一类基于鱼泥丁受体的邻甲酰氨基苯甲酰胺衍生物及其制备方法和用图_5

文档序号:9903347阅读:来源:国知局
山野菜、竹算、啤酒花、水稻、胡椒、苹果、香蕉、相枯,桃树、番木瓜、兰花、盆 景。组合物在杀虫的同时提高了植物的防御能力,使植物产生了对病原真菌、细菌和病毒侵 染的防御能力。
[0159] 实施例21:本发明的邻甲酯氨基苯甲酯胺衍生物I与杀蛾剂组合防治农业和林业 W及园艺植物蛾害中的应用
[0160] 本发明的邻甲酯氨基苯甲酯胺衍生物I与农业上可接受的助剂W及与选自=挫 锡、=环锡、苯下锡、=憐锡、毒虫畏、甲基毒虫畏、己毒憐、敌敌畏、庚締憐、速灭憐、久效憐、 二漠憐、毒死婢、喀晚憐、氯甲亚胺硫憐、氧乐果、敌杀憐、乙硫憐、马拉硫憐、虫蛾畏、伏杀硫 憐、辛硫憐、甲基喀晚硫憐、哇硫憐、治惧憐、=挫憐、晒灭多、水胺硫憐、甲胺憐、胺丙畏、氯 亚胺硫憐、亚胺硫憐、氣丙菊醋、联苯菊醋、氯氣氯菊醋、精高效氯氣氯菊醋、甲氯菊醋、氣氯 戊菊醋、氣氯苯菊醋、氣胺氯菊醋、漠氣菊醋、联苯阱醋、苯硫威、涕灭威、下酬威、杀线威、抗 虫威、久效威、苯菌灵、氯灭杀威、克百威、下硫克百威、速灭威、婢風威、伐虫脉、单甲脉、杀 蛾脉、双甲脉、杀虫脉、苯甲酸节醋、漠蛾醋、下氣蛾醋、灭蛾酿、氣晒蛾、氣虫脈、浏阳霉素、 虫蛾霉素、苏云金素、杀蛾素、浏阳霉素、阿维菌素、多拉菌素、埃普利诺菌素、伊维菌素、赛 拉菌素、莫西菌素、除虫菊素、烟碱、苦参碱、印棟素、鱼藤酬、化蛾胺、化蛾酬、挫蛾醋、四蛾 嗦、烘蛾特、嚷蛾酬、螺蛾醋、喀蛾醋、杀蛾醋、克蛾特、化蛾灵中的任意一种或两种药剂组合 制备成杀蛾剂用于防治农业和林业W及园艺植物蛾害;本发明的邻甲酯氨基苯甲酯胺衍生 物I在组合物中的总的质量百分含量是1%-90%,本发明的邻甲酯氨基苯甲酯胺衍生物I与 上述药剂的比例为质量百分比1:99到99:1;组合物加工的剂型选自缓释剂、粉剂、微胶囊 悬浮剂、可分散液体制剂、可分散固体制剂、种子处理乳剂、水乳剂、颗粒剂、微乳剂、油剂、 用农药包衣的种子、悬乳剂、可溶性浓剂、毒谷、气雾剂、块状毒巧、缓释块、浓毒巧、胶囊悬 浮剂、可分散浓剂、乳油、静电喷雾剂、油包水乳剂、种子处理剂、水包油乳剂、烟雾罐、细粒 剂、烟雾烛、烟雾筒、烟雾棒、烟雾片、烟雾剂、烟雾丸、粒状毒巧、发气剂、油膏、热雾剂、固/ 液混合装剂、液/液混合装剂、冷雾剂、固/固混合装剂、药漆、种子处理液剂、微粒剂、油悬 剂、油剂、油分散性粉剂、膏剂、片状毒巧、浓胶剂、泼诱剂、棒剂、种衣剂、毒巧、涂抹剂、小块 毒巧、悬浮剂、悬浮乳剂、水溶性粒剂、可溶性浓剂、成膜油剂、片剂、追踪粉剂、超低容量液 剂、蒸汽释放剂中的任意一种;组合物防治农业和林业W及园艺植物蛾害中的植物选自稻 谷、小麦、大麦、燕麦、玉米、高梁、甘馨、马铃馨、木馨、大豆、荷兰豆、蚕豆、魏豆、绿豆、小豆、 棉花、蚕桑、花生、油菜、芝麻、向日葵、甜菜、甘薦、咖啡、可可、人参、贝母、橡胶、挪子、油栋、 剑麻、烟草、番茄、辣椒、萝h、黄瓜、白菜、芹菜、棒菜、甜菜、油茶、葱、大蒜、西瓜、甜瓜、哈密 瓜、木瓜、果、茶、山野菜、竹算、啤酒花、马铃馨、水稻、胡椒、苹果、香蕉、相枯,桃树、番木瓜、 兰花、盆景;组合物适用的蛾害为植食性害蛾,植食性害蛾选自叶蛾即叶蛾科、细须蛾科、巧 线蛾、瘦蛾科的害蛾即全爪蛾属、红叶蛾属和瘦蛾科的巧蛾运些世界性的农业害蛾、林业害 蛾、园艺害蛾和卫生害蛾。
