加氢转化多金属催化剂及其制备方法_4

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c)以个体原子或硫化钼晶畴形式同晶取代入硫化钨内的钼和d)它们的混合物。
89. 权利要求88的自负载型丽S催化剂,其中钼钨硫化物相包括1-6层。
90. 权利要求88的自负载型MMS催化剂,其中至所述少一层包括以个体原子形式同晶 取代入硫化钼内的钨,从而形成层内原子混合物。
91. 权利要求88的自负载型MMS催化剂,其中所述至少一层包括以钨晶畴形式同晶取 代入硫化钼内的钨。
92. 权利要求88的自负载型MMS催化剂,其中所述至少一层包括以个体原子形式同晶 取代入硫化钨内的钼,从而形成层内原子混合物。
93. 权利要求88的自负载型MMS催化剂,其中所述至少一层包括以钼晶畴形式同晶取 代入硫化钨内的钼。
94. 权利要求88的自负载型MMS催化剂,其中钼钨硫化物相包括硫化钨和硫化钼的层 间混合物。
95. 权利要求88的自负载型丽S催化剂,其中所述至少一层包括硫化钨和硫化钼的独 立晶畴的混合物。
96. 权利要求87的自负载型MMS催化剂,其中所述活性镍相包括原子镍和取代入钼钨 硫化物相内的还原镍的至少一种。
97. 权利要求87的自负载型MMS催化剂,其中所述活性镍相包括在分散于钼钨硫化物 相上或者点缀钼鹤硫化物相的Ni Sx纳米颗粒。
98. 权利要求87的自负载型丽S催化剂,其中所述硫化镍相包括Ni 9S8和Ni 3S2层的厚 片。
99. 权利要求87的自负载型MMS催化剂,其中硫化镍相充当钼钨硫化物相的载体。
100. 权利要求95的自负载型丽S催化剂,其中钼钨硫化物相包裹Ni 9S8和Ni 3S2层的 厚片。
101. 权利要求87的自负载型丽S催化剂,其中硫化镍相使活性镍相在钼钨硫化物相上 的分散稳定化。
102. 权利要求70的自负载型丽S催化剂,其中所述催化剂的特征在于X-射线衍射图 示出下述任何一个峰:对应于MoS2相和WS 2相的峰和对应于Ni 3S2相的峰。
103. 权利要求70的自负载型丽S催化剂,其中所述催化剂的特征在于TEM图像示出了 硫化镍上4.60±0.5 A和2.87±0.5 A的晶格条纹。
104. -种包括硫化钼、硫化镍和硫化钨的自负载型复合金属硫化物(MMS)催化剂,其 中所述催化剂的特征在于具有含五相的多相结构:硫化钼相、硫化钨相、钼钨硫化物相、活 性镍相和硫化镍相。
105. 权利要求104的自负载型丽S催化剂,其中钼钨硫化物相包括含至少下述之一 的至少一层:a)硫化钼和硫化钨,b)以个体原子或硫化钨晶畴形式同晶取代入硫化钼内的 钨,c)以个体原子或硫化钼晶畴形式同晶取代入硫化钨内的钼和d)它们的混合物。
106. 权利要求105的自负载型丽S催化剂,其中所述钼钨硫化物相包括1-6层。
107. 权利要求105的自负载型MMS催化剂,其中所述至少一层包括以个体原子形式同 晶取代入硫化钼内的钨,从而形成层内原子混合物。
108. 权利要求105的自负载型MMS催化剂,其中所述至少一层包括以钨晶畴形式同晶 取代入硫化钼内的钨。
109. 权利要求105的自负载型MMS催化剂,其中所述至少一层包括以个体原子形式同 晶取代入硫化钨内的钼,从而形成层内原子混合物。
110. 权利要求105的自负载型MMS催化剂,其中所述至少一层包括下述任一:以钼晶 畴形式同晶取代入硫化鹤内的钥、硫化鹤和硫化钥的层间混合物、硫化鹤和硫化钥的独立 晶畴的混合物。
111. 权利要求104的自负载型丽S催化剂,其中所述活性镍相包括原子镍和取代入钼 钨硫化物相内的还原镍的至少一种。
112. 权利要求104的自负载型MMS催化剂,其中所述活性镍相包括分散在钼钨硫化物 相上或点缀钼鹤硫化物相的NiSx纳米颗粒。
