一种功能化复合多孔材料的制备方法
【专利摘要】本发明提供了一种功能化复合多孔材料的制备方法，包括以下步骤：A)将造孔剂悬浮液平铺于载体表面，干燥后得到附着在载体表面的造孔剂模板；B)将基体溶液铺到所述造孔剂模板上，干燥后得到复合流延膜；所述基体溶液包括聚乳酸乙醇酸共聚物、碳纳米管和溶剂。C)将所述复合流延膜浸入酸性溶液中，得到功能化复合多孔材料。本发明将粒子溶出法与流延膜法相结合制备多孔支架材料，制得的多孔材料在形态和功能上都能模拟细胞外基质，而且有良好的生物相容性和良好的机械强度，实验结果表明，本发明中的制备方法制得的功能化复合多孔材料拉伸断裂应力为3.5～4.1MPa，断裂伸长率在75.16％左右。
【专利说明】
一种功能化复合多孔材料的制备方法
技术领域
[0001] 本发明属于多孔材料技术领域，尤其涉及一种功能化复合多孔材料的制备方法。
【背景技术】
[0002] 生物医学应用主要包括组织工程支架、药物释放、生物传感器、医用植入物、亲和 膜、以及伤口敷料等。近年来，由于组织工程在促进人类健康方面表现出无限的潜能，因此， 对它们的研究也取得了长足的进步。以组织工程为例，疾病和创伤引起的组织、器官的缺损 或功能障碍是人类健康所面临的主要危害之一。如何克服自体或异体组织、器官移植中存 在的"以创伤修复创伤"、供体来源不足等缺陷，从根本上解决组织、器官缺损修复和功能重 建等问题，已成为生命科学领域的国际性前沿课题。其中具有功能化的多孔材料的制备是 组织器官修复工程的关键技术之一。
[0003] 作为组织工程支架时，功能化的多孔材料能够为细胞的黏附、生长、迀移和增殖提 供良好的模板。因此，借助于现代科学技术的发展，如何使受损的组织器官获得完全再生或 在体外复制出所需要的组织或器官进行替代性治疗便成为生物学、基础医学和临床医学关 注的焦点，不仅具有重要科学价值，而且还有巨大的应用前景。
[0004] 多孔聚合物薄膜材料广泛地应用于组织工程支架，因为这些材料可以模拟天然细 胞外基质(ECM)的物理特性。在组织工程中，聚合物支架具有连接良好的多孔结构，它们为 细胞提供临时的物理模板，便于细胞黏附、迀移、增殖、分化、新组织的再生和三维结构。最 终，支架应该被细胞分泌的天然细胞外基质所替代。可生物降解高聚物是一种很有诱惑力 的候选材料，因为它们具有结构的完整性，最后自然分解，留下新形成的组织，将承担组织 所需要的机械载荷。多孔材料作为支架植入动物或人体，必须具备两个功能，其一是具有一 定的机械强度以保持原有组织的形状;其二是具有一定的生物活性诱导细胞生长和分化， 从而引导受损组织的再生，并且支架材料最终可被降解吸收。
[0005] 目前，制备多孔支架材料有很多方法，主要有粒子溶出法、纤维粘结、气体发泡、冷 冻干燥、三维打印和相分离等制备方法。这些制备方法虽各具特点但仍有不足之处。比如， 粒子溶出法是在基体中加入可溶解的颗粒作为造孔剂，如食盐、蔗糖、甘露醇、碳酸氢钠、磷 酸二氢钠和谷氨酸钠等，待基体固化后将其浸泡入特定溶液中，使其中的造孔剂溶出而留 下孔隙。该法简单易行，但是，该方法制得的多孔支架材料机械强度不高。
【发明内容】
[0006] 本发明提供了一种功能化复合多孔材料的制备方法，本发明中的制备方法得到的 功能化复合多孔材料具有较高的机械强度。
[0007] 本发明提供一种功能化复合多孔材料的制备方法，包括以下步骤：
[0008] A)将造孔剂悬浮液平铺于载体表面，干燥后得到附着在载体表面的造孔剂模板；
[0009] B)将基体溶液铺到所述造孔剂模板上，干燥后得到复合流延膜；
[0010] 所述基体溶液包括基体材料、碳纳米管和溶剂；
[0011] 所述基体材料包括聚乳酸乙醇酸共聚物、聚乳酸、丝素蛋白和壳聚糖中的一种或 几种；
[0012] C)将所述复合流延膜浸入酸性溶液中，得到功能化复合多孔材料。
[0013] 优选的，所述造孔剂悬浮液选自三聚氰胺甲醛树脂微球悬浮液。
[0014] 优选的，所述造孔剂悬浮液中造孔剂的粒径为100~lOOOOnm。