[0161] 实施例22:本发明的邻甲酯氨基苯甲酯胺衍生物I与杀菌剂组合防治农业和林业 W及园艺植物病害中的应用
[0162] 本发明的所有邻甲酯氨基苯甲酯胺衍生物I与现有的杀菌剂如苯并嚷二挫、嚷酷 菌胺,简写为TDL、嚷酷胺、甲嚷诱胺、4-甲基-1,2,3-嚷二挫-5-甲酸、4-甲基-1,2,3-嚷二 挫-5-甲酸钢、4-甲基-1,2,3-嚷二挫-5-甲酸乙醋、DkP-氨基下酸、异嚷菌胺,其英文通用 名为:isotianil、3,4-二氯异嚷挫-5-甲酸、3,4-二氯异嚷挫-5-甲酸钢、3,4-二氯异嚷挫- 5-甲酸乙醋、病毒挫、安托芬、宁南霉素或水杨酸、霜脈氯、福美双、福美锋、代森儘锋、乙憐 侣、甲基硫菌灵、百菌清、敌可松、腐霉利、苯诱晚、甲基托布津、托布津、精甲霜灵、氣吗嘟、 締酷吗嘟、高效甲霜灵、高效苯霜灵、双氯氯菌胺、横菌胺、甲横菌胺、嚷氣菌胺、氣酷胺、叶 枯献、环丙酷菌胺、环氣菌胺、环酷菌胺、氯菌胺、娃嚷菌胺、巧化菌胺、化嚷菌胺、双烘酷菌 胺、苯酷菌胺、甲巧酷胺、萎诱灵、乙菌利、异菌脈、喀菌醋、酸菌胺、氣喀菌醋、酸菌醋、苯氧 菌胺、朽酸菌胺、晚氧菌醋、挫菌胺醋、朽菌醋、締朽菌醋、締朽菌胺、氧环挫、慷菌挫、环丙挫 醇、苯酸甲环挫、締挫醇、高效締挫醇、氣环挫、腊苯挫、氣哇挫、氣娃挫、粉挫醇、己挫醇、亚 胺挫、种菌挫、叶菌挫、腊菌挫、戊菌挫、丙环挫、丙硫菌挫、娃氣挫、戊挫醇、四氣酸挫、=挫 醇、灭菌挫、联苯=挫醇、嚷菌灵、麦穗宁、抑霉挫、高效抑霉挫、咪鲜胺、氣菌挫、氯霜挫、咪 挫菌酬、嗯咪挫、稻攝醋、嗯挫菌酬、晚菌嗯挫、嗯霉灵、嗯霜灵、嚷挫菌胺、±菌灵、辛嚷酬、 苯嚷硫氯、十二环吗嘟、下苯吗嘟、十=吗嘟、拌种咯、咯菌腊、氣晚胺、晚斑朽、环晚菌胺、晚 酷菌胺、氣晚酷菌胺、晚菌胺、喀菌环胺、氣喀菌胺、喀菌腺、喀菌胺、喀霉胺、氯苯喀晚醇、氣 苯喀晚醇、灭蛾猛、二氯蔥酿、乙氧哇嘟、径基哇嘟、丙氧哇嘟、苯氧哇嘟、乙霉威、异丙菌胺、 苯嚷菌胺、霜霉威、横菌威、敌攝憐、异稻攝净、化菌憐、甲基立枯憐、灭攝素、春雷霉素、多抗 霉素、多氧霉素、有效霉素、井冈霉素、链霉素、甲霜灵、巧霜灵、苯霜灵、巧酷胺、灭诱胺、多 菌灵、苯菌灵、甲基硫菌灵、=挫酬、乙喀酪横酸醋、二甲喀酪、乙喀酪、敌菌丹、克菌丹、灭菌 丹、乙締菌核利、氣氯菌核利、菌核净、百菌清、稻攝灵、稻攝净、叶枯挫、五氯硝基苯、丙森 锋、=乙麟酸侣、硫横、波尔多液、硫酸铜、氧氯化铜、氧化亚铜、氨氧化铜、苯菌酬、戊菌隆、 化菌酬、四氯苯献、咯哇酬、螺环菌胺、=环挫、嗦胺灵、多果晚、双脈辛盐、双脈辛胺、氯硝 