器电极材料，由 以下重量比成分组成：TiN:乙炔黑：聚偏二氟乙烯=75:10:5。
[0036] 本发明制备含钛的超级电容器电极材料的方法，其中活性物质TiN的制备包括以 下步骤：
[0037] a、原料准备：按照重量比，取纳米二氧化钛：PEG2000 = 1:0. 1~0. 3 ;
[0038] b、混合干燥：分别对纳米二氧化钛和PEG2000加入去离子水或者乙醇溶解后，再 将两种溶液搅拌混合均匀，在80°C下恒温干燥，直至溶剂蒸干；
[0039] c、氮化钝化：b步骤将干燥后的混合物在氨气流中利用程序升温法将其氮化，再 在含1% 02的N2中钝化12h，得到TiN。
[0040] 程序升温反应法（是将氧化物前体置于石英反应器中，氮化气（NH3)通过氧化物 床层，采用缓慢的升温速率，高制备气体空速，检测反应出口气体的组成来确定反应的进程 并终止反应，从而得到高比表面积的碳化物和氮化物。由于所得的产物比表面积较高，并且 表面有NHx(X = 1~3)和H等活泼物种，遇到空气中的氧会发生燃烧反应而不能稳定存在， 所以在暴露空气前要用含有微量氧的惰性气体钝化。新制备的高比表面样品在空气中极易 燃烧，为防止燃烧发生，将样品置于含1 %的〇2的N 2中钝化12小时，使表面形成一层钝化 膜。实验完毕后将样品到入细口瓶中放入干燥器中干燥备用。
[0041] 进一步的，作为更优选的技术方案，上述所述制备含钛的超级电容器电极材料的 方法，a步骤中按照重量比，取纳米二氧化钛：PEG2000 = 1:0. 15。
[0042] 很多用作超级电容器的电极材料为氧化性钛，而其比电容和可逆性都有待改善。 氮化钛因其是过渡金属，在氮化钛的晶体结构中，氮原子占据立方或六方密堆积金属晶格 的间隙，倾向于形成可在一定范围内变动的非计量间隙化合物。金属钛的d轨道可以互相 重叠，固态时有类似金属的导电性。氮化钛是由杂原子N进入金属Ti的晶格而产生的一种 间充化合物，结合了共价化合物、离子晶体及过渡金属三种物质的性质，具有特殊的物理和 化学性质。过渡金属氮化钛是填隙式化合物，它具有高熔点、高硬度、高温化学稳定性以及 良好的导热、导电性。
[0043] 上述所述制备含钛的超级电容器电极材料的方法，为了更好的是原料混合均匀， 使得本发明中原料之间形成更好的镶嵌和结合，且花费时间较少，其中b步骤中混合均匀 采用频率为5~20KHZ的超声波超声15~20min，另外，因为纳米二氧化钛的粒径很小，普 通混合时可能会产生颗粒之间的粘附或者团聚，超声就可以很好的防止这些情况。
[0044] 上述所述制备含钛的超级电容器电极材料的方法，其中c步骤中氮化具体为：将 石英管置于管式电阻炉中，在升温前先通NH 3，将石英管内空气除净，在氨气气氛下，先快速 升温至327~527°C后，以0. 5~3°C ·π?η 1升温至727~1027°C，恒温1~3h后，在氨气 气氛下缓慢自然冷却至室温并保持12h，其中，控制氨气流速为1. 5~3mL *s ^ NH3由石英 管的一端进入，从另一端排出，尾气用酒精灯燃烧后排出室外。
[0045] 加入聚乙二醇（PEG2000)有利于提高电化学活性和比电容值。因为复合电极材料 既具有双电层电容，又具有赝电容，复合材料的总体电容明显高于单个材料的电容，实验结 果表明金属氮化钛加入多醇类物质可以提高电化学活性和比电容。
[0046] 在电阻炉中加热时，升温的速度不宜过快，恒温时的温度不宜过低，否则影产品的 质量。
[0047] 本发明超级电容器的制备方法，包括以下步骤：
[0048] ①、电极材料活性物质的制备：按照上述所述一种含钛的超级电容器电极材料的 制备方法制备电极材料活性物质TiN ;
[0049] ②、电极的制备：按照上述所述一种含钛的超级电容器电极材料的质量比，准备 TiN、乙炔黑和聚偏二氟乙烯，混合，再滴加 N-甲基吡咯烷酮和无水乙醇配成膏状物，涂敷 在电极片上，涂敷密度彡〇. 〇7mg · cm 2;再在真空中100~150°C下干燥12~2h，用8~ IOMPa压力压片，即得；
