双亚磷酸酯胺盐及其制备方法、用途和润滑油组合物的制作方法
【专利摘要】本发明提供了双亚磷酸酯胺盐及其制备方法、用途和润滑油组合物。双亚磷酸酯胺盐的结构为：其中n为0～4的整数；R1、R2分别为H或C1～C6烷基且二者碳原子数与n值之和为0～6的整数；R3、R4分别为C2～C10烷基；R5为苯胺基、二苯胺基、连接C1～C12烷基的苯胺基或二苯胺基、或基团，其中R6为H或C1～C18烷基。本发明的双亚磷酸酯胺盐具有优良的极压抗磨性能、承载性能、抗腐蚀性能和热稳定性能，在润滑油中溶解性好。
【专利说明】双亚磷酸酯胺盐及其制备方法、用途和润滑油组合物
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种亚磷酸酯胺盐类化合物，特别涉及用作润滑油极压抗磨剂的亚磷酸酯胺盐类化合物。
【背景技术】
[0002]亚磷酸酯是一类应用多年的极压抗磨剂，如亚磷酸二正丁酯，其极压抗磨性好，热稳定性也较好，但它活性高、极性较强，与基础油的相容性较差，磨斑直径较大，加入量大会引起腐蚀磨损。
[0003]磷氮型极压抗磨剂是一类性能优良的润滑油极压抗磨添加剂，在金属表面磷元素以磷化铁形式存在，氮元素以原价态吸附，不但增强了磷剂的载荷性和抗擦伤性，还具有良好的抗腐蚀性、防锈性和抗氧化性，所以磷氮剂具有承载能力好、防腐和抗氧化安定性好、抗磨减摩能力高、油溶性好、与其它添加剂配伍性好等优点。目前，市售的磷酸酯胺盐有磷酸酯的十二烷基胺盐和十八烷基胺盐。
[0004]在《摩擦学学报》上发表的文章《一些磷-氮型极压抗磨添加剂性能的研究》(1995，15 (3)，248-256)中，公开了亚磷酸二正丁酯与有机胺反应合成亚磷酸酯胺盐衍生物的技术方案，所使用的有机胺包括二乙胺、三乙胺、二丁胺、苯胺、二苯胺、辛胺等物质，作者提出有些亚磷酸酯胺盐衍生物具有较好的极压抗磨性能，但未见商品销售。
【发明内容】
[0005]本发明提供了双亚磷酸酯胺盐及其制备方法、用途和包含该双亚磷酸酯胺盐的润滑油组合物。
[0006]本发明双亚磷酸酯胺盐的结构为:
[0007]
【权利要求】
1.双亚磷酸酯胺盐，其结构为:
其中η为O~4的整数；&、R2分别为H或C1~C6烷基且二者碳原子数与η值之和为O~6的整数；R3、R4分别为C2~Cltl烷基；R5为苯胺基、二苯胺基、连接C1~C12烷基的苯胺基或二苯胺基、或
基团，其中R6SH或C1-C18烷基。
2.按照权利要求1所述的双亚磷酸酯胺盐，其特征在于，η为O~2的整数；R1、R2分别为H或C1~C4烷基且二者碳原子数与η值之和为O~4的整数；R3> R4为C3~C8烷基；R5为苯胺基、二苯胺基或
其中R6为H或C4~C12烷基。
3.双亚磷酸酯胺盐的制备方法包括:将一元醇、二元醇与三氯化磷发生酯化反应，收集二(亚磷酸一元醇酯)_ 二元醇酯；然后将二(亚磷酸一元醇酯)_ 二元醇酯与芳胺反应，制备得到双亚磷酸酯胺盐，所述芳胺为苯胺、二苯胺、连接C1-Cltl烷基的苯胺或二苯胺、苯并三氮唑和C1~C18烷基取代苯并三氮唑中的一种或多种。
4.按照权利要求3所述的方法，其特征在于，所述一元醇为C2-Cltl—元醇。
5.按照权利要求3所述的方法，其特征在于，所述二元醇为C2~C8烷基二元醇。
6.按照权利要求3所述的方法，其特征在于，所述一元醇与二元醇的摩尔比为6:1~1:1。
7.按照权利要求3所述的方法，其特征在于，所述一元醇与二元醇的摩尔数之和与所述三氯化磷的摩尔数之比为4:1~1:1。
8.按照权利要求3所述的方法，其特征在于，所述酯化反应的温度为-30°C~50°C，压力为 1KPa ~90KPa。
9.按照权利要求3所述的方法，其特征在于，在所述酯化反应中，将一元醇和/或二元醇滴加到三氯化磷中或将三氯化磷滴加到一元醇和/或二元醇中，所述滴加时间为10~180mino
10.按照权利要求3所述的方法，其特征在于，在所述酯化反应中，反应物加料完成后的反应时间为10~120min。
11.按照权利要求3所述的方法，其特征在于，在所述酯化反应中加入溶剂，所述溶剂的加入量为三氯化磷质量的20%~200%。
12.按照权利要求3所述的方法，其特征在于，所述酯化反应完成后，采用减压蒸馏或精馏方法分离出反应生成的二(亚磷酸一元醇酯)_ 二元醇酯。
13.按照权利要求3所述的方法，其特征在于，所述芳胺为苯胺、二苯胺或
其中R6为H或C4~C12烷基。
14.按照权利要求3所述的方法，其特征在于，所述二(亚磷酸一元醇酯)_二元醇酯与芳胺发生反应时加入溶剂，所述溶剂的加入量为二(亚磷酸一元醇酯)-二元醇酯质量的20% ~200%。
15.按照权利要求3所述的方法，其特征在于，所述二(亚磷酸一元醇酯)_二元醇酯与芳胺发生反应的温度为60V~120°C，反应的时间为I~5h。
16.权利要求1或2所述的双亚磷酸酯胺盐在润滑油中用作极压抗磨剂。
17.一种极压抗磨剂，按照权利要求3-15之一所述的方法制备。
18.润滑油组合物，包括权利要求1或2所述的双亚磷酸酯胺盐和润滑基础油。
【文档编号】C10M137/02GK104177405SQ201310191366
【公开日】2014年12月3日 申请日期:2013年5月22日 优先权日:2013年5月22日
【发明者】韩恒文, 段庆华, 李勇, 魏克成 申请人:中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院