[0015] 优选的，所述造孔剂悬浮液的质量浓度为3~5%。
[0016] 优选的，所述基体溶液中聚乳酸乙醇酸共聚物的质量浓度为(0.06~0.14)g/mL。
[0017] 优选的，所述碳纳米管与聚乳酸乙醇酸共聚物的质量比为(0.1~1): 100。
[0018] 优选的，所述溶剂为四氢呋喃与二甲基甲酰胺的混合溶液、六氟异丙醇或氯仿；
[0019] 所述四氢呋喃与二甲基甲酰胺的混合溶液中四氢呋喃与二甲基甲酰胺的体积比 为(1~5):1。
[0020] 优选的，所述聚乳酸乙醇酸共聚物与造孔剂悬浮液中造孔剂的体积比为（2~3): 1〇
[0021] 优选的，所述步骤B)具体为：
[0022] 将基体溶液铺到造孔剂模板上，得到湿态流延膜，然后将所述湿态流延膜振荡，干 燥后得到复合流延膜。
[0023]优选的，所述振荡的时间为10~60min。
[0024] 本发明提供了一种功能化复合多孔材料的制备方法，包括以下步骤:A)将造孔剂 悬浮液平铺于载体表面，干燥后得到附着在载体表面的造孔剂模板;B)将基体溶液铺到所 述造孔剂模板上，干燥后得到复合流延膜;所述基体溶液包括聚乳酸乙醇酸共聚物、碳纳米 管和溶剂。C)将所述复合流延膜浸入酸性溶液中，得到功能化复合多孔材料。本发明将粒子 溶出法与流延膜法相结合制备多孔材料，制得的多孔材料在形态和功能上都能模拟细胞外 基质，而且有良好的生物相容性和良好的机械强度，实验结果表明，本发明中的制备方法制 得的功能化复合多孔材料拉伸断裂应力为3.5~4. IMPa，断裂伸长率在75.16%左右。另外， 本发明中的制备方法制备过程简单，孔径大小容易控制具有良好的形貌的结构稳定性。
【附图说明】
[0025] 为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现 有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本 发明的实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据 提供的附图获得其他的附图。
[0026] 图1为本发明实施例1得到的PLGA/MWCNTs功能化复合多孔材料的扫描电镜图；
[0027] 图2为本发明实施例2得到的PLGA/MWCNTs功能化复合多孔材料的扫描电镜图； [0028]图3为细胞在本发明实施例1、实施例2的PLGA/MWCNTs功能化复合多孔材料和空白 玻片上的粘附趋势；
[0029]图4为细胞在本发明实施例1、实施例2的PLGA/MWCNTs功能化复合多孔材料和空白 玻片上的增殖情况；
[0030]图5为细胞在本发明实施例2中的PLGA/MWCNTs功能化复合多孔材料上粘附和增殖 的扫描电镜图；
[0031] 图6为本发明实施例3得到的PLGA/SWCNTs功能化复合多孔材料的扫描电镜图。
【具体实施方式】
[0032] 本发明提供了一种功能化复合多孔材料的制备方法，包括以下步骤：
[0033] A)将造孔剂悬浮液平铺于载体表面，干燥后得到附着在载体表面的造孔剂模板；
[0034] B)将基体溶液铺到所述造孔剂模板上，干燥后得到复合流延膜；
[0035]所述基体溶液包括聚乳酸乙醇酸共聚物、碳纳米管和溶剂。
[0036] C)将所述复合流延膜浸入酸性溶液中，得到功能化复合多孔材料。
[0037] 本发明中的制备方法得到的功能化复合多孔材料具有较高的机械强度。
[0038] 本发明将造孔剂悬浮液平铺于载体表面，干燥后得到附着在载体表面的造孔剂模 板，在本发明中，所述造孔剂悬浮液为造孔剂和水的均匀悬浮液，所述造孔剂悬浮液优选包 括三聚氰胺甲醛树脂微球悬浮液;所述造孔剂悬浮液的质量浓度优选为3~5%，更优选为 3.5~4.5%，最优选为4% ;所述造孔剂的粒径优选为100~lOOOOnm，更优选为1000~ 9〇〇〇nm，具体的，在本发明的实施例中，可以是2μπ?或7μL?，如德国柏林微粒有限公司提供的 粒径分别为2 ± 0.06μπι，7 ± 0.15μπι的三聚氰胺甲醛树脂微球。
