二步反应基本维持上一步反应的形貌;图8到图9是实施例1的电极材料的检测数据，包括循环伏安曲线和计时电位曲线，说明合成物质可以作为超级电容器材料。
[0032]实施例2
[0033](I)将Ig尿素溶于20ml去离子水中，磁力搅拌5min至均匀，再加入0.28ml 0.1M Ni(NO3)2,搅拌均匀。
[0034](2)将Img碳纳米管膜浸泡于上述溶液中，于140°C反应12h。
[0035](3)用去离子水洗涤反应后的碳纳米管膜，常温真空干燥24h，备用。
[0036](4)将5ml去离子水与Iml乙醇混合，加入6mg Na〗S，浓度为lmg/ml，磁力搅拌均勾。
[0037](5)将步骤(3)所得到的碳纳米管膜放入步骤(4)溶液中，一同移入20ml聚四氟乙烯反应釜中，于120°C反应12h。
[0038](6)用去离子水洗涤步骤(5)反应后的碳纳米管膜，常温真空干燥24h，即得Ni3S2/碳纳米管膜超级电容器电极材料。
[0039]实施例3
[°04°] (I)将6ml去离子水和0.6ml 25 %的氨水混合，磁力搅拌5min至均勾，再加入
0.12ml0.1M Co(NO3)2，搅拌均匀。
[0041 ] (2)将Img碳纳米管膜浸泡于上述溶液中，于25°C反应24h。
[0042](3)用去离子水洗涤反应后的碳纳米管膜，常温真空干燥24h，备用。
[0043](4)将5ml去离子水与Iml乙醇混合，加入12mg Na〗S，浓度为2mg/ml，磁力搅拌均匀。
[0044](5)将步骤(3)所得到的碳纳米管膜放入步骤(4)溶液中，一同移入20ml聚四氟乙烯反应釜中，于180°C反应12h。
[0045](6)用去离子水洗涤步骤(5)反应后的碳纳米管膜，常温真空干燥24h，即得Ni3S2/碳纳米管膜超级电容器电极材料。
[0046]实施例4
[0047](I)将Ig尿素溶于20ml去离子水中，磁力搅拌5min至均匀，再加入0.5ml 0.1M Ni(NO3)2和0.3ml 0.1M Co(NO3)2,搅拌均匀。
[0048](2)将Img碳纳米管膜浸泡于上述溶液中，于120°C反应12h。
[0049](3)用去离子水洗涤反应后的碳管膜，常温真空干燥24h，备用。
[0050](4)将5ml去离子水与Iml乙醇混合，加入12mg CN2H4S,浓度为磁力搅拌均匀。
[0051](5)将步骤(3)所得到的碳纳米管膜放入步骤(4)溶液中，一同移入20ml聚四氟乙烯反应釜中，于140°C反应12h。
[0052](6)用去离子水洗涤步骤(5)反应后的碳纳米管膜，常温真空干燥24h，即得Ni3S2/碳纳米管膜超级电容器电极材料。
[0053]上述对实施例的描述是便于该技术领域的普通技术人员能理解和应用本发明。熟悉本领域技术的人员容易地对这些实施例做出各种修改，并把在此说明的一般原理应用到其他实施例中而不必经过创造性的劳动。因此，本发明不限于这里的实施例，本领域技术人员根据本发明的揭示，对于本发明做出的改进和修改都应该在本发明的保护范围之内。
[0054]本发明所列举的各原料都能实现本发明，以及原料的上下限取值、区间值都能实现本发明，再此不一一进行举例说明。
【主权项】
1.一种金属硫化物/碳纳米管膜超级电容器电极材料的制备方法，具有如下步骤: (1)将去离子水与25%的氨水按体积比18:1?10:1混合配制成稀氨水溶液，或者将尿素溶于去离子水配制浓度为25?75mg/ml的尿素溶液，磁力搅拌均匀;在上述稀氨水溶液或者尿素溶液中加入浓度为0.1M的金属硝酸盐或金属氯化物溶液，搅拌均匀;稀氨水溶液或者尿素溶液与金属硝酸盐或金属氯化物溶液的体积比为40:1?70:1。 (2)将面积Icm2碳纳米管膜浸泡于步骤(I)溶液中，于25°C?140°C反应6?36h; (3)用去离子水洗涤步骤(2)反应后的碳纳米管膜，常温真空干燥24h，备用； (4)将去离子水与乙醇按体积比为5:1混合，加入Na2SSCN2H4S作为硫源，配制成浓度为lmg/ml?2mg/ml溶液，磁力搅拌均勾； (5)将步骤(3)所得到的碳纳米管膜放入步骤(4)溶液中，一同移入聚四氟乙烯反应釜，于 120°C ?180°C 反应 12h; (6)用去离子水洗涤反应后的碳纳米管膜，常温真空干燥24h，即得到金属硫化物/碳纳米管超级电容器电极材料。2.根据权利要求1所述的金属硫化物/碳纳米管膜超级电容器电极材料的制备方法，其特征在，所述步骤(I)中的金属硝酸盐为Ni(NO3)2Xo(NO3)2其中一种或者两种同时加入。3.根据权利要求1所述的金属硫化物/碳纳米管膜超级电容器电极材料的制备方法，其特征在，所述步骤(I)中的金属氯化物为NiCl2、CoCl2其中一种或者两种同时加入。4.根据权利要求1所述的金属硫化物/碳纳米管膜超级电容器电极材料的制备方法，其特征在，所述步骤(2)中的碳纳米管膜是采用浮动催化化学气相沉积法合成的具有10%?80%Si02含量的碳纳米管膜。
【专利摘要】本发明公开了一种金属硫化物/碳纳米管膜超级电容器电极材料的制备方法，先将去离子水与25％的氨水按体积比18:1～10:1配制成稀氨水溶液，或者将尿素溶于去离子水配制浓度为25～75mg/ml的尿素溶液；再在上述稀氨水溶液或者尿素溶液按体积比40:1～70:1加入浓度为0.1M的金属硝酸盐或金属氯化物溶液；再将碳纳米管膜浸泡于上述溶液中，反应6～36h，将反应后的碳纳米管膜洗涤后，干燥；另将硫源溶于去离子水与乙醇混合溶液中，将碳纳米管膜放入此溶液中，一同转移至聚四氟乙烯反应釜，于120℃～180℃反应12h；洗涤、干燥后制得金属硫化物/碳纳米管膜超级电容器电极材料。本发明工艺简单，环境友好，不产生有害物质，得到了比较均匀的复合物薄膜。
【IPC分类】H01G11/36, H01G11/86
【公开号】CN105448535
【申请号】CN201510866656
【发明人】侯峰, 耿玲
【申请人】天津大学
【公开日】2016年3月30日
【申请日】2015年11月30日