换算表(振动式密度试验方法Γ，硫成分基于JIS K 2541-4"原油W及石油 制品-硫成分试验方法第4部:放射线式激发法"，潜在沉积成分基于肝I-5S-60-2000。具体 而言，潜在沉积含量通过W下的方法进行分析。
[0110] <潜在沉积含量的测定步骤〉
[0111] 1)取加热至60°C的试样25g加入至Ξ角烧瓶中，安装空气冷凝器，插入到100°C的 油浴中，保持24小时。
[0112] 2)将该试样充分振摇后，取样10.5g到玻璃烧杯中。
[0113] 3)将装有试样的玻璃烧杯在100°C下加热10分钟。
[0114] 4)将干燥后的玻璃纤维滤纸(直径为47mm、气孔直径为1.6μπι)Κ3张重叠设置，在 用减压累减压至80k化的减压过滤器中投入上述试样，30秒后减压至40kPa。
[0115] 5)过滤结束，滤纸表面干燥后，进一步持续减压5分钟。
[0116] 6)减压累停止后，在用吸气累抽吸过滤器的同时，用25mL的清洗溶剂(庚烧85mL+ 甲苯15mL)清洗漏斗和过滤器所有部分。
[0117] 7)进一步用20mL庚烧清洗该滤纸后，取下最上部的滤纸(从上数第1张），用20mL庚 烧清洗下部的滤纸。
[0118] 8)将从上数第1张和第2张的滤纸在110°C下干燥20分钟后，自然冷却30分钟。
[0119] 9)测定过滤后的第1张和第2张滤纸相对于过滤前的各自重量增加值，将第1张滤 纸的增加重量减去第2张滤纸的增加重量后得到的重量相对于取样重量的百分率作为潜在 沉积(质量％)。
[0120] 此外，过滤在25分钟没有结束的情况下，使样品量为5g或者2g再进行测定。
[0121] 儀W及饥的含量基于石油学会标准JPI-5S-62-2000"石油制品金属分析试验法 (ICP发光分析法Γ。
[0122] 渐青质成分是在试样中加入甲苯后，用纤维素过滤器过滤，回收甲苯不溶解成分。 将该不溶性成分作为渐青质成分。
[0123] 树脂部分是在试样中加入甲苯后，用纤维素过滤器过滤，将作为滤液的甲苯溶解 部分浓缩。使在该浓缩物中加入了庚烧而得到的庚烧溶液在活性氧化侣填充色谱柱中流 通，分离成饱和、芳香族、树脂成分，回收树脂成分。
[0124] 催化剂的前处理条件：
[0125] 催化剂的预硫化是通过减压轻油在氨分压为10.3MPa、370°C下进行12小时。然后， 更换成活性评价用的原料油。
[0126] 反应条件：
[0127]反应溫度;385°C、
[012引压力(氨分压）；10.3MPa、
[0129] 液时空速;0.地-1、
[0130] 氨/油比；1690m3/m3。
[0131] 原料油的性状：
[0132] 油种；中东系原油的减压蒸馈残渣油、
[0133] 密度（15°C);1.037g/cm3、
[0134] 硫成分;4.27质量％、
[0135] 饥；91ppm、
[0136] 儀；54ppm、
[0137] 渐青质成分;7.8质量％。
[0138] 关于催化剂活性，通过W下的方法分析。在385°C下运转反应装置，采集运转开始 20天后的生成油，分析其性状（脱硫率化DS)(%)、脱硫反应速度常数化S)、脱硫比活性 (% )、脱金属率化DM))。将结果示于表3。
[0139] [ 1 ]脱硫率(HDS) ( % ):将原料油中的硫成分通过脱硫反应转换成硫化氨，由此将 从原料油中消失的硫成分的比例定义为脱硫率，通过W下的式（1)由原料油和生成油的硫 分析值来计算。
[0140] [2]脱硫反应速度常数化S):相对于生成油的硫成分(Sp)的减少量，将得到2次反 应次数的反应速度式的常数作为脱硫反应速度常数化S)。通过W下的式(2)来计算。此外， 反应速度常数越高，表示催化剂活性越优良。
[0141] [3]脱硫比活性（％):用将催化剂A的脱硫反应速度常数设为100时的相对值表示。 通过W下的式(3)来计算。