[0039] 本发明对所述载体的种类没有特殊的限制，优选采用表面平整光滑的固体载体， 如玻璃载片。在本发明中，所述干燥的温度优选20~40°C，更优选为25~35°C;所述干燥的 时间优选为24~48小时，更优选为30~40小时；得到的造孔剂模板实质为附着在玻璃载片 上造孔剂微球层，所述造孔剂模板可以是单层的，也可以是多层的，视需要而定。
[0040] 得到造孔剂模板后，本发明将基体溶液铺到所述造孔剂模板表面，干燥后得到复 合流延膜，本发明优选将基体溶液铺到造孔剂模板上，得到湿态流延膜，然后将所述湿态流 延膜振荡，干燥后得到复合流延膜。对所述湿态流延膜进行轻微振荡的目的是允许基体溶 液完全充满所述造孔剂模板的间隙。所述振荡的时间优选为10~60min，更优选为20~ 50min，最优选为30~40min;所述振荡的频率优选为120~240次/min，更优选为150~200 次/min〇
[0041 ]在本发明中，所述基体溶液包括基体材料、碳纳米管和溶剂，所述基体材料包括聚 乳酸乙醇酸共聚物(PLGA)、聚乳酸(PLA)、丝素蛋白和壳聚糖中的一种或几种;其中，PLGA的 分子量为81000g/mo 1;粘度为0.61 dL/g。所述碳纳米管可以是单壁碳纳米管(SWCNTs)，也可 以是多壁碳纳米管(MWCNTs);所述碳纳米管的直径优选为30~70nm，更优选为40~60nm，最 优选为45~55nm;所述碳纳米管的长度优选为100~400nm，更优选为150~350nm，最优选为 200~300nm。所述基体溶液中聚乳酸乙醇酸共聚物的质量浓度优选为(0.06~0.14)g/mL， 更优选为(〇. 08~0.12) g/mL，具体的，在本发明的实施例中，可以是0.06g/mL、0.08g/mL、 0.10g/mL、0.12g/mL或0.14g/mL。所述碳纳米管与聚乳酸乙醇酸共聚物的质量比优选为 (0.1~1): 100,更优选为(0.2~0.9): 100,具体的，在本发明的实施例中，可以是0.5:100。 所述溶剂优选为四氢呋喃与二甲基甲酰胺的混合溶液，所述四氢呋喃与二甲基甲酰胺的体 积比优选为(1~5): 1，更优选为(2~4): 1，最优选为3:1。
[0042]在本发明中，所述造孔及悬浮液中造孔剂和所述基体材料的体积比优选为1: (2~ 3)，更优选为1:2.5。
[0043]本发明优选将聚乳酸乙醇酸共聚物在搅拌的状态下，加入四氢呋喃与二甲基甲酰 胺的混合有机溶液中，充分溶解，形成PLGA溶液，然后再将碳纳米管在搅拌的条件下，均匀 分散在PLGA溶液中，得到基体溶液，即PLGA/CNTs溶液。
[0044] 在本发明中，所述干燥优选为真空干燥，所述真空干燥的真空度优选为0.02MPa; 所述真空干燥的时间优选为24~48小时;所述真空干燥的温度优选为20~40°C。
[0045] 得到复合流延膜后，本发明优选将所述复合流延膜浸入酸性溶液中，得到功能化 复合多孔材料。所述酸性溶液优选包括盐酸溶液或硫酸溶液;所述酸性溶液的摩尔浓度优 选为0.5~2mol/L，更优选为lmol/L，将所述复合流延膜浸入酸性溶液后，0.5~2小时后，造 孔剂溶解，载体和复合流延膜完全脱离，再将所述脱离的复合流延膜进行清洗和真空干燥， 得到功能化复合多孔材料。
[0046] 在本发明中，需严格控制酸性溶液的浓度和造孔剂的溶解时间，溶解时间过长，容 易引起多孔材料变形，溶解时间过短，使造孔剂溶解不充分，本发明中的造孔剂溶解时间优 选为0.5~2小时，更优选为1~1.5小时;酸性溶液浓度过大，会破坏多孔材料，浓度过小，会 影响造孔剂的溶解。
[0047] 按照上述制备方法制得的为圆形、膜状的功能化复合多孔材料，其厚度优选为 0 · 001 ~0 · lcm，更优选为0 · 002~0 · 05cm。
[0048] 本发明中的制备方法具有以下优点：
