L溶液B1用去离子水稀释到84mL，均匀喷洒在 载体Z上，养生10小时，经105°C热处理3h，240°C热处理2h，得到改性后的载体DS4。
[0040] 对比例5 称取硝酸镁20. 6g，水溶性硅油C 45. 8g，加入适量去离子水溶解，使体积为86mL，制得 溶液C5。
[0041] 取100g氧化铝载体Z，将溶液C5均匀喷洒在氧化铝载体上，养生10小时后，经 l〇〇°C热处理3h，250°C热处理3h，得到改性后的载体DS5。
[0042] 表3实施例与对比例氧化铝载体性质
由表3可见，本发明方法，通过助剂间的协同作用使得氧化铝载体平均孔径增大，载体 表面的酸中心的弱酸和中强酸中心增加，强酸比例明显减少，有利于减少积碳，从而提高了 催化剂的活性和稳定性。
[0043] 实施例 6~10 分别取本发明实施例中的载体条SI、S2、S3、S4和S5,用Mo、Ni、P溶液分别等体积浸 渍2h后，120°C干燥3h，500°C焙烧2h，分别得到加氢处理催化剂Tl、T2、T3、T4和T5。
[0044] 对比例 6~10 分别取本发明对比例的载体条DS1、DS2、DS3、DS4和DS5,用Mo、Ni、P溶液分别等体 积浸渍2h后，120°C干燥3h，500°C焙烧2h，分别得到加氢处理催化剂DT1、DT2、DT3、DT4和 DT5。
[0045] 对比例11 用含Mo、Ni、P的浸渍液等体积浸渍载体Z，经120°C干燥3h，500°C焙烧2h后，获得的 加氢处理催化剂记为DT6。
采用相同的原料油，性质见表5，在相同的工艺条件下对实施例和对比例催化剂进行活 性评价实验，催化剂评价条件为反应总压12. OMPa，液时体积空速1. 0 h \氢油体积比800 : 1，反应温度为380°C。结果见表6。
[0047] 表5原料油的性质
表6催化剂活性评价结果
由表6可见，与对比例催化剂相比，用本发明载体制备的加氢处理催化剂，加氢脱硫和 脱氮活性均有很大的提高，尤其是加氢脱氮的活性。
【主权项】
1. 一种含硅和镁的氧化铝基载体的制备方法，包括：将水溶性硅油和可溶性含镁化合 物依次或同时引入氧化铝基载体，经过热处理后，制得含硅和镁的氧化铝基载体。2. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于：由水溶性硅油引入载体中的硅含量以二 氧化硅计占改性氧化铝基载体重量的0. 1%~5. 0%，由可溶性含镁化合物引入载体中的 镁含量以氧化镁计占改性氧化铝基载体重量的〇. 05%~6. 0%。3. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于：由水溶性硅油引入载体中的硅含量以二 氧化硅计占改性氧化铝基载体重量的0. 2%~3. 0%，由可溶性含镁化合物引入载体中的 镁含量以氧化镁计占改性氧化铝基载体重量的0. 2%~3. 0%。4. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于：由水溶性硅油引入载体中的硅含量以二 氧化硅计占改性氧化铝基载体重量的0. 2°Ρ1. 5%，由可溶性含镁化合物引入载体中的镁含 量以氧化镁计占改性氧化铝基载体重量的〇. 2%~1. 5%。5. 按照权利要求1~4任一所述的方法，其特征在于：引入水溶性硅油和可溶性含镁化 合物的用量分别以氧化娃和氧化镁计的摩尔比为〇. 〇2~50. 0,优选为0. 05~10. 0,更优选为 0· 1 ~5. 0〇6. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的水溶性硅油的性质如下：25°C时的 粘度为200~7000mPa. s，浊点为30~100°C，优选如下：25°C时的粘度为500~5000mPa. s，浊点 为 40~65°C。7. 按照权利要求1或6所述的方法，其特征在于：所述的水溶性硅油为聚醚改性硅油。8. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的氧化铝基载体是以氧化铝为主要 组分，含有或不含有助剂组分，其中助剂组分为氟、硅、磷、钛、锆、硼中的一种或多种，助剂 组分在氧化铝基载体中的含量在30wt%以下。9. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于：所用的氧化铝基载体是氢氧化铝经过高 温焙烧后得到的，高温焙烧的条件如下：在450°C~1000°C焙烧1. Oh~20. 0h，优选为3. 0 h ~8. 0 h〇10. 按照权利要求1~9任一所述的方法，其特征在于：所述氧化铝基载体的性质如下： 比表面积为120~420m2/g，孔容为0. 4~1. 3mL/g，孔直径小于4nm的孔所占的孔容占总孔容 的20%以下。11. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的可溶性含镁化合物是乙酸镁、氯 化镁、硝酸镁、硫酸镁的一种或几种。12. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于：所述热处理采用两段热处理，第一段在 温度为60°C~150°C，处理时间为0. 5h~20. 0h，第二段在温度为180°C~400°C，处理时间 为0. 5h~20. 0h，优选如下：第一段在温度为90°C~120°C，处理时间为1. Oh~6. 0h，第二 段在温度为200°C~350°C，处理时间为1. Oh~6. Oh。13. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于：水溶性硅油和可溶性含镁化合物依次 引入到载体上，其引入方式采用浸渍法，即先将水溶性硅油浸渍到载体上，经养生后，通过 低温热处理，然后再将可溶性含镁化合物浸渍到载体上，通过两段热处理，得到改性氧化铝 基载体；其中低温热处理是在60°C~150°C，处理时间为0. 5h~20.0 h ;所述两段热处理 中，第一段在温度为60°C~150°C，处理时间为0. 5h~20. 0h，第二段在温度为180°C~ 400°C，处理时间为0. 5h~20.0 h。14. 按照权利要求13所述的方法，其特征在于：将可溶性含镁化合物配成的浸渍溶液 中，含镁化合物浓度以氧化镁计为〇. lg/l〇〇mL~24g/100mL ;将水溶性硅油配成的浸渍溶液 中，水溶性硅油浓度以氧化硅计为0. lg/100mL~20g/100mL。15. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于：水溶性硅油和可溶性含镁化合物同时引 入到载体上，其引入方式采用浸渍法，即将水溶性硅油和可溶性含镁化合物同时浸渍到载 体上，经养生后，通过两段热处理，得到改性氧化铝基载体。16. 按照权利要求15所述的方法，其特征在于：将可溶性含镁化合物和水溶性硅油混 合配制的浸渍溶液中，含镁化合物浓度以氧化镁计为0. lg/100mL~12g/100mL，水溶性硅油 浓度以氧化石圭计为〇· lg/l〇〇mL~10g/100mL。17. 按照权利要求13~16任一所述的方法，其特征在于：所述的两段热处理，第一段在 温度为90°C~120°C，处理时间为1. Oh~6. 0h，第二段在温度为200°C~350°C，处理时间 为 1. Oh ~6. Oh。18. 按照权利要求13~16任一所述的方法，其特征在于：浸渍法采用一次等体积浸渍。
【专利摘要】本发明公开了一种含硅和镁的氧化铝基载体的制备方法。该方法包括：将水溶性硅油和可溶性含镁化合物依次或同时引入氧化铝基载体，经过热处理后，制得含硅和镁的氧化铝基载体。该方法能够调节酸性中心和加氢活性中心的分布，使其相互协调作用，提高催化剂的性能，该改性氧化铝基载体适宜作为加氢处理催化剂载体。
【IPC分类】C10G45/08, B01J27/19, B01J32/00
【公开号】CN105709850
【申请号】CN201410714768
【发明人】杨占林, 唐兆吉, 姜虹, 温德荣, 王继锋, 王平, 孙立刚
【申请人】中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院
【公开日】2016年6月29日
【申请日】2014年12月2日