[0050] ③、电容器组装：以②步骤制得的相同质量的电极片为正负极，以1~3mol/L的 氏30 4溶液作为电解液，在两电极片中间设置隔膜，组装成超级电容器。
[0051] 上述所述超级电容器的制备方法，步骤②中电极片的材料为泡沫镍集流体、镍网 或者钛片中的一种。
[0052] 涂覆密度为不高于0. 07mg/m2,涂覆密度越低，电容值越高，用液压机或者压片机 于8~IOMPa下压制成电极片。
[0053] 上述所述超级电容器的制备方法，钛片需要在室温下，在0. lmol/L的HCl中超声 洗涤，去除表面层的氧化物，然后用二次水洗涤，在真空干燥箱中l〇〇°C下干燥12h。
[0054] 将TiN、乙炔黑和聚偏二氟乙烯混合后，再滴加适量N-甲基吡咯烷酮和无水乙醇 配成膏状物，能保证混合物在电极片上不脱落即可，由于膏状物也利于混合过程尽量保证 均匀，如果加入的N-甲基吡咯烷酮和无水乙醇较多，可以等乙醇挥发后，再涂覆。
[0055] 上述所述超级电容器的制备方法，其中步骤③中隔膜为电容器常用隔膜，应满足 以下要求：1、是电子的绝缘体，离子的良导体；2、化学稳定性好，吸液、保液性强；3、隔离性 能好，机械强度高；4、组织成分均匀，平整，厚度一致，无机械杂质；5、具有一定的柔韧性。 所以优选为聚丙烯膜，隔膜纸，无纺布，高分子半透膜中的一种。
[0056] 本发明实施例以及对比例中所用到的仪器以及化学试剂如下： SK2-1. 5-13Τ(Φ 18X180mm) ;LZB-4F 玻璃转子流量计；DM-6801 热电偶；YQA-401 减压阀； TG328A电光分析天平；AUTOLAB PGSTAT302N电化学工作站；纳米TiO2 (分析纯）；NH3 (纯度 为 99. 99% )。
[0057] 其中，比电容的计算公式为：
[0058] - amu
[0059] i 一放电电流；
[0060] t 一放电时间；
[0061] a一实际有用的电极材料百分含量；
[0062] m-电极材料总质量；
[0063] u-扣除电压降的那部分电压。
[0064] 下面结合实施例对本发明的【具体实施方式】做进一步的描述，并不因此将本发明限 制在所述的实施例范围之中。
[0065] 实施例1
[0066] 分别将0. 9克的1102和0. 135g聚乙二醇（PEG2000)置于干净的烧杯中，再分别 加入去离子水或乙醇溶解，将混合物搅拌均匀，超声混合15~20分钟后，在80°C恒温干燥 箱内放置将溶剂蒸干。观察到烧杯内物质混合均匀后，室温下冷却后形成固体。将此混合 物在氨气流中利用程序升温法氮化。
[0067] 将石英管置于管式电阻炉中，在升温前先通NH3，氨气的流速控制在I. 7mL *s、将 石英管内空气除净，快速升温至427°C后，以TC · min 1升温速率升到927°C，并恒温两小 时，慢慢自然冷却至室温并保持12小时，然后在NH3的气氛中缓慢冷却至室温。NH 3由石英 管的一端进入，从另一端排出，尾气用酒精灯燃烧后排出室外。
[0068] 将样品置于含1% 02的N2中钝化12小时，使表面形成一层钝化膜。样品放在干 燥箱中干燥备用。经XRD和FE - SEM测试制备的纳米TiN粒径小于20nm。
[0069] 电极材料是由活性物质TiN/乙炔黑/聚偏二氟乙烯（PVDF)按质量比85/10/5称 取混合，再滴加适量的N-甲基吡咯烷酮（NMP)和无水乙醇配成膏状物，把糊状物均匀地涂 敷于泡沫镍集流体上，涂覆密度为0. 07mg/m2,在KKTC下真空干燥12h，用液压机于SMPa下 压制成电极片。在两片质量相同的电极片中间放置隔膜，以lmol/L的H 2SO4溶液作为电解 液，组成尺寸为4cm X 2cm X 0. 5cm的对称超级电容器。
[0070] 电容性能采用循环伏安法进行表征，实验在AUTOLAB PGSTAT302N电化学工作站上 进行，结果图形近似为矩形，附图1曲线为电极CV曲线，该曲线说明主要为双电层电容。同 时，也出现了一对可逆的氧化还原峰，表明也存在赝电容，有效的增加了总的电容。
[0071] 电化学交流阻抗谱（EIS