[0049] (1)利用流延膜法和粒子溶出法制备PLGA/CNTs功能化复合多孔材料，使其机械性 能得到显著提高；另外材料中孔结构的形成是通过微球溶出而实现的，所以该方法特别适 宜制备厚度较小的多孔材料；
[0050] (2)通过使用不同粒径的微球，实现对多孔材料孔径的可控制备，孔形貌和结构稳 定性良好，孔隙率在67 %~70.1 %左右；
[0051] (3)PLGA/CNTs功能化复合多孔材料的微纳米结构具有较大的比表面积（0.2~ 0.5m2/g)，其独特的三维多孔结构能够促进细胞的粘附和增殖。
[0052]为了进一步说明本发明，以下结合实施例对本发明提供的一种功能化复合多孔材 料进行详细描述，但不能将其理解为对本发明保护范围的限定。
[0053]在以下实施例中，PLGA购自济南岱罡生物材料制品公司，三聚氰胺甲醛树脂微球 (MF)悬浮液为德国柏林微粒有限公司提供的，微球粒径分别为2 ± 0 · 06μπι，7 ± 0 · 15μπι。 [0054]孔隙率计算公式：
[0055]
[0056]
[0057] 式中，m，r和h分别代表多孔膜的质量，半径和厚度。pb为聚合物的本体密度，ε为孔 隙率。
[0058] 实施例1
[0059]将lg的聚乳酸乙醇酸共聚物(PLGA)在搅拌状态下，加入到四氢呋喃与二甲基甲酰 胺体积比为3 :1的混合有机溶剂中，充分溶解，配成浓度为0 . lg/mL的溶液；将0.005g的 MWCNTs均匀分散于PLGA溶液中，制成PLGA/MWCNTs混合溶液。量取5yL粒径为2μπι的三聚氰胺 甲醛树脂微球(MF)悬浮液，平铺于充分洗净的圆形玻片上，完全分散且干燥，得到附着在玻 片上的MF微球模板。再量取10yL的PLGA/MWCNTs混合溶液铺到MF微球模板上，然后将混合溶 液/MF模板的湿态流延膜轻微振荡30分钟，目的是允许混合溶液完全充满MF胶体模板的间 隙，随后真空干燥48小时;最终，已干燥的复合PLGA/MWCNTs/MF流延膜的玻片浸入lmol/L的 盐酸溶液中，1小时后，MF微球溶解，玻片和PLGA/MWCNTs流延膜完全脱离，充分清洗流延膜， 然后真空干燥，即得厚度为0.003cm的圆形膜状PLGA/MWCNTs功能化复合多孔材料。
[0060] 本实施例得到的多孔材料质量m约为O.OOlg，半径r约为0.5〇111，厚度11约为 0.003cm，pb为1.25g/cm3。按照上述公式计算，本实施例中的多孔材料孔隙率为67%。
[0061] 本实施例中的PLGA/MWCNTs功能化复合多孔材料形貌如图1所示，图1为本发明实 施例1得到的PLGA/MWCNTs功能化复合多孔材料的扫描电镜图。由图1可以看出，本实施例中 PLGA/MWCNTs功能化复合多孔材料的孔径为2μπι。
[0062] 经比表面仪测量（贝士德仪器），本实施例中PLGA/MWCNTs功能化复合多孔材料的 比表面积为0.2~0.5m2/g。
[0063] 本发明使用万能材料试验机（INSTR0N 3365)测试了本实施例中PLGA/MWCNTs功能 化复合多孔材料的机械性能，其拉伸断裂应力为3.5MPa，断裂伸长率为60.5%。
[0064] 实施例2
[0065]将1.2g的聚乳酸乙醇酸共聚物(PLGA)在搅拌状态下，加入到四氢呋喃与二甲基甲 酰胺体积比为3 :1的混合有机溶剂中，充分溶解，配成浓度为0.12g/mL的溶液;将0.012g的 MWCNTs均匀分散于PLGA溶液中，制成PLGA/MWCNTs混合溶液;量取5yL粒径为7μπι的三聚氰胺 甲醛树脂微球(MF)悬浮液，平铺于充分洗净的圆形玻片上，完全分散且干燥，得到附着在玻 片上的MF微球模板。再量取10yL的PLGA/MWCNTs混合溶液铺到MF微球模板上，然后将混合溶 液/MF模板的湿态流延膜轻微振荡20分钟，目的是允许混合溶液完全充满MF胶体模板的间 隙，随后真空干燥48小时;最终，已干燥的复合PLGA/MWCNTs/MF流延膜的玻片浸入lmol/L的 盐酸溶液中，1.5小时后，MF微球溶解，玻片和PLGA/MWCNTs流延膜完全脱离，充分清洗流延 膜，然后真空干燥，即得厚度为〇. 0039cm的圆形膜状PLGA/MWCNTs功能化复合多孔材料。