113. 权利要求104的自负载型丽S催化剂,其中硫化镍相包括Ni 9S8和Ni 3S2层的厚片。
114. 权利要求104的自负载型MMS催化剂,其中硫化镍相充当钼钨硫化物相的载体。
115. 权利要求113的自负载型MMS催化剂,其中钼钨硫化物相包裹Ni 9S8和Ni 3S2层的 厚片。
116. 权利要求104的自负载型丽S催化剂,其中硫化镍相使活性镍相在钼钨硫化物相 上的分散稳定化。
117. 权利要求104的自负载型MMS催化剂,其中所述催化剂的特征进一步在于X-射线 衍射图示出对应于MoS2相和WS 2相的峰。
118. 权利要求104的自负载型MMS催化剂,其中所述催化剂的特征进一步在于X-射线 衍射图示出对应于Ni3S 2相的峰。
119. 权利要求104的自负载型丽S催化剂,其中所述催化剂的特征进一步在于TEM图 像示出硫化镍上4.60士0.5 A和2.87士0.5/1的晶格条纹。
120. 权利要求104的自负载型MMS催化剂,其中所述催化剂的BET表面积为至少20m2/ g和孔体积为至少〇. 〇5cm3/g。
121. 权利要求120的自负载型MMS催化剂,其中所述催化剂的BET表面积为至少40m2/ g和孔体积为至少〇. 〇5cm3/g。
122. 权利要求104的自负载型MMS催化剂,其中加氢处理重焦化瓦斯油至少0. 5hr后, 所述催化剂的表面积减少量小于80%。
123. 权利要求104的自负载型MMS催化剂,其中所述催化剂的特征进一步在于用XPS 表征的Ni表面浓度/Ni本体浓度之比大于0. 4。
124. 权利要求123的自负载型MMS催化剂,其中所述催化剂的特征进一步在于用XPS 表征的Ni表面浓度/Ni本体浓度之比大于0. 5。
125. 权利要求104的自负载型MMS催化剂,其中所述催化剂的特征进一步在于用XPS 表征的W表面浓度/W本体浓度之比大于0. 3。
126. 权利要求125的自负载型MMS催化剂,其中所述催化剂的特征进一步在于用XPS 表征的W表面浓度/W本体浓度之比大于0. 4。
127. 权利要求104的自负载型丽S催化剂,其中所述催化剂的特征在于金属组分 Ni :Mo: W摩尔比在三元相图的AB⑶E五点界定区域内,其中AB⑶E五点定义为:A (Ni = 0. 72,Mo = 0. 00,W = 0. 28) ,B(Ni = 0. 25,Mo = 0. 00,W = 0. 75) ,C(Ni = 0. 25,Mo = 0. 25, W = 0· 50),D (Ni = 0· 60, Mo = 0· 25, W = 0· 15),E (Ni = 0· 72, Mo = 0· 13, W = 0· 15)。
128. 权利要求127的自负载型丽S催化剂,其中所述催化剂的特征在于金属组分 Ni:Mo:W的摩尔比范围为:0.33彡NiAMo+W)彡2.57,McV(Ni+W)摩尔比范围为0.00彡Mo/ (附+1)彡0.33,和^(附+]?〇)摩尔比范围为0.18彡^(附+]\1〇)彡3.00。
129. 权利要求127的自负载型丽S催化剂,其中所述催化剂的特征在于金属组分 Ni :M〇:W摩尔比在三元相图的六点AB⑶EF界定区域内,其中AB⑶EF六点定义为:A(Ni = 0. 67,Mo = 0. 00,W = 0. 33) ,B(Ni = 0. 67,Mo = 0. 10,W = 0. 23) ,C(Ni = 0. 60,Mo = 0. 15, W = 0. 25) ,D(Ni = 0. 52,Mo = 0. 15,W = 0. 33) ,E(Ni = 0. 52,Mo = 0. 06,W = 0. 42) ,F(Ni =0· 58, Mo = 0· 0, W = 0· 42)。
