.2mol/ L，0 · 1 lmo 1)，35min滴加完毕，-78°C保温2h，将N，N-二甲基甲酰胺(8 · 0g，0 · 1 lmol)，溶解在 60mL干燥的四氢咲喃之中，而后置于恒压滴液漏斗中，-78°C下，慢慢滴入三口瓶中，30min 滴加完毕，_78°C保温4h，而后缓慢升温至25°C，停反应，加入120g去离子水，搅拌lOmin，分 液，收集有机相，有机相脱溶剂，所得粗品使用硅胶柱层析纯化，洗脱剂为石油醚，得到化合 物 6,类白色固体 26.2g，收率 84%，MS(m/s):312.1。
[0040]化合物7的制备:在1L三口瓶中，加入化合物6(26g，0.083mol)，甲氧甲基三苯基氯 化膦(418,0.12111〇1)，甲苯(32(^)，犯保护，降温至内温〈-5°(3，将叔丁醇钾（13.5 8,0.12111〇1) 溶于60g THF中，缓慢滴入三口瓶中，控制瓶内温度<5°C，约0.5h滴加完毕，-5°C~5°C保温 反应3h。加入60g去离子水，搅拌lOmin，分液，60mL X 2水洗有机相至pH = 7，减压脱除甲苯， 加入140g石油醚，搅拌0.5h，抽滤，40g石油醚淋洗滤饼，收集滤液，脱去石油醚，得到化合物 7，总重23g，收率81.3%，MS(m/s):340.1，所得化合物7不再精制，直接用于下一步反应中。 [0041 ] 化合物8的制备：在2L三口瓶中，加入化合物7 (23g，0.067mol)，320g THF，N2保护， 搅拌20min，将380g浓盐酸加入到300g水中稀释，然后慢慢滴入三口瓶中，控制反应瓶内温 度<30°C，20min滴加完毕，升温至40°C，保温反应2.5h，停反应，降温至25°C，加入420g CH 2C12，N2保护下，搅拌5min，分液，150mL X 2快速水洗有机相，60g无水Na2S〇4干燥，过滤，减 压快速脱去溶剂，得到化合物8,总重22g，所得产品不再进行精制，直接用于下一步反应。 [0042]化合物9的制备:在2L三口瓶中，加入上一步制备的化合物8(22g)，环己烯基三甲 基硅醚（16.6 8,0.1!11〇1)，二氯甲烷(32(^)，犯保护下，使用-120°〇的低温冷浴，降温至瓶内 温度<_85°C，将无水四氯化钛(9(^，0.48111〇1)溶于15(^二氯甲烷中，然后慢慢滴入以上三口 瓶中，控制瓶内温度<_75°C，约2.5h滴加完毕，保温反应2.5h，将反应瓶移入25°C的水浴中， 反应36h，反应完毕，将反应液慢慢倾入1L冰水中，有大量氯化氢气体放出（注意通风），搅拌 0.5h，分液，收集有机相，50g无水Na2S〇4干燥，过滤，收集滤液，滤液快速通过50g碱性氧化错 柱，收集过柱液，脱溶剂，得到粗产品44g，所得粗产品以环己烷为淋洗剂，硅胶柱层析纯化， 得到化合物9，总重12.5g，收率48%，MS(m/s):388.2。
[0043] 化合物10的制备:在1L三口瓶中，加入化合物9(23·3g，0·06mol)，2,3-二氯-5,6-二氰基-l，4-苯醌（13.6g，0.06mol)，苯(360g)，N 2保护下，升温至回流，保温反应5h，降温至 25°C，抽滤，260g苯淋洗滤饼，收集滤液，脱去溶剂，以甲苯为溶剂重结晶，得到化合物10，类 白色晶体 18 · 2g，收率79 · 1 %，MS(m/s): 384· 2。
[0044] 化合物1的制备:在1L三口瓶中，加入化合物10 (18g，0.047mo 1)，四氯化碳(380g)， Br2 (8. Og，0.05mo 1)，升温至50°C，保温反应6h，停反应，降至室温，加入180g水，15g NaHS03， 搅拌lOmin，抽滤，500mL无水乙醇淋洗滤饼，收集滤饼，以甲苯为溶剂重结晶，得到化合物1 精品19.2g，收率88.5%。
[0045] 高分辨质谱，ESI源，正离子模式，分子式C3QH23Br，理论值462.0983,测试值 462.0987。
[0046] 实施例2重要中间体化合物2的制备
[0047]
[0048]以2-甲氧羰基-4-氯苯硼酸代替2-甲氧羰基-4-甲基苯硼酸为原料，按照实施例1 所述方法，合成化合物2，得到目标物21.2g。
