一种乙烷氧化脱氢制乙烯催化剂的制备方法_2

文档序号:9934095阅读:来源:国知局
2/N2=l/l/4 (摩尔比),空速20000mL ? gcat1 ? h \产物经冷凝除 水后用气相色谱在线分析。反应1小时后开始取样分析,评价结果见表1。
[0020] 采用扫描电镜分析本发明所制备的催化剂中活性组分V在催化剂上的分布情况。 本发明实施例中催化剂活性组分V的扫描电镜分析结果见表2。
[0021] 实施例1 称取1. lg钥酸铵和1. 98g硝酸镍溶于适量去离子水中,得到溶液A ;采用等体积浸渍 法负载于20g氧化铝(孔容为0. 72ml/g,比表面积为242m2/g,条形,当量直径1. 5mm)载体, 室温下老化4h,80°C干燥12h,700°C焙烧4h,制得催化剂前体B,其中Mo以元素计占载体重 量3%,Ni以元素计占载体重量2%;催化剂前体B在含氢气的混合气氛中活化,混合气体中 氢气体积含量为80%,还原条件为450°C,0. 2MPa(绝压),还原时间4h ;将还原活化后的催 化剂前体B与300mL质量浓度为10%的山梨醇溶液加入到高压反应釜中,密封后用氢气置 换3次,然后调节氢气压力至3MPa,在220°C下反应4h ;将上述高压釜中反应后的混合物放 置2h,过滤,所得固体样品在室温下干燥至样品表面无液相,得到催化剂前体C ;将催化剂 前体C加入到含有4. 59g偏钒酸铵和2. 48g硝酸铈的水溶液中,于80°C搅拌至溶液蒸干,放 入烘箱中于ll〇°C下干燥12h,700°C下焙烧6h,成型,即制得以元素计质量占载体百分含量 为3%Mo,2%Ni,10%V,4%Ce的催化剂,记为C-1。
[0022] 实施例2 称取1. lg钥酸铵和1. 98g硝酸镍溶于适量去离子水中,得到溶液A ;采用等体积浸渍 法负载于20g氧化娃(孔容为1. 06ml/g,比表面积为387m2/g,球形,当量直径0. 5mm)载体, 室温下老化4h,80°C干燥12h,700°C焙烧4h,制得催化剂前体B,其中Mo以元素计占载体重 量3%,Ni以元素计占载体重量2%;催化剂前体B在含氢气的混合气氛中活化,混合气体中 氢气体积含量为80%,还原条件为450°C,0. 2MPa (绝压),还原时间4h ;将还原活化后的催 化剂前体B与300mL质量浓度为10%的山梨醇溶液加入到高压反应釜中,密封后用氢气置 换3次,然后调节氢气压力至3MPa,在220°C下反应4h ;将上述高压釜中反应后的混合物放 置2h,过滤,所得固体样品在室温下干燥至样品表面无液相,得到催化剂前体C ;将催化剂 前体C加入到含有4. 59g偏钒酸铵和2. 48g硝酸铈的水溶液中,于80°C搅拌至溶液蒸干,放 入烘箱中于ll〇°C下干燥12h,700°C下焙烧6h,成型,即制得以元素计质量占载体百分含量 为 3%Mo,2%Ni,10%V,4%Ce 的催化剂,记为 C-2。
[0023] 实施例3 称取1. lg钥酸铵和1. 98g硝酸镍溶于适量去离子水中,得到溶液A ;采用等体积浸渍 法负载于20g氢型ZSM-5 (硅铝比50,孔容为0. 23ml/g,比表面积为426m2/g,条形,当量直 径1. 5mm)载体,室温下老化4h,80°C干燥12h,700°C焙烧4h,制得催化剂前体B,其中Mo以 元素计占载体重量3%,Ni以元素计占载体重量2% ;催化剂前体B在含氢气的混合气氛中活 化,混合气体中氢气体积含量为80%,还原条件为450°C,0. 2MPa (绝压),还原时间4h ;将还 原活化后的催化剂前体B与300mL质量浓度为10%的山梨醇溶液加入到高压反应釜中,密 封后用氢气置换3次,然后调节氢气压力至3MPa,在220°C下反应4h ;将上述高压釜中反应 后的混合物放置2h,过滤,所得固体样品在室温下干燥至样品表面无液相,得到催化剂前体 C ;将催化剂前体C加入到含有4. 59g偏钒酸铵和2. 48g硝酸铈的水溶液中,于80°C搅拌至 溶液蒸干,放入烘箱中于ll〇°C下干燥12h,700°C下焙烧6h,成型,即制得以元素计质量占 载体百分含量为3%Mo,2%Ni,10%V,4%Ce的催化剂,记为C-3。
