理方法对该混合物进行 处理，由此制备含锋氧化侣载体。在该含锋氧化侣载体上担载第6族金属，进一步根据需要 担载其他活性金属，由此制备加氨处理催化剂。
[0033] 氧化侣的原料只要是包含侣的物质就行，可W使用任意的物质，但优选为硫酸侣、 硝酸侣等侣盐。运些氧化侣原料通常W水溶液的形式供应，其浓度没有特别的限定，优选为 2~50质量％，更优选为5~40质量％。
[0034] 作为氧化侣凝胶的制备方法，可W列举出：将包含氧化侣原料的水溶液用氨等碱、 侣酸、侣酸钢等中和剂进行中和的方法;或者与六亚甲基四胺、碳酸巧等沉淀剂混合的方 法。中和剂的使用量没有特别限定，相对于包含氧化侣原料的水溶液与中和剂的总量，中和 剂的使用量优选为30~70质量％。沉淀剂的使用量没有特别限定，相对于包含氧化侣原料 的水溶液与沉淀剂的总量，沉淀剂的使用量优选为30~70质量％。
[0035] 为了得到具有期望的平均细孔直径的加氨处理催化剂，可W调节通过中和剂或沉 淀剂使其凝胶化时的pH、溫度等。具体而言，可W将pH为4~8范围内进行适当调节、将溫度 在30~90°C的范围内进行适当调节，由此可W使上述加氨处理催化剂的平均细孔直径达到 本发明的范围内的期望值。此外，在凝胶生成时提高抑到碱侧，由此能够得到具有大平均细 孔直径的催化剂。
[0036] 另外，也可W通过氧化侣凝胶的加热熟化来调节平均细孔直径。熟化时间优选为5 小时W上，时间越长，平均细孔直径越大，细孔分布越尖锐。熟化溫度优选为80~95°C，溫度 越高，越能够缩短熟化时间，但熟化溫度过高时，氧化侣凝胶有可能变质。另外，熟化时的抑 优选为9~12epH为9W上时，熟化迅速进行，pH为12W下时，氧化侣变质的可能少。
[0037] 为了抑制由熟化引起的氧化侣凝胶的变质，如上所述，将进行加热熟化后的氧化 侣凝胶实施酸性水溶液处理。作为该酸性水溶液，可W使用硝酸、盐酸、硫酸等，优选为硝 酸。该酸性水溶液的pH为1~5.5、优选抑为2~4。如果抑为上，则即使用酸也难W崩解氧 化侣的结晶结构，如果pH为5.5W下，则存在不用花费用于停止熟化的时间的倾向。作为酸 性水溶液处理的优选的一个方式，可W列举出下述方式：向氧化侣凝胶中加入硝酸水溶液， 调节pH为2~3,在溫度为15~60°C的状态下充分揽拌，完成熟化。
[0038] 向进行了酸性水溶液处理后的氧化侣凝胶中添加碱水溶液，使抑为9~13、优选抑 为10~12。作为该碱水溶液，优选为氨水溶液。接着，将抑调节后的氧化侣凝胶过滤或干燥 来进行水分调节。水分调节除了通过过滤或干燥来进行之外，也通过加水来进行。水分调节 是为了使催化剂的成型变容易而进行的。水分调节后的水含量优选为60~95质量％。
[0039] 此外，通过调节用于水分调节的干燥时的溫度和方法，能够控制氧化侣的微细表 面结构。为了得到本发明的加氨处理催化剂，优选将用于氧化侣凝胶的水分调节的干燥溫 度设定为小于l〇〇°C，特别优选为尽可能不加热、而是通过由充分过滤进行的干燥来制备的 方法。由此，能够增加脱金属性能。
[0040] 接着，在水分调节后的氧化侣凝胶中混合上述氧化锋粒子，W使得其W制成的载 体为基准且锋氧化物换算计达到1~15质量％。然后，将所得到的氧化侣凝胶与氧化锋粒子 的混合物成型。成型可W通过挤出成型、加压成型等各种成型方法来进行。
[0041] 对成型后的含锋氧化侣载体进行干燥、烧成。此时的干燥溫度优选为15~150°C， 特别优选为100~120°C，干燥时间优选为2小时W上，特别优选为3~11小时。烧成溫度优选 为600°C W上，特别优选为700~900°C，烧成时间优选为30分钟W上，特别优选为1~4小时。 通过使烧成溫度为600°CW上时，所添加的锋与氧化侣之间产生键合，在粉末X射线衍射图 谱中，在20 = 55.5°处出现来自侣酸锋的特征峰。通过出现该特征峰，可W认为即使增大催 化剂细孔直径也能够抑制催化剂强度的降低。此外，对于该含锋氧化侣载体的X射线衍射图 谱而言，即使在该载体上担载活性成分后，即，即使形成本发明的加氨处理催化剂，也能够 维持原有状态。
