两步动态晶化，其中第一步进行动态晶化 的条件如下：温度控制在50~90°C，晶化时间为0. 5~18小时；第二步进行动态晶化的 条件如下：温度控制在80~140°C，晶化时间为3~10小时，晶化完成后，再经过滤、洗涤、 干燥，制得产品。两步动态晶化条件优选如下：第一步：温度控制在60~80°C，晶化时间为 1~10小时；第二步：温度控制在80~120°C，晶化时间为5~10小时。
[0016] 步骤（1)中所述的小晶粒NaY分子筛，其性质如下：SiO2Al2O 3摩尔比为5. (T9. 0， 优选6. 0~9. 0,进一步优选为7. 0~8. 0,晶粒平均直径为200~700nm，优选300~500nm ; 比表面800~1000 m2/g，优选为850~950 m2/g，孔容(λ 30/~(λ 45mL/g，相对结晶度为 90%~130%，晶胞参数为2. 460~2. 470nm，经650°C空气中焙烧3小时后相对结晶度一 般为85%以上，优选为90%~110%，经700°C水蒸汽水热处理2小时后相对结晶度一般为 85%以上，优选为90%~110%。
[0017] 步骤（2)中，以小晶粒NaY型分子筛为原料，用含H+的铵盐的水溶液在70~ 120°C，最好是80~100°C下交换0. 5~3. 0小时。其中所述的铵盐如氯化铵、碳酸铵、硝酸 铵、硫酸铵、醋酸铵、草酸铵、柠檬酸铵等中的一种或多种。水溶液中提供H+的酸可以是盐 酸、碳酸、硝酸、硫酸中的一种或多种。水溶液中，H+的浓度为0. 005~0. 5mol/L，NH4+的浓 度为0. 5~5. Omol/L。小晶粒NaY型分子筛在交换浆液中的浓度为0. 05~0. 5g / mL，重 复交换1~5次，滤去母液，洗涤，干燥制得Na2O含量在I. 5wt %以下。
[0018] 步骤（3)所述的第一次水热处理温度为500°C~700°C，水蒸汽压力为0.01~ 1.0 MPa，处理时间为I. 0~10. 0小时。
[0019] 步骤（4)将步骤（3)得到的分子筛与碱的水溶液打浆混合均匀，并维持60~120°C 的温度条件下搅拌处理1~4h，过滤、水洗。碱选自Na0H、K0H或NaOH和KOH的混合物。碱 的水溶液的浓度一般为〇. 1~3. 0 mol/L，浆液中分子筛的浓度为0. 05~1.0 g/mL。
[0020] 步骤（5)所述的第二次水热处理温度为500~800°C，水蒸汽压力为0.01~ 1.0 MPa，处理时间为1. 0~10. 0小时，第二次水热处理温度高于或等于第一次水热处理温 度。
[0021] 步骤（6)中，将水热处理后的分子筛与酸和含NH4+的盐组成的混合溶液接触，交换 分子筛中的Na+和脱除分子筛中的部分非骨架铝，其中的酸可以是盐酸、碳酸、硝酸、硫酸中 的一种或多种，含NH4+的盐是含以上酸根的铵盐中的一种或多种；混合溶液中H+的浓度为 0. 05~0. 6mol/L，NH4+的浓度为0. 5~3. 0mol/L，交换温度为70~120°C，交换浆液中分 子筛的浓度为〇. 1~〇. 5g/mL，交换时间为0. 5~3. 0小时，交换步骤可重复进行1~4次。 然后除去母液，用水洗涤，干燥。
[0022] 本发明所用粘合剂是由小孔氧化铝和无机酸和/或有机酸制成。所用的小孔氧化 铝孔容为〇· 3~0· 5 mL/g，比表面积为200~400m2/g。
[0023] 本发明催化剂载体中，与小晶粒Y分子筛和粘合剂混合所用的无定形硅铝可由共 沉淀法或接枝共聚法制备，按文献中常规方法制备即可。制得的无定形硅铝中SiO2的重 量含量为20%~60%，优选为25%~40%，无定形硅铝的孔容为0. 6~I. I mL/g，优选为 0· 8~L 0 mL/g，比表面积为300~500 m2/g，优选为350~500 m2/g。
[0024] 本发明催化剂可根据实际需要进行成型，形状可为圆柱条、三叶草等。在催化剂成 型过程中，还可以加入成型助剂，如胶溶酸、助挤剂等。本发明催化剂载体采用常规的方法 进行干燥和焙烧，具体如下：在80°C~150°C的温度下干燥3~10小时和在500°C~600°C 焙烧3~6小时。
[0025] 本发明催化剂载体用于制备加氢裂化催化剂时，可采用现有技术中常规的负载方 法，优选浸渍法，可以是饱和浸、过量浸或络合浸，即用含有所需活性组分的溶液浸渍催化 剂载体，浸渍后的载体经过干燥、焙烧后，制得最终加氢裂化催化剂。
[0026] 本发明加氢裂化催化剂载体，包括小晶粒Y分子筛、氧化铝和无定形硅铝，其中所 述的小晶粒Y分子筛，其性质如下=SiO2 / Al2O3摩尔比为40~120,晶粒平均直径为200~ 700nm，优选300~500nm，相对结晶度彡95 %，晶胞常数2. 425~2. 440nm，比表面积为 900~1200m2 / g，孔容为0· 5/~0· 80mL/g，L 7~IOnm的二次孔所占的孔容为总孔容 60%以上。
