用，对于本发明性能也是关键的。如果结构中有成环 结构，可称为脂环族酯。
[0026] 本发明所称的芳香族酯，是指含有芳香基团如苯环、萘环等的酯类物质，其中芳香 基团的数目例如1~6个，芳香基团可以是取代或非取代的形式。不排除含有芳香基团以 外的其它基团，如烷、烯、炔等烃基基团，并且还可能含有磷酸基团等，含有磷酸基团的芳香 族酯能够起到明显的阻燃作用，对于本发明性能也是关键的。
[0027] 本发明所称的氨基甲酸酯，是指含有氨基甲酸基团的酯类物质，即氨基甲酸与醇 类形成的酯，其中醇类可以是脂肪醇或芳香醇等，并且作为脂肪醇其链的长度比如2~20 个碳原子，并且脂肪链可以是直链或支链的形式，可以是饱和的也可以含有不饱和键如双 键等，可以是非取代也可以含有取代基；作为芳香醇其芳香基团的数目例如1~6个，芳香 基团可以是取代或非取代的形式，并且不排除含有芳香基团以外的其它基团，如烷、烯、炔 等烃基基团，并且还可能含有磷酸基团等，含有磷酸基团的芳香族酯能够起到明显的阻燃 作用，对于本发明性能也是关键的。
[0028] 本发明的优选实施方案中，改性环氧树脂具有结构式1或结构式2所示的化学结 构式：
【主权项】
1. 一种底部填充胶组合物，其特征在于，所述组合物以重量百分数计，包含如下组分： 改性环氧树脂5wt%~15wt%，改性双马来酰亚胺5wt%~15wt%，填料50wt%~70wt%， 固化剂5wt %~15wt %，固化剂促进剂0? 2wt %~Iwt %，稀释剂5wt %~IOwt %，分散剂 2界1：%~8￥1：%，偶联剂0.5￥1：%~2￥1：%，离子吸附剂0.1￥1：%~2￥1：%;其中所述改性环氧 树脂为聚酯改性环氧树脂和/或碳酸酯改性环氧树脂，所述改性双马来酰亚胺为丙烯酸酯 改性双马来酰亚胺和/或有机硅改性双马来酰亚胺。
2. 根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述改性环氧树脂具有结构式1或结构 式2所示的化学结构式：
其中，R1、R2、&和R 4各自独立地选自脂肪族醋、脂环族醋、芳香族醋、氨基甲酸酯或碳 酸酯。
3. 根据权利要求2所述的组合物，其特征在于，所述R p R2、&和R4各自独立地选自结 构式3至结构式10中的任意一个；
4. 根据权利要求3所述的组合物，其特征在于，对于结构式1所示的化学结构式，R i、 R2、馬和R 4中至少有一个选自结构式5或结构式6 ;对于结构式2所示的化学结构式，R :和 R2中至少有一个选自结构式5或结构式6。
5. 根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述改性双马来酰亚胺具有结构式11 所示的化学结构式：
其中，R1、R2、馬和R 4各自独立地选自丙烯酸酯系或有机硅系的基团，R 5选自
6.根据权利要求5所述的组合物，其特征在于，所述丙烯酸酯系的基团具有结构式12、 结构式13或结构式14所示的化学结构式：
所述有机硅系的基团具有结构式15所示的化学结构式：
其中，n取值为O~3，m取值为O~5, p取值为O~5 ; 优选地，R4中至少有一个选自结构式13或结构式14。
7.根据权利要求1-6任一项所述的组合物，其特征在于，所述改性环氧树脂具有结构 式I或结构式II所示的化学结构式；所述改性双马来酰亚胺具有结构式III所示的化学结 构式：
8. 根据权利要求1-6任一项所述的组合物，其特征在于，所述填料为硅烷偶联剂改性 的填料； 优选地，所述硅烷偶联剂选自八甲基^娃氣烧、八甲基乙條基娃氣烧和乙條基乙氧基 硅烷中的至少一种。
9. 根据权利要求1-6任一项所述的组合物，其特征在于，所述填料选自铝肩、铝粉、硼 酸铝晶须、氧化铝、无烟煤、锑酸钠、三氧化锑、磷灰石、烟灰、硅镁土、偏硼酸钡、硫酸钡、钛 酸钡、膨润土、氧化铋、氧化硼、碳酸钙、氢氧化钙、硫酸钙、炭黑、陶瓷微球、粘土、硅藻土、铁 氧体、长石、玻璃珠、金、石墨、水合硅酸钙、高岭土、氧化镁、氢氧化镁、钼、二硫化钼、镍、聚 合物填料、浮石、冻石、橡胶颗粒、海泡石、二氧化硅、硅胶、银粉、滑石、二氧化钛、沸石、硼酸 锌、硫化锌中的至少一种，优选为二氧化硅、二氧化钛或硅镁土； 优选地，所述固化剂选自顺丁烯二酸酐（M)、邻苯二甲酸酐（PA)及其衍生物、偏苯三 甲酸酐（TM)、均苯四甲酸酐（PMDA)、甲基四氢苯酐、六氢苯酐、四氢苯酐、3, 3, 4, 4-苯酮四 羧酸二酐（BTDA)、十二烯基丁二酸酐（DDSA)、甲基环己烯四酸二酐（MCTC)、甲基六氢苯酐 (MHHPA)、甲基纳迪克酸酐（MNA)、苯甲酰肼、癸二酸二酰肼（SPH)、2_甲基咪唑、甲基咪唑、 1-甲基咪唑、2-十七烷基咪唑、2-^烷基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、1-氰乙基-2-乙 基-4-甲基咪唑、三乙羟基胺、3, 4-二甲基苯基取代双氰胺中的至少一种； 优选地，所述固化剂促进剂选自苄基三甲基氯化铵、三乙醇胺硼酸盐、三乙醇胺钛酸 酯、辛酸锡、季鱗盐、双氰胺、DBU ?