具有硅宾配体的新型催化剂的制作方法_2

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应理解为表示与C = 0基团键合的如上定义的烷基、环烧 基或芳基基团。
[0075] 根据本发明,术语"烷氧基"应理解为表示与氧原子键合的如上定义的烷基基团。 烷氧基基团可W选自甲氧基、乙氧基、丙氧基和下氧基。
[0076] 根据本发明,术语"胺基"应理解为表示伯胺基团或者仲胺、叔胺或季胺基团,其一 个或更多个取代基选自如上定义的烷基基团。
[0077] 在前式中,Y哺Y2优选为CR32。
[007引此外,在前式中,η优选是0或1。
[0079]根据一个优选实施方案,Ls的环状娃宾结构是其中二价娃原子形成由通过共价键 键合的Ξ个原子构成的环的一部分的娃宾化合物,所述二价娃原子是电中性的且两个非键 电子位于其上。在构成环的运Ξ个原子中,一个是娃宾形式的娃原子,另两个可W选自C、N 和0。特别地,Ls可W是如上定义的式(II)的化合物,其中符号η的值为0。在运种情况下,Z表 示共价键。Ls可W是式(I la)的化合物:
[0080] (1城
[0081] 其中Β、γ?和Y2具有如上给出的含义。
[0082] 特别优选地,环状娃宾结构是娃宾代环丙烷(silacyclopropylidgne),即在娃宾 形式的娃原子上形成的并具有两个碳原子的3-元环:
[0083]
[0084] 更具体地,Ls可W是式(III)的化合物:
[0085] 卿)
[0086] 其中;
[0087] B表示路易斯碱;
[008引每个Rb可W独立地选自;
[0089] -氨原子,
[0090] -面素原子,
[0091] -烷基基团,其任选地被面素原子、面代烷基基团、环烷基基团、环烷基烷基基团、 芳基基团、芳基烷基基团、酷基基团、胺基基团、径基基团或烷氧基基团取代一次或更多次,
[0092] -环烷基基团,其任选地被面素原子、烷基基团、面代烷基基团、环烷基基团、环烧 基烷基基团、芳基基团、芳基烷基基团、酷基基团、胺基基团、径基基团或烷氧基基团取代一 次或更多次,
[0093] -环烷基烷基基团,其在环烷基部分和/或在烷基部分上任选地被面素原子、烷基 基团、面代烷基基团、环烷基基团、环烷基烷基基团、芳基基团、芳基烷基基团、酷基基团、胺 基基团、径基基团或烷氧基基团取代一次或更多次,
[0094] -芳基基团,其任选地被面素原子、烷基基团、面代烷基基团、环烷基基团、环烷基 烷基基团、芳基基团、芳基烷基基团、酷基基团、胺基基团、径基基团或烷氧基基团取代一次 或更多次,
[0095] -芳基烷基基团,其在芳基部分和/或在烷基部分上任选地被面素原子、烷基基团、 面代烷基基团、环烷基基团、环烷基烷基基团、芳基基团、芳基烷基基团、酷基基团、胺基基 团、径基基团或烷氧基基团取代一次或更多次,
[0096] -酷基基团,其任选地被面素原子、烷基基团、面代烷基基团、环烷基基团、环烷基 烷基基团、芳基基团、芳基烷基基团、酷基基团、胺基基团、径基基团或烷氧基基团取代一次 或更多次,
[0097] -哲基基团,
[0098] -烷氧基基团,其在烷基部分上任选地被面素原子、烷基基团、面代烷基基团、环烧 基基团、环烷基烷基基团、芳基基团、芳基烷基基团、酷基基团、胺基基团、径基基团或烧氧 基基团取代一次或更多次,
[0099] -胺、亚胺或酷胺基团,其任选地被面素原子、烷基基团、面代烷基基团、环烷基基 团、环烷基烷基基团、芳基基团、芳基烷基基团、酷基基团、胺基基团、径基基团或烷氧基基 团取代一次或更多次,
[0100] -麟烧、亚憐酸醋、正麟或憐叶立德基团,其任选地被面素原子、烷基基团、环烷基 基团、环烷基烷基基团、芳基基团、芳基烷基基团、酷基基团、胺基基团、径基基团或烷氧基 基团取代一次或更多次;
[0101] 应理解:
[0102] -在每个Rb基团中,一个或更多个碳原子可W被娃原子Si取代,
[0103] -在每个Rb基团中,可W存在一个或更多个不饱和键,