[0142] [4]脱金属率化DM)(%):将从原料油中消失的金属成分(儀与饥的合计量)的比例 定义为脱金属率，由原料油W及生成油的金属分析值通过W下的式(4)来计算。
[0143] 脱硫率（％) = [(Sf-Sp)/Sf]X100(l)
[0144] 脱硫反应速度常数= [l/Sp-l/Sf]X(UlSV) (2)
[0145] 式中，Sf:原料油中的硫成分(质量％)、
[0146] Sp:生成油中的硫成分(质量％)、
[0147] LHSV:液时空速化^)。
[0148] 脱硫比活性（％) =(各催化剂的脱硫反应速度常数/催化剂A的脱硫反应速度常 数）X100 (3)
[0149] 脱金属率（％) = [(Mf-Mp)/Mf]X100(4)
[0150] 式中，Mf:原料油中的儀与饥的合计量(质量卵m)、
[0151] Mp:生成油中的儀与饥的合计量(质量ppm)。
[0152] [生成油的分析]
[0153] 将由通过上述加氨处理反应得到的运转天数第20天的生成油求出的脱硫比活性、 脱金属率、树脂成分、渐青质成分、渐青质成分相对于树脂成分的含量比（质量比、[渐青质 成分(质量％ )]/[树脂成分(质量％ )]) W及潜在沉积含量的结果示于表3。
[0154] 表3
[01 巧]_
[0156] 结果，任意催化剂的脱硫比活性和脱金属率几乎都是相同程度。另一方面，关于生 成油中的树脂成分和潜在沉积量，使用了催化剂A或催化剂B的情况与使用了催化剂a或催 化剂b的情况相比，树脂成分多，潜在沉积量明显少。也就是说，使用催化剂A或催化剂B得到 的生成油与使用催化剂a或催化剂b得到的生成油相比，难W产生沉积，胆藏稳定性优良。
[0157] 由运些结果可知，通过使用利用了含有具有特定物性的氧化锋粒子的载体的加氨 处理催化剂，能够降低加氨处理后的重质控油中的潜在沉积的含量，能够提高胆藏稳定性， 而不会降低加氨处理催化剂的脱硫活性。
[0158] 产业上的可利用性
[0159] 根据本发明的加氨处理催化剂W及使用该加氨处理催化剂对重质控油进行加氨 处理的方法，能够提高加氨处理后的重质控油的胆藏稳定性而不使脱硫活性和脱金属活性 降低。
【主权项】
1. 一种重质烃油的加氢处理催化剂，其特征在于，在含锌氧化铝载体上担载有至少一 种周期表第6族金属，所述含锌氧化铝载体含有按以载体为基准计1~15质量％的平均粒径 为2~12μπι的氧化锌粒子;所述加氢处理催化剂的平均细孔直径为18~35nm，比表面积为70 ~150m 2/g〇2. -种重质烃油的加氢处理方法，其特征在于，在权利要求1所述的加氢处理催化剂的 存在下，在温度为300~420°C、压力为3~20MPa、氢/油比为400~3000m 3/m3以及液时空速为 0.1~31Γ1的条件下，进行重质烃油的接触催化反应。
【专利摘要】本发明的目的在于提供能够提高加氢处理后的重质烃油的贮藏稳定性而不使脱硫活性和脱金属活性降低的加氢处理催化剂、以及使用该加氢处理催化剂对重质烃油进行加氢处理的方法。本发明提供一种重质烃油的加氢处理催化剂，其特征在于，在含锌氧化铝载体上担载有至少一种周期表第6族金属，上述含锌氧化铝载体含有按以载体为基准计1～15质量％的平均粒径为2～12μm的氧化锌粒子；上述加氢处理催化剂的平均细孔直径为18～35nm，比表面积为70～150m2/g。本发明还提供一种重质烃油的加氢处理方法，其特征在于，在上述加氢处理催化剂的存在下，在温度为300～420℃、压力为3～20MPa、氢/油比为400～3000m3/m3以及液时空速为0.1～3h-1的条件下，进行重质烃油的接触催化反应。
【IPC分类】C10G45/04, B01J23/88, B01J35/10
【公开号】CN105579132
【申请号】CN201480052600
【发明人】大崎贵之, 中岛伸昌
【申请人】克斯莫石油株式会社
【公开日】2016年5月11日
【申请日】2014年9月25日
【公告号】WO2015046316A1