[0042] 作为第6族金属和第2金属成分的其他加氨活性金属向如上所述制备的含锋氧化 侣载体上担载的方法，可W为浸渗法、共沉淀法等公知的方法。例如，像在将含锋氧化侣载 体浸溃到含有运些加氨活性金属成分的溶液中的状态下使加氨活性金属成分沉淀的方法 那样，也可W采用使含锋氧化侣载体与含有加氨活性金属成分的溶液接触、从而使加氨活 性金属担载在含锋氧化侣载体上的方法。此外，在使多个加氨活性金属进行担载的情况下， 可W使运些多个加氨活性金属一次性担载，也可W不讲究顺序而依次担载。
[0043] 对运样地操作而担载了加氨活性金属后的含锋氧化侣载体进行干燥、烧成，由此 能够得到本发明的加氨处理催化剂。此时的干燥溫度和干燥时间与上述含锋氧化侣载体的 干燥溫度和干燥时间同样，干燥溫度优选为15~150°C，特别优选为100~120°C，干燥时间 优选为2小时W上，特别优选为3~12小时。另外，烧成溫度优选为350~800°C，特别优选为 400~700°C，烧成时间优选为1小时W上，特别优选为3~12小时。
[0044] 本发明的加氨处理催化剂的催化剂形状没有特别限定，可W制成通常的催化剂形 状所使用的各种形状。作为本发明的加氨处理催化剂的形状，优选为Ξ叶型或四叶型。催化 剂直径只要为约1.1~2.5mm即可。
[0045] 在将本发明的加氨处理催化剂用于实际的工艺时，可W与公知的催化剂或公知的 无机质氧化物载体混合使用。
[0046] 另外，本发明的加氨处理催化剂优选在用于重质控油的加氨处理前进行预硫化。 预硫化的方法采用将1质量％或其W上的含硫控油或气相硫化物在高溫、高压下从催化剂 上通过的方法等。通过进行该预硫化，加氨活性金属成分大部分形成硫化物。此外，在加氨 处理中通过重质控油的硫成分，也有时加氨活性金属成分的一部分或全部形成硫化物。
[0047] W上详细说明的本发明的加氨处理催化剂是适用于从含有硫成分、渐青质成分、 儀或饥等重金属成分的重质控油中有效地除去重金属成分的催化剂。即，本发明的加氨处 理催化剂是适用于由重质控油生成中间馈分或直接制成制品的低硫重油的催化剂。因此， 本发明的加氨处理催化剂可W特别优选例如在W多段对重质控油进行加氨处理时的催化 剂床前段部中作为脱金属催化剂使用。
[0048] 本发明的重质控油的加氨处理方法使用本发明的加氨处理催化剂来进行。特别是 优选作为由重质控油生成中间馈分或直接制成制品的低硫重油的方法或者重质控油的多 段加氨处理方法中的催化剂床前段部的脱金属处理方法来进行。
[0049] 作为用于本发明的加氨处理方法的重质控油，可W列举出：从原油通过蒸馈得到 的常压蒸馈残渣油、减压蒸馈残渣油、作为热解油的减粘裂化油、作为石油W外的重质控油 的渐青砂油、页岩油等、或它们的混合物等，优选为常压蒸馈残渣油、减压蒸馈残渣油、或它 们的混合油。
[0050] 在将常压蒸馈残渣油与减压蒸馈残渣油混合的情况下，作为混合比例，虽然也根 据其性状不同而不同，但多数情况是W减压蒸馈残渣油达到1~60容量％左右的方式进行 混合。
[0051] 作为用于本发明的加氨处理方法的重质控油，优选密度为0.91~l.lOg/cm3、特别 是0.95~1.05g/cm3,硫成分为2~6质量％、特别是2~5质量％，儀、饥等金属成分为1~ 150化pm、特别是20~40化pm，渐青质成分为2~15质量％、特别是3~10质量％的重质控油。
[0052] 本发明中的重质控油的加氨处理是指利用重质控油与氨气接触而进行的处理，其 包含反应条件的苛刻度比较低的加氨精制、伴随苛刻度比较高的若干裂解反应的加氨精 审IJ、氨化异构化、加氨脱碱、脱金属、其他氨存在下的重质控油的反应，特别优选为作为中间 馈分等的低硫重油的生成反应、在重质控油的多段加氨处理方法中的催化剂床前段部的脱 金属反应。例如，包含常压蒸馈的残渣油、减压蒸馈的馈出液和残渣油的加氨脱硫、加氨脱 氮、加氨裂解W及蜡或润滑油馈分的加氨精制等。
[0053] 关于本发明的加氨处理方法中的加氨处理条件，溫度为300~420°C、优选为350~ 410°C，压力(氨分压)为3~20MPa、优选为8~19MPa，氨/油比为400~3000m3/m3、优选为500 ~ISOOm^m3，1册八液时空速)为0.1~化-1、优选为0.15~化-1，