基团,当丙烯酸过量时,过多的羧基不能与环氧基团或羟基发生反应,富集在涂膜表面,随着丙烯酸质量分数的增大,涂膜亲水性增强,接触角减小。
[0026]丙烯酸含量逐渐增加,胶膜的拉伸强度呈现增大的趋势,断裂伸长率则逐渐减小。丙烯酸分子上羧基与甲基丙烯酸缩水甘油酯环氧基团发生交联反应,使得聚合物成膜时结构中出现交联网状结构,随着丙烯酸用量的增多,交联度逐渐增大,聚合物分子间结合更紧密,使聚合物分子由线性结构变成体型结构,膜的拉伸强度大大增加,同时大分子链间的交联束缚了分子链的滑移,引起断裂伸长率的明显降低。
[0027]丙烯酸酯共聚物分子是由软硬段相互交替组成,软段赋予膜柔韧性和弹性,而硬段赋予其强度。因此丙烯酸酯中软段和硬段的比例对丙烯酸酯膜的力学性能有明显影响。丙烯酸引入使得丙烯酸酯中刚性结构增多,硬段比例增大,因而力学性能更为优异。
[0028]随着丙烯酸的增多,羧基含量增大,体系的交联程度增大,内聚力提高;另外,羧基与亚光塑粉烤漆工件表面的极性基团形成氢键,使剥离强度变大。同时丙烯酸含量的增加也增大了分子中硬段的比例,当丙烯酸过量时,硬段含量过高和交联点的增加这两个因素同时起作用,阻碍了丙烯酸酯中分子链运动,使材料变硬变脆,粘结性能下降。因此丙烯酸含量需要控制在一定范围内。
[0029]丙烯酸羟丙酯作为一种活泼的功能性单体,能与其他单体进行共聚,并将羟基引入丙烯酸酯大分子链中,因为羟基能与甲基丙烯酸缩水甘油酯中环氧基团发生开环交联反应,也能与大分子中的羧基基团发生交联,形成体型大分子,还具有很大的极性,能与分子链及织物上羟基形成氢键结构,故丙烯酸羟丙酯对改善自交联型丙烯酸酯胶黏剂及胶膜性能起到至关重要的作用。
[0030]由于甲基丙烯酸缩水甘油酯的环氧基团不仅能与羧基发生交联反应,也能与羟基发生开环交联反应,除此之外羧基与羟基也能发生交联反应,当胶膜中不含丙烯酸羟丙酯时,体系交联度低,胶膜耐水性一般;随着丙烯酸羟丙酯含量的增多,羟基的数目增多,交联程度有所增大,交联网状结构变得更加致密,进一步阻止水分子向分子链中迀移,有利于提高聚氨酯-丙烯酸酯胶膜的耐水性能。但羟基也是亲水性基团,当丙烯酸羟丙酯过量时,过多的羟基不能与环氧基团或羧基发生反应,富集在涂膜表面,起到亲水的作用,导致涂膜吸水性增强。
[0031]由于丙烯酸羟丙酯分子上有能与甲基丙烯酸缩水甘油酯甲基丙烯酸缩水甘油酯的环氧基团和丙烯酸中的羧基发生交联反应,使得聚合物成膜时结构中出现交联网状结构,随着丙烯酸羟丙酯用量的增多,交联度逐渐增大,聚合物分子间结合更紧密,使聚合物分子由线性结构变成体型结构,膜的拉伸强度大大增加,同时大分子链间的交联束缚了分子链的滑移,引起断裂伸长率的有所降低;另一方面,丙烯酸酯共聚物分子是由软硬段相互交替组成,软段赋予膜柔韧性和弹性,而硬段赋予其强度。因此丙烯酸酯中软段和硬段的比例对丙烯酸酯膜的力学性能有明显影响。丙烯酸羟丙酯的引入使得丙烯酸酯中刚性结构增多,硬段比例增大,表现出更优异的力学性能。
[0032]硬度高的胶黏剂,拉伸强度高,但不宜成膜,易脆易裂;硬度过低的胶黏剂,力学性能差,成膜较软,若硬单体含量过高,室温下不能成膜,剥离强度也急剧减小。
[0033]本发明选用丙烯酸丁酯作为主要软单体,甲基丙烯酸甲酯作为主要硬单体,软单体玻璃化温度低,可以使聚合物长链柔顺性变好,赋予胶黏剂粘结特性,故增大胶黏剂黏度,但成膜后,膜的硬度太小,性能不好:硬单体玻璃化温度高,使得聚合物长链活动能力减弱,增大了胶黏剂的内聚力。随着硬单体含量的增加,剥离强度不断增大,成膜性变好。
[0034]从上述描述可知,本发明的有益效果在于:本发明PVC胶膜的制备方法制备的PVC胶膜采用丙烯酸丁酯作为主要软单体,甲基丙烯酸甲酯为主要硬单体,丙烯酸和丙烯酸羟丙酯为功能性单体,用聚氨酯改性,甲基丙烯酸缩水甘油酯做交联固化剂,过硫酸钾作为引发剂,N,N_ 二甲基甲酰胺作为溶剂,制备出的胶黏剂干燥成型迅速,透明性好,且耐候性、耐水性、耐化学药品性极佳,耐大气老化性能更优良,使用方便;将其用于PVC薄膜上时,由于胶黏剂中含有羧基、羟基等极性基团,能与亚光塑粉烤漆表面的极性基团结合,形成氢键作用,大大增加了黏结强度。经检测,本发明吸水率在3.9%?4.2%以下,PVC胶膜T剥离强度可达29.1?30.5N/25mm,在大气中360?450天以上不老化。
