
[0043]在本实施方式中，结晶的方式选自单釜冷却结晶、单釜蒸发结晶、连续釜式蒸发结晶、OSLO结晶器恒温结晶及OSLO结晶器蒸发结晶中的一种。
[0044]离心分离采用的离心机为刮刀式离心机、活塞式离心机、螺旋式离心机或离心力式卸料离心机。
[0045]优选的，离心机为刮刀式离心机。离心机的转速为1000r/min~3000r/min。
[0046]可以理解，在步骤S140中，己内酰胺在15°C ~60°C结晶，而溶于第二溶剂的杂质依然溶解在第二溶剂中，通过离心分离，将结晶的己内酰胺和溶液分开，得到精制的己内酰胺。
[0047]上述己内酰胺的精制方法，通过过滤、蒸馏和结晶精制，降低了硫酸铵和其它杂质含量，且相较于传统的己内酰胺的精制方法，省略了水反萃和离子交换等工艺过程，避免了大量工艺用水的使用和处理，降低了废水的产生量、降低了能耗，提高了己内酰胺的成品质量，减少环境污染。
[0048]以下为具体实施例。
[0049]实施例1
提供待精制的含己内酰胺的苯溶液，将上述含己内酰胺的苯溶液加入甲醇中，充分混合后进行过滤，得到滤液，甲醇与苯的摩尔比为1:10。将上述滤液在75°C下常压蒸馏，去除苯和甲醇，得到熔融的粗己内酰胺。再将该熔融的粗己内酰胺加入二异丙基醚中，充分溶解后在15 °C结晶，离心分离后得到精制的己内酰胺，上述熔融的粗己内酰胺与二异丙基醚的质量比为1:3。
[0050]实施例2
提供待精制的含己内酰胺的苯溶液，将上述含己内酰胺的苯溶液加入乙醇中，充分混合后进行过滤，得到滤液，乙醇与苯的摩尔比为10:1。将上述滤液在100°C下常压蒸馏，去除苯和乙醇，得到熔融的粗己内酰胺。再将该熔融的粗己内酰胺加入环己烷中，充分溶解后在60°C结晶，离心分离后得到精制的己内酰胺，上述熔融的粗己内酰胺与环己烷的质量比为 2:1。
[0051]实施例3
提供待精制的含己内酰胺的苯溶液，将上述含己内酰胺的苯溶液加入甲醇中，充分混合后进行过滤，得到滤液，甲醇与苯的摩尔比为2.2:1。将上述滤液在80°C下常压蒸馏，去除苯和甲醇，得到熔融的粗己内酰胺。再将该熔融的粗己内酰胺加入正己烷中，充分溶解后在40°C结晶，离心分离后得到精制的己内酰胺，上述熔融的粗己内酰胺与正己烷的质量比为 1:1。
[0052]实施例4
提供待精制的含己内酰胺的苯溶液，将上述含己内酰胺的苯溶液加入甲醇中，充分混合后进行过滤，得到滤液，甲醇与苯的摩尔比为1.2:1。将上述滤液在90°C下常压蒸馏，去除苯和甲醇，得到熔融的粗己内酰胺。再将该熔融的粗己内酰胺加入氯代环己烷中，充分溶解后在55°C结晶，离心分离后得到精制的己内酰胺，上述熔融的粗己内酰胺与氯代环己烷的质量比为1:1。
[0053]以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。
【主权项】
1.一种己内酰胺的精制方法，其特征在于，包括以下步骤: 提供待精制的含己内酰胺的苯溶液； 将所述含己内酰胺的苯溶液加入第一溶剂中，充分混合后进行过滤，得到滤液，所述第一溶剂与所述苯的摩尔比为1:10~10:1 ； 将所述滤液在常压下蒸馏，去除苯和第一溶剂，得到熔融的粗己内酰胺 '及 将所述熔融的粗己内酰胺加入第二溶剂中，充分溶解后在15°c ~60°C结晶，离心分离后得到精制的己内酰胺，所述熔融的粗己内酰胺与所述第二溶剂的质量比为1:3~2:1。2.根据权利要求1所述的己内酰胺的精制方法，其特征在于，所述第一溶剂与所述苯的摩尔比为1:1.2?2.2:1。3.根据权利要求1所述的己内酰胺的精制方法，其特征在于，所述第一溶剂为在40°C ~50°C能溶解己内酰胺且能溶解于水的醇类溶剂，且所述醇类溶剂的沸点低于268.5。。。4.根据权利要求1所述的己内酰胺的精制方法，其特征在于，所述第一溶剂为甲醇或乙醇。5.根据权利要求1所述的己内酰胺的精制方法，其特征在于，所述蒸馏的温度为75 0C ?100。。。6.根据权利要求1所述的己内酰胺的精制方法，其特征在于，所述蒸馏的温度为800C ~90°C。7.根据权利要求1所述的己内酰胺的精制方法，其特征在于，所述熔融的粗己内酰胺与所述第二溶剂的质量比为1:1。8.根据权利要求1所述的己内酰胺的精制方法，其特征在于，所述第二溶剂为丙醚、丁醚、二异丙基醚、丙基丁基醚、CfTc12的直链烷烃、CfC12的支链烷烃、CfTC12的环烷烃、CfC12的直链卤代烷烃、c6~c12的支链卤代烷烃或c6~c12的卤代环烷烃。9.根据权利要求1或8所述的己内酰胺的精制方法，其特征在于，所述第二溶剂为环己烷或氯代环己烷。10.根据权利要求1所述的己内酰胺的精制方法，其特征在于，所述含己内酰胺的苯溶液由以下步骤制备: 将环己酮肟经液相贝克曼重排，得到重排反应液；及 将所述重排反应液用苯萃取，得到所述含己内酰胺的苯溶液。
【专利摘要】本发明提供一种己内酰胺的精制方法，包括以下步骤：提供待精制的含己内酰胺的苯溶液；将含己内酰胺的苯溶液加入第一溶剂中，充分混合后进行过滤，得到滤液，第一溶剂与所述苯的摩尔比为1:10~10:1；将滤液在常压下蒸馏，去除苯和第一溶剂，得到熔融的粗己内酰胺；及将熔融的粗己内酰胺加入第二溶剂中，充分溶解后在15℃~60℃结晶，离心分离后得到精制的己内酰胺，熔融的粗己内酰胺与所述第二溶剂的质量比为1:3~2:1。上述己内酰胺的精制方法，相较于传统的己内酰胺的精制方法，省略了水反萃和离子交换等工艺过程，工艺流程简单，且工艺用水量大大减少。
【IPC分类】C07D223/10, C07D201/16
【公开号】CN105622510
【申请号】CN201410608339
【发明人】徐风华, 旷志刚, 肖朝晖, 李先华, 曾红霞, 焦岳飞, 柳亚妮
【申请人】中国石油化工股份有限公司
【公开日】2016年6月1日
【申请日】2014年11月4日