胺、苯横菌胺、甲苯横菌胺、吗I噪醋、敌横钢、哇菌酬、締丙苯嚷挫、漠硝醇、舰甲烧、威百亩、 敌线醋、棉隆、二氯异丙酸、嚷挫憐、硫线憐、丰索憐、虫线憐、苯线憐、灭线憐、除线憐、氯挫 憐、下硫环憐、杀线威、涕灭威、克百威、硫酷氣、二氯丙締、二氯异烟酸、締丙异嚷挫等其它 已知任何可作为杀菌剂中的任意一种或两种组合使用用于防治农业和林业W及园艺植物 病害;本发明的邻甲酯氨基苯甲酯胺衍生物I在组合物中的总的质量百分含量是1%-90%, 本发明的邻甲酯氨基苯甲酯胺衍生物I与前述杀菌剂的比例为质量百分比1:99到99:1;组 合物的防治效果好,运些组合物具有一定的增效作用和相加作用,未发现具有颖顽作用的 组合物;上述组合物可W用于农业植物病害和园艺植物病害的防治,防治对象包括卵菌纲 的绵霉属、丝囊霉属、腐霉属、疫霉属、指梗霉属、单轴霉属、假霜霉属、霜霉属等二十余个 属产生的病害,如稻苗绵腐病、番茄根腐病、马铃馨晚疫病、烟草黑腔病、谷子白粉病、葡萄 霜霉病、窝宦霜霉病、黄瓜霜霉病、黄瓜炭痘病等多种粮食作物、经济作物、园艺植物和林业 植物的其他病害等;组合物加工的剂型选自缓释剂、粉剂、微胶囊悬浮剂、可分散液体制剂、 可分散固体制剂、种子处理乳剂、水乳剂、颗粒剂、微乳剂、油剂、用农药包衣的种子、悬乳 剂、可溶性浓剂、毒谷、气雾剂、块状毒巧、缓释块、浓毒巧、胶囊悬浮剂、可分散浓剂、乳油、 静电喷雾剂、油包水乳剂、种子处理剂、水包油乳剂、烟雾罐、细粒剂、烟雾烛、烟雾筒、烟雾 棒、烟雾片、烟雾剂、烟雾丸、粒状毒巧、发气剂、油膏、热雾剂、固/液混合装剂、液/液混合装 剂、冷雾剂、固/固混合装剂、药漆、种子处理液剂、微粒剂、油悬剂、油剂、油分散性粉剂、膏 剂、片状毒巧、浓胶剂、泼诱剂、棒剂、种衣剂、毒巧、涂抹剂、小块毒巧、悬浮剂、悬浮乳剂、水 溶性粒剂、可溶性浓剂、成膜油剂、片剂、追踪粉剂、超低容量液剂、蒸汽释放剂中的任意一 种。运些组合物用于防治农业和林业W及园艺植物病害中适用的植物包括谷类:稻谷、小 麦、大麦、燕麦、玉米、谷子、高梁;馨类作物:甘馨、马铃馨、木馨;豆类:大豆、蚕豆、魏豆、绿 豆、小豆和纤维:棉花、麻类、蚕桑;油料:花生、油菜、芝麻、大豆、向日葵;糖料:甜菜、甘薦; 饮料:茶叶、咖啡、可可;嗜好:烟叶;药用:人参、贝母;热带:橡胶、挪子、油栋、剑麻;粮食作 物和水果、花弁、油料、糖料及棉、麻、茶、烟草、中药材经济作物及种植瓜、果、茶、蚕桑、蔬 菜、含各种山野菜、竹算、花弁及观赏植物、啤酒花、药材、胡椒、种苗及其他园艺作物园艺作 物如烟草:烤烟,惊烟、晒烟;蔬菜、番茄、辣椒、萝h、黄瓜、白菜、芹菜、棒菜、甜菜、油菜、葱、 蒜、瓜类:西瓜、甜瓜、哈密瓜、木瓜;豆类:大豆、蚕豆、荷兰豆;马铃馨、小麦、玉米、水稻、花 生、果树:苹果、香蕉、相枯,桃树、番木瓜;花弁:兰花;盆景;组合物在杀菌的同时提高了植 物的防御能力,使植物产生了对病原真菌、细菌和病毒侵染的防御能力。
[0163] 实施例23:本发明的邻甲酯氨基苯甲酯胺衍生物I与抗病毒剂组合在防治农业和 林业W及园艺植物病毒病害中的应用