130. 权利要求127的自负载型丽S催化剂,其中所述催化剂的特征在于金属组分 Ni:Mo:W摩尔比范围为: I. 08< = Ni/(Mo+ff)< = 2. 03 0〈 = McV(Ni+W)〈 = 0· 18 ;和 0· 33〈 = W(Mo+Ni))〈 = 0· 72〇
131. 权利要求127的自负载型丽S催化剂,其中所述催化剂的特征在于金属组分 Ni:M〇:W摩尔比在三元相图的AB⑶四点界定区域内,其中AB⑶四点定义为:A(Ni = 0.67, Mo = 0. 00, W = 0. 33) ,B (Ni = 0. 58, Mo = 0. 0,ff = 0. 42), C (Ni = 0. 52, Mo = 0. 15, W = 0· 33),D (Ni = 0· 60, Mo = 0· 15, W = 0· 25)。
132. -种包括硫化钼(Mo)、硫化钨(W)和硫化镍(Ni)的自负载型复合金属硫化物 (MMS)催化剂,其中所述催化剂的BET表面积为至少20m 2/g和孔体积为至少0. 05cm3/g。
133. 权利要求132的自负载型MMS催化剂,其中所述催化剂的BET表面积为至少30m2/ g°
134. 权利要求133的自负载型丽S催化剂,其中所述催化剂的BET表面积为至少40m2/ g°
135. 权利要求132的自负载型MMS催化剂,其中所述催化剂的特征在于加氢处理重焦 化瓦斯油至少0. 5hr后,表面积减少量小于80%。
136. 权利要求132的自负载型MMS催化剂,其中所述催化剂的特征在于用XPS表征的 Ni表面浓度/Ni本体浓度之比大于0. 4。
137. 权利要求136的自负载型MMS催化剂,其中所述催化剂的特征在于用XPS表征的 Ni表面浓度/Ni本体浓度之比大于0. 5。
138. 权利要求132的自负载型MMS催化剂,其中所述催化剂的特征在于用XPS表征的 W表面浓度/W本体浓度之比大于0. 3。
139. 权利要求132的自负载型MMS催化剂,其中所述催化剂的特征在于用XPS表征的 W表面浓度/W本体浓度之比大于0. 3。
140. 权利要求139的自负载型MMS催化剂,其中所述催化剂的特征在于用XPS表征的 W表面浓度/W本体浓度之比大于0. 4。
141. 权利要求132的自负载型丽S催化剂,其中所述催化剂的特征在于金属组分 Ni : Mo: W摩尔比在三元相图的AB⑶E五点界定区域内,其中AB⑶E五点定义为:A (Ni = 0. 72,Mo = 0. 00,W = 0. 28) ,B(Ni = 0. 55,Mo = 0. 00,W = 0. 45) ,C(Ni = 0. 48,Mo = 0. 14, W = 0· 38),D (Ni = 0· 48, Mo = 0· 20, W = 0· 33),E (Ni = 0· 62, Mo = 0· 14, W = 0· 24)。
142. 权利要求141的自负载型丽S催化剂,其中所述催化剂的特征在于具有下述范 围的金属组分Ni:Mo:W摩尔比:0. 33彡NV(Mo+W)彡2. 57, McV(Ni+W)摩尔比的范围为 0· 00 彡 McV(Ni+W)彡 0· 33,和 WANi+Mo)摩尔比的范围为 0· 18 彡 WANi+Mo)彡 3. 00。
143. 权利要求141的自负载型丽S催化剂,其中所述催化剂的特征在于金属组分 Ni : Mo: W摩尔比在三元相图的AB⑶E五点界定区域内,其中AB⑶E五点定义为:A (Ni = 0. 72,Mo = 0. 00,W = 0. 28) ,B(Ni = 0. 55,
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