[0066] 本实施例得到的多孔材料质量m约为0.0012g，半径r约为0.5cm，厚度h约为 0.0039cm，pb为1.25g/cm3。按照上述公式计算，本实施例中的多孔材料孔隙率为69%。
[0067] 本实施例中的PLGA/MWCNTs功能化复合多孔材料形貌如图2所示，图2为本发明实 施例2得到的PLGA/MWCNTs功能化复合多孔材料的扫描电镜图。由图2可知，本实施例中 PLGA/MWCNTs功能化复合多孔材料的孔径为7μπι。
[0068] 经比表面仪测量（贝士德仪器），本实施例中PLGA/MWCNTs功能化复合多孔材料的 比表面积为〇·05~0· lm2/g。
[0069] 本发明使用万能材料试验机(INSTR0N 3365)测试了本实施例中PLGA/MWCNTs功能 化复合多孔材料的机械性能，其拉伸断裂应力为4. IMPa，断裂伸长率为75.16%。
[0070] 将本发明实施例1和实施例2得到的PLGA/MWCNTs功能化复合多孔材料、以及空白 玻片放入24孔培养板，加入75%酒精，浸泡消毒4小时，然后吸出酒精，晾干，用PBS溶液浸泡 漂洗3次，每次20分钟。然后用DMEM培养基浸泡材料半小时左右，然后吸去培养基，放入C02培养箱数小时后，按照每孔20000个的细胞密度接种。将培养到一定时间的细胞从培养箱取 出，移液枪吸掉原来的培养液，用经过预热的PBS溶液冲洗3次，每孔加入预热到37°C未加有 10 %胎牛血清和双抗的DMEM培养基360yL，加入预热到37°C的MTT 40yL，培养4小时，将有紫 色沉淀产生，然后把培养基吸去，每孔加入400yL DMSO，溶解沉淀20分钟，变为紫色溶液，然 后用移液枪移取溶液l〇〇yL加入96孔培养板的每孔中，在多功能荧光酶标仪上检测波长 570nm处的荧光值，大小可以反映活细胞的黏附趋势。
[0071]结果如图3~5所示，图3为细胞在本发明实施例1、实施例2和空白玻片上的粘附趋 势，其中，1为细胞在空白玻片上的粘附趋势，2为细胞在本发明实施例1中的PLGA/MWCNTs功 能化复合多孔材料上的粘附趋势，3为细胞在本发明实施例2中的PLGA/MWCNTs功能化复合 多孔材料上的粘附趋势。由图3可以看出，随着时间的延长，与空白玻片相比，细胞在多孔材 料上的黏附越来越多；图4为细胞在本发明实施例1、实施例2的PLGA/丽CNTs功能化复合多 孔材料和空白玻片上的增殖情况，其中，1为细胞在空白玻片上的增殖情况，2为细胞本发明 实施例1中的PLGA/MWCNTs功能化复合多孔材料上的增殖情况，3为细胞本发明实施例2中的 PLGA/MWCNTs功能化复合多孔材料上的增殖情况。由图4可以看出，随着培养天数的增加，与 空白玻片相比，细胞在多孔材料上的增殖情况良好。图5为细胞在本发明实施例2中的PLGA/ MWCNTs功能化复合多孔材料上粘附和增殖的扫描电镜图。
[0072] 实施例3
[0073]将lg的聚乳酸乙醇酸共聚物(PLGA)在搅拌状态下，加入到四氢呋喃与二甲基甲酰 胺体积比为3:1的混合有机溶剂中，充分溶解，配成浓度为0.1g/mL的溶液；将O.Olg的 SWCNTs均匀分散于PLGA溶液中，制成PLGA/SWCNTs混合溶液;量取5yL粒径为7μπι的三聚氰胺 甲醛树脂微球(MF)悬浮液，平铺于充分洗净的圆形玻片上，完全分散且干燥，得到附着在玻 片上的MF微球模板。再量取10yL的PLGA/SWCNTs混合溶液铺到MF微球模板上，然后将混合溶 液/MF模板的湿态流延膜轻微振荡20分钟，目的是允许混合溶液完全充满MF胶体模板的间 隙，随后真空干燥48小时;最终，已干燥的复合PLGA/SWCNTs/MF流延膜的玻片浸入lmol/L的 盐酸溶液中，1.5小时后，MF微球溶解，玻片和PLGA/MWCNTs流延膜完全脱离，充分清洗流延 膜，然后真空干燥，即得厚度为〇. 0034cm的圆形膜状PLGA/MWCNTs功能化复合多孔材料。 [0074] 本实施例中的多孔材料质量m约为0.001g，半径r约为0.5cm，厚度h约为0.0034cm， Pb为1.25g/cm3。经计算，本实施例中的多孔材料孔隙率为70.1 %。