[0164] 本发明的邻甲酯氨基苯甲酯胺衍生物I与现有的抗植物病毒药剂苯并嚷二挫、嚷 酷菌胺,简写为TDL、异嚷菌胺,其英文通用名为:isotiani 1、4-甲基-1,2,3-嚷二挫-5-甲 酸、4-甲基-1,2,3-嚷二挫-5-甲酸钢、4-甲基-1,2,3-嚷二挫-5-甲酸乙醋、3,4-二氯异嚷 挫-5-甲酸、3,4-二氯异嚷挫-5-甲酸钢、3,4-二氯异嚷挫-5-甲酸乙醋、DkP-氨基下酸、病 毒挫、安托芬、宁南霉素、嚷酷胺、甲嚷诱胺或水杨酸、喀肤霉素、二氯异烟酸、締丙异嚷挫、 井冈径胺、井冈霉素中任意1个或2个化合物组合用于防治农业和林业W及园艺植物病毒病 害;防治农业和林业W及园艺植物病毒病害的病害选自烟草花叶病毒病、各种瓜类病毒病、 各种茄果类病毒病、豆类病毒病、十字花科病毒病、粮油作物病毒病、棉花病毒病及各种果 树病毒病中任何一种,其中危害严重的选自:烟草病毒病、辣甜椒病毒病、番茄病毒病、大白 菜病毒病、水稻病毒病包括水稻矮缩病、黄矮病、条纹叶枯病、番茄藤叶病毒病、辣椒花叶病 毒病和烟草脉坏死病毒病、玉米矮花叶病、花挪菜花叶病毒、相橘病毒病、建兰花叶病毒、建 兰环斑病毒中任何一种。运些组合物用于防治农业和林业W及园艺植物病毒病害的植物选 自稻谷、小麦、大麦、燕麦、玉米、高梁、甘馨、马铃馨、木馨、大豆、荷兰豆、蚕豆、魏豆、绿豆、 小豆、棉花、蚕桑、花生、油菜、芝麻、向日葵、甜菜、甘薦、咖啡、可可、人参、贝母、橡胶、挪子、 油栋、剑麻、烟草、番茄、辣椒、萝h黄瓜、0菜、芹菜、棒菜、甜菜、油菜、葱、大蒜、西瓜、甜瓜、 哈密瓜、木瓜、果、茶、山野菜、竹算、啤酒花、马铃馨、水稻、胡椒、苹果、香蕉、相枯,桃树、番 木瓜、兰花、盆景等农业、园艺、经济、林业等植物;运些组合物的使用使得作物自身的免疫 力提高,在产生对害虫尤其是传毒昆虫防治的同时诱导了植物产生对植物病毒病害的防御 能力;也能产生对病毒病害直接的防治效果;因此,运些组合物可W用于抗植物病毒药剂和 诱导植物抗植物病毒药剂的制备及用途。本发明的邻甲酯氨基苯甲酯胺衍生物I在组合物 中的总的质量百分含量是1%-90%,本发明的邻甲酯氨基苯甲酯胺衍生物I与前述抗植物 病毒药剂的比例为质量百分比1:99到99:1;组合物加工的剂型选自缓释剂、粉剂、微胶囊悬 浮剂、可分散液体制剂、可分散固体制剂、种子处理乳剂、水乳剂、颗粒剂、微乳剂、油剂、用 农药包衣的种子、悬乳剂、可溶性浓剂、毒谷、气雾剂、块状毒巧、缓释块、浓毒巧、胶囊悬浮 剂、可分散浓剂、乳油、静电喷雾剂、油包水乳剂、种子处理剂、水包油乳剂、烟雾罐、细粒剂、 烟雾烛、烟雾筒、烟雾棒、烟雾片、烟雾剂、烟雾丸、粒状毒巧、发气剂、油膏、热雾剂、固/液混 合装剂、液/液混合装剂、冷雾剂、固/固混合装剂、药漆、种子处理液剂、微粒剂、油悬剂、油 剂、油分散性粉剂、膏剂、片状毒巧、浓胶剂、泼诱剂、棒剂、种衣剂、毒巧、涂抹剂、小块毒 巧、悬浮剂、悬浮乳剂、水溶性粒剂、可溶性浓剂、成膜油剂、片剂、追踪粉剂、超低容量液剂、 蒸汽释放剂中的任意一种;运些组合物间均表现出相加或增效作用,在保持杀虫活性的同 时,其抗病毒活性均大于任何一个化合物单独使用的效果;未发现有颖顽作用的组合物,组 合物的药效持效期长。