[0104] -选自Rb基团的两个或更多个基团,与它们所键合的原子一起可W形成由3至20个 环成员构成的单环或多环的环,所述环任选地包含一个或更多个不饱和键,并任选地包含 选自0、N、Si和P的一个或更多个杂原子,单环或多环的环基团可W任选地被面素原子、烷基 基团、环烷基基团、环烷基烷基基团、芳基基团、芳基烷基基团、酷基基团、胺基基团、径基基 团或烷氧基基团取代一次或更多次,
[0105] B可W通过共价键与一个或更多个Rb基团键合。
[0106] 优选地,在配体Ls中,路易斯碱B可W选自一氧化碳(C0)、水化2〇)、醇(-OH)、酸(- 〇-)、硫醇(-SH)、硫酸(-S-)、麟烧(-P:)、麟締(-p=)、麟烘(ΡΞ)、胺(-N:)、亚胺(-N=)和 腊(ΝΞ),优选选自硫酸(-S-)、麟烧(-P:)、麟締(-P=)、胺(-N三)和亚胺(-N=)。
[0107] 特别地,路易斯碱B可W选自:
[010 引 C0,RC-0-Rc,RC-S-Rc
[0109] 每个R。独立地表示氨原子、面素原子或选自W下的基团:烷基基团、面代烷基基 团、任选地被面素原子和/或烷基基团取代一次或更多次的环烷基基团、在环烷基部分和/ 或在烷基部分上任选地被面素原子和/或烷基基团取代一次或更多次的环烷基烷基基团、 任选地被面素原子和/或烷基基团取代一次或更多次的芳基基团、在芳基部分和/或在烷基 部分上任选地被面素原子和/或烷基基团取代一次或更多次的芳基烷基基团、酷基基团、胺 基基团和径基基团。
[0110] 在本发明的一个实施方案中,包含在配体Ls中的环状娃宾结构和路易斯碱仅通过 在路易斯碱和娃宾形式的娃原子之间产生的配位作用键合。根据替代的实施方案,包含在 配体Ls中的路易斯碱与环状娃宾结构中除娃宾形式的娃原子外的至少一个原子键合。运就 是说,除了在路易斯碱和娃宾形式的娃原子之间产生的配位作用之外,环状娃宾结构和路 易斯碱通过共价键键合。运种情况下,路易斯碱B优选选自醇(-OH)、酸(-0-)、硫醇(-SH)、硫 酸(-S-)、麟烧(-P。、麟締(-P=)、麟烘(ΡΞ)、胺(-N:)、亚胺(-N=)和腊(ΝΞ),更优选选 自硫酸(-S-)、麟烧(-P:;)、麟締(-p=)、胺(-N:)和亚胺(-N=)。特别地,配体Ls可w是式 (IV)的化合物:
[0111]
[0112] 其中,每个Rb独立地是如上所述的,
[0113] -Rd-B是通过用B取代选自W下的基团获得的基团:
[0114] -烷基基团,其任选地被面素原子、面代烷基基团、环烷基基团、环烷基烷基基团、 芳基基团、芳基烷基基团、酷基基团、胺基基团、径基基团或烷氧基基团取代一次或更多次,
[0115] -环烷基基团,其任选地被面素原子、烷基基团、面代烷基基团、环烷基基团、环烧 基烷基基团、芳基基团、芳基烷基基团、酷基基团、胺基基团、径基基团或烷氧基基团取代一 次或更多次,
[0116] -环烷基烷基基团,其在环烷基部分和/或在烷基部分上任选地被面素原子、烷基 基团、面代烷基基团、环烷基基团、环烷基烷基基团、芳基基团、芳基烷基基团、酷基基团、胺 基基团、径基基团或烷氧基基团取代一次或更多次,
[0117] -芳基基团,其任选地被面素原子、烷基基团、面代烷基基团、环烷基基团、环烷基 烷基基团、芳基基团、芳基烷基基团、酷基基团、胺基基团、径基基团或烷氧基基团取代一次 或更多次,
[0118] -芳基烷基基团,其在芳基部分和/或在烷基部分上任选地被面素原子、烷基基团、 面代烷基基团、环烷基基团、环烷基烷基基团、芳基基团、芳基烷基基团、酷基基团、胺基基 团、径基基团或烷氧基基团取代一次或更多次,
[0119] -酷基基团,其任选地被面素原子、烷基基团、面代烷基基团、环烷基基团、环烷基 烷基基团、芳基基团、芳基烷基基团、酷基基团、胺基基团、径基基团或烷氧基基团取代一次 或更多次,
[0120] -烷氧基基团,其在烷基部分上任选地被面素原子、烷基基团、面代烷基基团、环烧 基基团、环烷基烷基基团、芳基基团、芳基烷基基团、酷基基团、胺基基团、径基基团或烧氧 基基团取代一次或更多次,
[0121] -胺、亚胺或酷胺基团,其任选地被面素原子、烷基基团、面代烷基基团、环烷基基 团、环烷基烷基基团、芳基基团、芳基烷基基团、酷基基团、胺基基团、径基基团或烷氧基基 团取代一次或更多次,