[0027] 本发明加氢裂化催化剂载体性质如下：比表面积是450~650 m2/g，孔容是0. 5~ 0. 80ml / g，孔直径4~IOnm的孔容占总孔容的60 %~95%，优选为70 %~90 %。
[0028] 所述的加氢裂化催化剂载体，以载体的重量为基准，其组成包括：小晶粒Y分子筛 的含量为5wt %~40wt%，无定形硅铝的含量为20wt %~65wt %，氧化铝的含量为IOwt %~ 40wt %。
[0029] 由于本发明载体采用的小晶粒Y分子筛，其NaY型分子筛原料的硅铝比较高，结晶 度高，稳定性好，所以在后续的改性处理过程，不破坏分子筛的晶体结构，从而不影响最终 分子筛的稳定性。本发明通过两次水热处理，并配合两次水热处理之间的碱处理过程，即达 到了理想的脱铝深度，又较好地保持了分子筛的稳定结构，同时产生了大量的二次孔，不仅 促进了加氢活性的发挥，而且有利于反应产物的扩散，容炭能力也大为增强，降低了过度裂 解和二次裂解的发生几率，从而可使催化剂具有很好的活性、中油选择性和优异的产品性 质。
[0030] 另外本发明载体中含有小晶粒高结晶度高硅铝比Y分子筛，适用于裂化反应中。 在该反应中，小晶粒分子筛为裂化组分，具有更大的外表面积和更多外表面活性中心，有利 于提高大分子烃裂化能力，可使由这种分子筛为活性组分的加氢裂化催化剂的活性增加， 同时能够更好地促进催化剂加氢性能的发挥。
【具体实施方式】
[0031] 为了更好地说明本发明，下面结合实施例和对比例来进一步说明本发明。但本发 明的范围不只限于这些实施例的范围。本发明分析方法：比表面积、孔容采用低温液氮物理 吸附法，相对结晶度和晶胞参数采用X光衍射法，硅铝摩尔比采用化学法，分子筛的晶粒大 小采用SEM(扫描电子显微镜）的方式测定。本发明中，wt%为质量分数。
[0032] 实施例1 本实施例是制备原料小晶粒NaY型分子筛 NY-I的制备 (1)导向剂的制备：取8 g氢氧化钠固体溶解在80g水中，加入偏铝酸钠2. 5 g(Al203含量为45wt %，Na2O含量为41wt%)，然后再加入40g水玻璃（SiO2含量为28wt %，Na2O含 量为8 wt% )，混合均匀后在18°C搅拌陈化4小时制得导向剂。
[0033] (2)无定形硅铝前驱物的制备 将固体铝酸钠配制成0.3L浓度为100g Al2O3/L铝酸钠工作溶液（a)。将浓氨水加入 适量蒸馏水稀释成约l〇wt%稀氨水（b)。取含Si0228wt%的硅酸钠溶液，再稀释成0. 5L浓 度为140g Si02/L硅酸钠工作溶液（c)。取一 5升的钢制反应罐，罐中加入0.5升蒸馏水并 搅拌加热至70°C后，同时打开分别存有（a)、（b)和（c)硫容器的阀门，控制（a)和（c)的流 量以使中和反应时间在40分钟，并迅速调整（b)的流量使体系的pH值保持在7~8,并控 制体系的温度在60°C左右。硫酸铝反应完成后，停止加入（b)，（c)的加入量为0. 17L，生成 的娃错溶I父稳定20分钟后，继续加入（c)0. 33L，10分钟内加完，开始体系的老化过程，保持 pH值在8. 0，温度60°C，老化30分钟。
[0034] (3)凝胶的制备 在步骤（2)所得到的浆液中加入IL H20、140g Si02/L硅酸钠工作溶液0.6L和步骤（1) 制备的导向剂l〇〇g，凝胶的PH值为11. 5,控制反应温度15°C，均匀搅拌30分钟，静化2. 5 小时。
[0035] (4)晶化 将步骤（2)所得到的凝胶倒入不锈钢反应釜中，在75°C搅拌晶化5小时，然后升温至 ll〇°C，搅拌晶化7小时，然后过滤、洗涤、干燥得NaY分子筛产品NY-1，性质列于表1。
[0036] NY-2 的制备 (1)导向剂的制备：取10 g氢氧化钠固体溶解在90g水中，加入偏铝酸钠3 g(Al203含 量为45wt %，Na2O含量为41wt%)，然后再加入50g水玻璃（SiO2含量为28wt %，Na2O含量 为8 wt% )，混合均匀后在20°C搅拌陈化4小时制得导向剂。
[0037] (2)无定形硅铝前驱物的制备 将固体硫酸铝配制成0.5L浓度为80g Al2O3/L硫酸铝工作溶液（a)。将浓氨水加入适 量蒸馏水稀释成约l〇wt%稀氨水（b)。取含Si0228wt%的硅酸钠溶液，再稀释成0. 4L浓度 为150g Si02/L硅酸钠工作溶液（c)。取一 5升的钢制反应罐，罐中加入0.5升蒸馏水并搅 拌加热至70°C后，同时打开分别存有（a)、（b)和（c)容器的阀门，控制（a)和（c)的流量以 使中和反应时间在40分钟，并迅速调整（b)的流量使体系的pH值保持在7~8,并控制体 系的温度在60°C左右。硫酸铝反应完成后，停止加入（b)，（c)的加入量为0. 2L，生成的硅 铝溶胶稳定20分钟后，继续加入（c)0. 2L，