[0165] 实施例24:本发明的邻甲酯氨基苯甲酯胺衍生物I与商品农药复配制剂的加工工 艺和稳定性
[0166] 本发明的邻甲酯氨基苯甲酯胺衍生物I与商品农药的混剂加工工艺见表7,由表7 可见,大部分药剂均可按照表述的方法进行加工,液体制剂主要的组分为有效成分和助溶 剂W及表面活性剂、增效剂、抗冻剂、稳定剂、增稠剂或渗透剂等其他的组分等,固体制剂的 组成主要包括有效成分、表面活性剂W及填料等其他农业上可W接受的助剂组分,加工制 剂的冷储试验,液体制剂在〇±2摄氏度放置1周无沉淀析出,固体制剂在54±2摄氏度放置2 周,药剂不出现结块现象,所有制剂储存放置前后的药剂药效无显著差异,组合物有效成分 的分解率在5% W内,组合物制剂稳定性合格。
[0167] 表1本发明的邻甲酯氨基苯甲酯胺衍生物I的化学结构和理化参数 [016 引
[0169]
[0170] 表1(续)本发明的邻甲酯氨基苯甲酯胺衍生物I的化学结构和理化参数
[0171]

L0178J +++ =巧转移巧巧强十4-氯-3申基苯附。++ =巧转移巧巧约等十4-氯-3申基苯附。 + =巧转移活性弱于4-氯-3甲基苯酪。-=无巧转移活性。
[0179]表5本发明的邻甲酯氨基苯甲酯胺衍生物I的杀虫活性
[0180]
[0181]表5本发明的邻甲酯氨基苯甲酯胺衍生物I的杀虫活性(续)

[0185]表7邻甲酯氨基苯甲酯胺衍生物I与商品农药混用的加工方法
[0185]
[0186] W上所述仅是本发明的优选实施方式,应当指出,对于本技术领域的普通技术人 员来说,在不脱离本发明原理的前提下,还可W做出若干改进和润饰,运些改进和润饰也应 视为本发明的保护范围。
【主权项】
1. 一类邻甲酰氨基苯甲酰胺衍生物,其特征在于,具有如式I所示的化学结构通式:其中:R1和R2独立地选自氢,含有1-10个碳原子的烷基,具有由1-4个F、C1取代的含有1-10个碳原子的烷基,含有3-7个碳原子的环烷基,含有3-6个碳原子和0、N、S与P中1-2个原子 的杂环基团,芳基,羟基,含有1-10个碳原子的烷氧基,芳氧基,三氟甲氧基,氰基,硝基,氨 基,含有1-10个碳原子的烷基氨基,含有1-10个碳原子的二烷基氨基,巯基,含有1-10个碳 原子的烷硫基,芳硫基,甲酰基,含有1-10个碳原子的烷基羰基,芳基羰基,甲酸酯,含有1-10个碳原子的烷基羧基,芳基羧基,含有1-10个碳原子的烷氧基羧基,芳氧基羧基,甲酰氨 基,含有1-10个碳原子的烷酰氨基,芳基羰基氨基,脲基,含有1-10个碳原子的烷基脲基,芳 基脲基,氨基羧基,含有1-10个碳原子的烷基氨基羧基,芳基氨基羧基,三氟乙酰基,F,C1, Br,I,羟基羰基,含有1-10个碳原子的烷氧基羰基,芳氧基羰基,亚磺酰基,含有1-10个碳原 