[0075] 本实施例中的PLGA/SWCNTs功能化复合多孔材料形貌如图6所示，图6为本发明实 施例3得到的P LG A / SWCNT s功能化复合多孔材料的扫描电镜图。由图6可知，本实施例中 PLGA/SWCNTs功能化复合多孔材料的孔径为7μπι。
[0076] 经比表面仪测量（贝士德仪器），本实施例中PLGA/SWCNTs功能化复合多孔材料的 比表面积为0.1~0.3m2/g。
[0077] 本发明使用万能材料试验机（INSTR0N 3365)测试了本实施例中PLGA/SWCNTs功能 化复合多孔材料的机械性能，其拉伸断裂应力为3.8MPa，断裂伸长率为69.3%。
[0078] 以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人 员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应 视为本发明的保护范围。
【主权项】
1. 一种功能化复合多孔材料的制备方法，包括以下步骤： A) 将造孔剂悬浮液平铺于载体表面，干燥后得到附着在载体表面的造孔剂模板； B) 将基体溶液铺到所述造孔剂模板上，干燥后得到复合流延膜； 所述基体溶液包括基体材料、碳纳米管和溶剂； 所述基体材料包括聚乳酸乙醇酸共聚物、聚乳酸、丝素蛋白和壳聚糖中的一种或几种； C) 将所述复合流延膜浸入酸性溶液中，得到功能化复合多孔材料。2. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述造孔剂悬浮液选自三聚氰胺甲醛 树脂微球悬浮液。3. 根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述造孔剂悬浮液中造孔剂的粒径为 100~10000nm〇4. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述造孔剂悬浮液的质量浓度为3~ 5%〇5. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述基体溶液中聚乳酸乙醇酸共聚物 的质量浓度为(0.06~0.14)g/mL。6. 根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述碳纳米管与聚乳酸乙醇酸共聚物 的质量比为(0.1~1):1〇〇。7. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述溶剂为四氢呋喃与二甲基甲酰胺 的混合溶液、六氟异丙醇或氯仿； 所述四氢呋喃与二甲基甲酰胺的混合溶液中四氢呋喃与二甲基甲酰胺的体积比为（1 ~5):1〇8. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述聚乳酸乙醇酸共聚物与造孔剂悬 浮液中造孔剂的体积比为(2~3): 1。9. 根据权利要求1~8任意一项所述的制备方法，其特征在于，所述步骤B)具体为： 将基体溶液铺到造孔剂模板上，得到湿态流延膜，然后将所述湿态流延膜振荡，干燥后 得到复合流延膜。10. 根据权利要求9所述的制备方法，其特征在于，所述振荡的时间为10~60min。
【文档编号】C08K7/24GK105837849SQ201610300686
【公开日】2016年8月10日
【申请日】2016年5月9日
【发明人】刘福娟, 王萍, 徐岚, 何吉欢, 张岩
【申请人】苏州大学