[0049] 高分辨质谱，ESI源，正离子模式，分子式C29H2QBrCl，理论值482.0437，测试值 482.0431〇
[0050] 走施例3 ik合物cm的制客
[0051]
[0052]在 100mL三口瓶中，加入化合物 1(1.85g，4mmol)，二苯胺(0.85g，5mmol)，叔丁醇钠 (0 · 96g，lOmmol)，醋酸钮（0 · 018g，0 · 08mmol)，三叔丁基勝（0 · 032g，0 · 16mmol)，邻二甲苯 (45mL)，氮气保护，升温至回流，反应12小时，停反应，降温，加入20g去离子水，分液，收集有 机相，脱去溶剂，所得粗品使用硅胶柱层析纯化，洗脱剂为正己烷:二氯甲烷=2:1(V/V)，得 到目标物C01粗品，使用化学气相沉积系统进一步升华提纯，升华温度345°C，得到1.5g目标 物 C01，收率 68.1%。
[0053] 高分辨质谱，ESI源，正离子模式，分子式C42H33N，理论值551.2613,测试值 551.2617。元素分析（〇42出必），理论值(：:91.43，!1:6.03小 :2.54，实测值(：:91.45，!1:6.04，队 2.51〇
[0054]实施例4化合物C03的制备
[0055]
[0056] 以化合物1和N-苯基-2-萘胺为原料，按照实施例3所述方法，合成化合物C03，收率 59.6%〇
[0057] 高分辨质谱，ESI源，正离子模式，分子式C46H35N，理论值601.2770,测试值 601.2777。元素分析（〇46出#)，理论值(：:91.81，!1:5.86小 :2.33，实测值(：:91.83，!1:5.83小： 2.34〇
[0058]实施例5化合物C05的制备
[0059]
[0060]以化合物1和N-苯基-4-芴胺为原料，按照实施例3所述方法，合成化合物C05，收率 61.9%〇
[0061 ] 高分辨质谱，ESI源，正离子模式，分子式C51H4iN，理论值667.3239,测试值 667.3231。元素分析（(：51!14以），理论值(：:91.72，!1:6.19小 :2.10，实测值(：:91.73，!1:6.16小： 2.11〇
[0062]实施例6化合物C08的制备 [006?1
[0064]以化合物1和Ν-(4_(1，Γ-联苯））-3-(1，Γ-联苯)胺为原料，按照实施例3所述方 法，合成化合物C08，收率54.1 %。
[0065] 高分辨质谱，ESI源，正离子模式，分子式C54H4iN，理论值703.3239,测试值 703.3236。元素分析（C54H4iN)，理论值 C:92.14，H: 5.87，N: 1.99,实测值 C: 92.12，H: 5.86，N: 2.02〇
[0066] 施例7化合物Cl 2的制备
[0067]
[0068] 在lOOmL三口瓶中，加入化合物1(1.85g，4mmol)，2_甲基-1-萘硼酸（0.93g， 5mmol)，K2C〇3( 1 · 38g，lOmmol)，甲苯（32mL)，去离子水（10mL)，N2保护，加入Pd(PPh3)4 (120mg)，升温至回流，反应16小时，停反应，降温，分液，50mL去离子水洗1次，收集有机相， 脱去溶剂，所得粗品使用硅胶柱层析纯化，洗脱剂为正己烷:二氯甲烷=5:1(V/V)，得到目 标物C12粗品，使用化学气相沉积系统进一步升华提纯，升华温度330°C，得到1.3g目标物 C12,收率 61.9%。
[0069] 高分辨质谱，ESI源，正离子模式，分子式C41H32，理论值，524.2504，测试值 524.2509。元素分析(〇41出2)，理论值(：:93.85，!1:6.15，实测值(： :93.87，!1:6.13。
[0070] 实施例8化合物C15的制备
[0071]
[0075]
[0076] 以化合物1和9-菲硼酸为原料，按照实施例7所述方法，合成化合物C16,收率 53.4%〇
[0077] 高分辨质谱，ESI源，正离子模式，分子式C44H32，理论值560.2504，测试值 560.2507。元素分析(〇44出2)，理论值(：:94.25，!1:5.75，实测值(： :94.27，!1:5.73。
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