子的烷基亚磺酰基,芳基亚磺酰基,磺酰基,含有1-10个碳原子的烷基磺酰基,芳基磺酰基, 磺酰氨基,含有1-10个碳原子的烷基磺酰氨基,芳基磺酰氨基官能团; R3选自氢,含有1-10个碳原子的烷基具有由1-4个F,C1取代的含有1-10个碳原子的烷 基,含有3-7个碳原子的环烷基,含有3-6个碳原子和0,N,S,P中1-2个原子的杂环基团,芳 基; m= 1 或 2〇2. 根据权利要求1所述的邻甲酰氨基苯甲酰胺衍生物,其特征在于,其中R1表示甲基,三 氟甲基,五氟乙基,?,(:1,8广氰基,硝基;1? 2表示三氟甲基,五氟乙基^,(:1,81氰基,硝基;1?3 表示甲基,乙基,丙基,异丙基,丁基,2-丁基,叔丁基,三氟甲基。3. 根据权利要求1或2所述的邻甲酰氨基苯甲酰胺衍生物的盐,N-氧化物,金属络合物, 准金属络合物和光学活性或几何异构体。4. 权利要求1-2中任意一项中所述的邻甲酰氨基苯甲酰胺衍生物的合成方法,其特征 在于,包括以下制备步骤: 1) 将式ΠI所示化合物与式IV所式化合物反应,得到式¥所示化合物; 2) 将所述式V所示化合物与式VI所示化合物反应,得到式I所述的化合物; 或者包括以下制备步骤: A) 式IV所示化合物与式VII所式化合物反应生成式VIII所示化合物; B) 将式III所示的化合物反应生成式IX所示的化合物;步骤A和B之间没有时间顺序限 制; C) 式VIII所示的化合物与式IX所示的化合物反应生成式1所示的化合物;其中:R1和R2独立的选自氢,含有1-10个碳原子的烷基,具有由1-4个F,Cl取代的含有1-10个碳原子的烷基,含有3-7个碳原子的环烷基,含有3-6个碳原子和Ο,N,S,P中1-2个原子 的杂环基团,芳基,羟基,含有1-10个碳原子的烷氧基,芳氧基,三氟甲氧基,氰基,硝基,氨 基,含有1-10个碳原子的烷基氨基,含有1-10个碳原子的二烷基氨基,巯基,含有1-10个碳 原子的烷硫基,芳硫基,甲酰基,含有1-10个碳原子的烷基羰基,芳基羰基,甲酸酯,含有1-10个碳原子的烷基羧基,芳基羧基,含有1-10个碳原子的烷氧基羧基,芳氧基羧基,甲酰氨 基,含有1-10个碳原子的烷酰氨基,芳基羰基氨基,脲基,含有1-10个碳原子的烷基脲基,芳 基脲基,氨基羧基,含有1-10个碳原子的烷基氨基羧基,芳基氨基羧基,三氟乙酰基,F,C1, Br,I,羟基羰基,含有1-10个碳原子的烷氧基羰基,芳氧基羰基,亚磺酰基,含有1-10个碳原 子的烷基亚磺酰基,芳基亚磺酰基,磺酰基,含有1-10个碳原子的烷基磺酰基,芳基磺酰基, 磺酰氨基,含有1-10个碳原子的烷基磺酰氨基,芳基磺酰氨基官能团;R 3选自氢,含有1-10 个碳原子的烷基具有由1-4个F,C1取代的含有1-10个碳原子的烷基,含有3-7个碳原子的环 烷基,含有3-6个碳原子和0,N,S,P中1-2个原子的
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