[0024] 实施例4 称取1. 83g钥酸铵和2. 97g硝酸镍溶于适量去离子水中,得到溶液A ;采用等体积浸渍 法负载于20g氧化铝(孔容为0. 72ml/g,比表面积为242m2/g,条形,当量直径1. 5mm)载体, 室温下老化4h,80°C干燥12h,700°C焙烧4h,制得催化剂前体B,其中Mo以元素计占载体重 量5%,Ni以元素计占载体重量3%;催化剂前体B在含氢气的混合气氛中活化,混合气体中 氢气体积含量为80%,还原条件为450°C,0. 2MPa(绝压),还原时间4h ;将还原活化后的催 化剂前体B与300mL质量浓度为10%的山梨醇溶液加入到高压反应釜中,密封后用氢气置 换3次,然后调节氢气压力至3MPa,在220°C下反应4h ;将上述高压釜中反应后的混合物放 置2h,过滤,所得固体样品在室温下干燥至样品表面无液相,得到催化剂前体C ;将催化剂 前体C加入到含有2.3g偏钒酸铵和1. 86g硝酸铈的水溶液中,于80°C搅拌至溶液蒸干,放 入烘箱中于ll〇°C下干燥12h,700°C下焙烧6h,成型,即制得以元素计质量占载体百分含量 为5%Mo,3%Ni,5%V,3%Ce的催化剂,记为C-4。
[0025] 实施例5 称取0. 37g钥酸铵和0. 99g硝酸镍溶于适量去离子水中,得到溶液A ;采用等体积浸渍 法负载于20g氧化铝(孔容为0. 72ml/g,比表面积为242m2/g,条形,当量直径1. 5mm)载体, 室温下老化4h,80°C干燥12h,700°C焙烧4h,制得催化剂前体B,其中Mo以元素计占载体重 量1%,Ni以元素计占载体重量1%;催化剂前体B在含氢气的混合气氛中活化,混合气体中 氢气体积含量为80%,还原条件为450°C,0. 2MPa (绝压),还原时间4h ;将还原活化后的催 化剂前体B与300mL质量浓度为10%的山梨醇溶液加入到高压反应釜中,密封后用氢气置 换3次,然后调节氢气压力至3MPa,在220°C下反应4h ;将上述高压釜中反应后的混合物放 置2h,过滤,所得固体样品在室温下干燥至样品表面无液相,得到催化剂前体C ;将催化剂 前体C加入到含有6. 9g偏钒酸铵和3. lg硝酸铈的水溶液中,于80°C搅拌至溶液蒸干,放入 烘箱中于ll〇°C下干燥12h,700°C下焙烧6h,成型,即制得以元素计质量占载体百分含量为 l%Mo, l%Ni,15%V,5%Ce 的催化剂,记为 C-5。
[0026] 实施例6 称取1.lg钥酸铵和0. 55g钨酸铵溶于适量去离子水中,得到溶液A;采用等体积浸渍 法负载于20g氧化铝(孔容为0. 72ml/g,比表面积为242m2/g,条形,当量直径1. 5mm)载体, 室温下老化4h,80°C干燥12h,700°C焙烧4h,制得催化剂前体B,其中Mo以元素计占载体重 量3%,W以元素计占载体重量2% ;催化剂前体B在含氢气的混合气氛中活化,混合气体中氢 气体积含量为80%,还原条件为450°C,0. 2MPa (绝压),还原时间4h ;将还原活化后的催化 剂前体B与300mL质量浓度为10%的山梨醇溶液加入到高压反应釜中,密封后用氢气置换 3次,然后调节氢气压力至3MPa,在220°C下反应4h ;将上述高压釜中反应后的混合物放置 2h,过滤,所得固体样品在室温下干燥至样品表面无液相,得到催化剂前体C ;将催化剂前 体C加入到含有4. 59g偏钒酸铵和2. 48g硝酸铈的水溶液中,于80°C搅拌至溶液蒸干,放入 烘箱中于ll〇°C下干燥12h,700°C下焙烧6h,成型,即制得以元素计质量占载体百分含量为 3%Mo,2%W,10%V,4%Ce 的催化剂,记
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