[0035]所述胶黏剂由如下重量份的原料制备而成:聚己二酸1,4- 丁二醇酯二醇37份,4,4-亚甲基二苯基二异氰酸酯33份,三乙胺5份,二羟甲基丙酸33份,丙烯酸丁酯45份,甲基丙烯酸甲酯45份,甲基丙烯酸缩水甘油酯5份,丙烯酸羟丙酯2份,丙烯酸6份,N,N- 二甲基甲酰胺95份,过硫酸钾2份。
[0036]由上述描述可知,采用上述比例的原料制备胶黏剂,可使胶黏剂的各项性能最佳。
[0037]进一步的,所述胶黏剂的厚度为0.12?0.14mm。
[0038]由上述描述可知,将胶黏剂厚度控制在0.12?0.14mm,使得PVC胶膜包装亚光塑粉烤漆工件后不易脱胶。
[0039]本发明采用的另一技术方案为:
[0040]PVC胶膜的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
[0041]步骤1、准备好如下重量份的原料:聚己二酸1,4_ 丁二醇酯二醇36?38份,4,4-亚甲基二苯基二异氰酸酯32?34份,三乙胺4?6份,二羟甲基丙酸32?35份,丙烯酸丁酯44?46份,甲基丙烯酸甲酯44?46份,甲基丙烯酸缩水甘油酯4?6份,丙烯酸羟丙酯I?3份,丙烯酸3?9份,N,N- 二甲基甲酰胺90?100份,过硫酸钾I?3份;
[0042]将4,4-亚甲基二苯基二异氰酸酯和丙烯酸羟丙酯加入到反应器中在48?50摄氏度下反应I?2h后,加入聚己二酸1,4- 丁二醇酯二醇和二羟甲基丙酸并在75?85摄氏度继续反应3?5h后降温至50?60摄氏度,此时加入三乙胺、N,N- 二甲基甲酰胺并搅拌均匀,再加入甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸混合均匀后加入过硫酸钾,升温至81?84摄氏度并保温30min,得混合物;
[0043]步骤2、将步骤I所得混合物在3200?3500r/min下离心30min,得胶黏剂;
[0044]步骤3、将胶黏剂涂布到PVC薄膜上并干燥,得PVC胶膜。
[0045]从上述描述可知,本发明的有益效果在于:本发明PVC胶膜的制备方法以N,N- 二甲基甲酰胺为介质,4,4-亚甲基二苯基二异氰酸酯、聚己二酸1,4- 丁二醇酯二醇在三乙胺催化作用下共聚得聚氨酯,采用丙烯酸丁酯作为主要软单体,甲基丙烯酸甲酯为主要硬单体,丙烯酸和丙烯酸羟丙酯为功能性单体,用聚氨酯改性,甲基丙烯酸缩水甘油酯做交联固化剂,过硫酸钾作为引发剂,N,N-二甲基甲酰胺作为溶剂,制备出的胶黏剂干燥成型迅速,透明性好,且耐候性、耐水性、耐化学药品性极佳,耐大气老化性能更优良,使用方便;将其用于PVC薄膜上时,由于胶黏剂中含有羧基、羟基等极性基团,能与亚光塑粉烤漆表面的极性基团结合,形成氢键作用,大大增加了黏结强度。经检测,本发明吸水率在3.9%?4.2%以下,PVC胶膜T剥离强度可达29.1?30.5N/25mm,在大气中360?450天以上不老化。
[0046]进一步的,步骤3的工艺参数为:涂布速度80m/min,上胶量4.5g/m2,烘干温度为55摄氏度。
[0047]实施例1
[0048]步骤1、准备好如下重量份的原料:聚己二酸1,4- 丁二醇酯二醇36份,4,4_亚甲基二苯基二异氰酸酯32份,三乙胺4份,二羟甲基丙酸32份,丙烯酸丁酯44份,甲基丙烯酸甲酯44份,甲基丙烯酸缩水甘油酯4份,丙烯酸羟丙酯I份,丙烯酸3份,N,N- 二甲基甲酰胺90份,过硫酸钾I份;
[0049]将4,4-亚甲基二苯基二异氰酸酯和丙烯酸羟丙酯加入到反应器中在48摄氏度下反应Ih后,加入聚己二酸1,4- 丁二醇酯二醇和二羟甲基丙酸并在75摄氏度继续反应3h后降温至50摄氏度,此时加入三乙胺、N,N-二甲基甲酰胺并搅拌均匀,再加入甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸混合均匀后加入过硫酸钾,升温至81摄氏度并保温30min,得混合物;
[0050]步骤2、将步骤I所得混合物在3300r/min下离心30min,得胶黏剂;
[0051]步骤3、将胶黏剂按涂布速度80m/min,上胶量4.5g/m2,烘干温度为55摄氏度的工艺参数涂布到PVC薄膜上并干燥,得PVC胶膜。
[0052]经检测,本发明P
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