[0122] -麟烧、亚憐酸醋、正麟或憐叶立德基团,其任选地被面素原子、烷基基团、环烷基 基团、环烷基烷基基团、芳基基团、芳基烷基基团、酷基基团、胺基基团、径基基团或烷氧基 基团取代一次或更多次;
[0123] B是选自W下的基团:
[0124] -硫酸,其任选地被面素原子或选自W下的基团取代:烷基基团、面代烷基基团、任 选地被面素原子和/或烷基基团取代一次或更多次的环烷基基团、在环烷基部分和/或在烧 基部分上任选地被面素原子和/或烷基基团取代一次或更多次的环烷基烷基基团、任选地 被面素原子和/或烷基基团取代一次或更多次的芳基基团、在芳基部分和/或在烷基部分上 任选地被面素原子和/或烷基基团取代一次或更多次的芳基烷基基团、酷基基团和径基基 团;
[0125] -麟烧,其任选地被面素原子或选自W下的基团取代:烷基基团、面代烷基基团、任 选地被面素原子和/或烷基基团取代一次或更多次的环烷基基团、在环烷基部分和/或在烧 基部分上任选地被面素原子和/或烷基基团取代一次或更多次的环烷基烷基基团、任选地 被面素原子和/或烷基基团取代一次或更多次的芳基基团、在芳基部分和/或在烷基部分上 任选地被面素原子和/或烷基基团取代一次或更多次的芳基烷基基团、酷基基团和径基基 团;
[0126] -麟締,其任选地被面素原子或选自W下的基团取代:烷基基团、面代烷基基团、任 选地被面素原子和/或烷基基团取代一次或更多次的环烷基基团、在环烷基部分和/或在烧 基部分上任选地被面素原子和/或烷基基团取代一次或更多次的环烷基烷基基团、任选地 被面素原子和/或烷基基团取代一次或更多次的芳基基团、在芳基部分和/或在烷基部分上 任选地被面素原子和/或烷基基团取代一次或更多次的芳基烷基基团、酷基基团和径基基 团;
[0127] -胺,其任选地被面素原子或选自W下的基团取代:烷基基团、面代烷基基团、任选 地被面素原子和/或烷基基团取代一次或更多次的环烷基基团、在环烷基部分和/或在烷基 部分上任选地被面素原子和/或烷基基团取代一次或更多次的环烷基烷基基团、任选地被 面素原子和/或烷基基团取代一次或更多次的芳基基团、在芳基部分和/或在烷基部分上任 选地被面素原子和/或烷基基团取代一次或更多次的芳基烷基基团、酷基基团和径基基团; 和
[0128] -亚胺,其任选地被面素原子或选自W下的基团取代:烷基基团、面代烷基基团、任 选地被面素原子和/或烷基基团取代一次或更多次的环烷基基团、在环烷基部分和/或在烧 基部分上任选地被面素原子和/或烷基基团取代一次或更多次的环烷基烷基基团、任选地 被面素原子和/或烷基基团取代一次或更多次的芳基基团、在芳基部分和/或在烷基部分上 任选地被面素原子和/或烷基基团取代一次或更多次的芳基烷基基团、酷基基团和径基基 团。
[0129] 特别地,配体Ls可W是式(V)的化合物:
[0130]
[0131] 其中,每个Rb独立地是如上所述的,每个R6独立地表示选自氨原子、面素原子或选 自W下基团的基团:烷基基团、面代烷基基团、任选地被面素原子和/或烷基基团取代一次 或更多次的环烷基基团、在环烷基部分和/或在烷基部分上任选地被面素原子和/或烷基基 团取代一次或更多次的环烷基烷基基团、任选地被面素原子和/或烷基基团取代一次或更 多次的芳基基团、在芳基部分和/或在烷基部分上任选地被面素原子和/或烷基基团取代一 次或更多次的芳基烷基基团、酷基基团和径基基团,
[0132] 或者选自R6和Rb基团的两个或更多个基团与其所键合的原子一起可W形成由3至 20个环成员构成的单环或多环的环基团,所述环基团任选地包含一个或更多个不饱和键, 并任选地包含选自〇、N、Si和P的一个或更多个杂原子,单环或多环的环基团可W任选地被 面素原子、烷基基团、环烷基基团、环烷基烷基基团、芳基基团、芳基烷基基团、酷基基团、胺 基基团、径基基团或烷氧基基团取代一次或更多次。
[0133] 很特别地,配体Ls可W是式(VI)的化合物:
[0137] 在所有的情况下,如果配体Ls包含不对称原子(特别是碳、氮或憐原子),Ls可W是 纯的同分异构体,例如对映异构体或非对映异构体,或同
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