碳酸盐、咪唑金属盐、二乙氨基丙胺、苄基二甲胺（BDMA)、 N，N-二甲基苯胺、2-乙基-4-甲基咪唑、2, 4, 6-三（二甲氨基甲基）苯酚的三-(2-乙基己 酸）盐、2, 4, 6-三（二甲氨基甲基）苯酚的三油酸盐、三（二甲氨基甲基）苯酚的2-乙基 己酸盐中的至少一种； 优选地，所述稀释剂选自1，2-环己二醇二缩水甘油醚、1，4-丁二醇二缩水甘油醚、 1，4-环己烷二甲醇缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚、1，6-己二 醇二缩水甘油醚、二乙二醇二缩水甘油醚、二甘醇二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油 醚（TMPEG)中的至少一种； 优选地，所述分散剂选自水玻璃、三聚磷酸钠、六偏磷酸钠、焦磷酸钠、三乙基己基磷 酸、十二烷基硫酸钠、甲基戊醇、纤维素衍生物、聚丙烯酰胺、古尔胶和脂肪酸聚乙二醇酯中 的至少一种； 优选地，所述偶联剂选自硅烷偶联剂和钛酸酯偶联剂中的至少一种；更优选地，所述硅 烷偶联剂选自Y-氨丙基三乙氧基硅烷、3-(2,3_环氧丙氧）丙基三甲氧基硅烷、Y-甲基 丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、Y-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、Y-缩水甘油醚氧丙 基甲基二乙氧基硅烷、N-0-(氨乙基）-Y-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、y-氨丙基甲基二乙 氧基硅烷、y-哌嗪基丙基甲基二甲氧基硅烷、乙烯基三（2-甲氧基乙氧基）硅烷、y-甲 基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷和e-(3, 4-环氧环己基）乙基三甲氧基硅烷中的至少一 种；更优选地，所述钛酸酯偶联剂选自三异硬酯酸钛酸异丙酯、异丙基三（二辛基焦磷酸酰 氧基）钛酸酯、双（二辛氧基焦磷酸酯基）乙撑钛酸酯、二（辛烷基苯酚聚氧乙烯醚）磷酯、 四异丙基二（二辛基亚磷酸酰氧基）钛酸酯、单烷氧基不饱和脂肪酸钛酸酯和焦磷酸型单 烷氧基类钛酸酯中的至少一种。
10. -种制备权利要求1-9任一项所述的组合物的方法，其特征在于，所述方法包括： 在65°C~75°C下，将改性环氧树脂、改性双马来酰亚胺、填料、固化剂、固化剂促进剂、稀释 剂、分散剂、偶联剂、离子吸附剂按照配比加入高速搅拌机搅拌，转速为700~1700r/min， 时间为90~120min ;然后低速搅拌，转速为20~120r/min，时间为20~30min ;放置18~ 30h进行熟化；熟化的胶水用20~40KHz超声波分散20~30min ;分散液经过滤后转入真 空脱泡机中脱泡，最终得到所述组合物； 优选地，所述方法包括：在70°C下，将改性环氧树脂、改性双马来酰亚胺、填料、固化 剂、固化剂促进剂、稀释剂、分散剂、偶联剂、离子吸附剂按照配比加入高速搅拌机搅拌，转 速为700~1700r/min，时间为90~120min ;然后低速搅拌，转速为20~120r/min，时间 为20~30min ;放置24h进行熟化；熟化的胶水用30KHz超声波分散20~30min ;分散液 经过滤后转入真空脱泡机中脱泡，最终得到所述组合物。
【专利摘要】本发明公开了一种底部填充胶组合物及其制备方法，该组合物以重量百分数计，包含如下组分：改性环氧树脂5wt%~15wt%，改性双马来酰亚胺5wt%~15wt%，填料50wt%~70wt%，固化剂5wt%~15wt%，固化剂促进剂0.2wt%~1wt%，稀释剂5wt%~10wt%，分散剂2wt%~8wt%，偶联剂0.5wt%~2wt%，离子吸附剂0.1wt%~2wt%；其中改性环氧树脂为聚酯改性环氧树脂和/或碳酸酯改性环氧树脂，改性双马来酰亚胺为丙烯酸酯改性双马来酰亚胺和/或有机硅改性双马来酰亚胺。该底部填充胶组合物具有良好的返修性能，高可靠性和高玻璃态转化温度，能满足目前新的封装工艺的需要。
【IPC分类】C09J163-00, C09J11-04, C09J163-10, C09J11-06
【公开号】CN104817989
【申请号】CN201510169008
【发明人】艾瑞克·C·王, 陈凤, 邱承林
【申请人】深圳广恒威科技有限公司
【公开日】2015年8月5日
【申请日】2015年4月10日