0°C进行煅烧2h，煅烧结束后得到黄色粉末;取30mL石墨稀悬浮液于500mL的三口烧瓶，再分别加入Ig黄色粉末、2g硝酸镍、2g硝酸锌和SOmL蒸馏水，超声分散均匀后，按体积比2:1将碱液加入到分散液中，混合均勾后放入水浴中，升高温度至85 °C，搅拌反应15h，反应后冷却至室温，在3000r/min转速下离心分离得沉淀物，将沉淀物分别用去离子水和无水乙醇洗涤2次，清洗后放入烘箱中，在60°C下干燥8h，干燥后取出即可。
[0012]所述的碱液的制备方法为:取1g碳酸钠、12g氢氧化钠溶于10mL蒸馏水中，搅拌直至形成透明的混合碱溶液。
[0013]取80份制备的石墨烯/锌铝水滑石复合材料、12份乙炔黑和8份聚四氟乙烯进行混合，加入按固液比1.2:1.0加入无水乙醇，超声分散1min后混合成均匀的糊状，用刮刀将糊状混合物涂到泡沫镍电极片上制备工作电极，在lA/g电流密度下，测其电极材料比电容可达到2105.9F/g ；经过3000次循环充放电后，复合材料的电容仍与初始电容相同，说明复合材料具有良好的稳定性。
[0014]实例2
首先向250mL三口烧瓶中分别加入35mL质量浓度85%硫酸、3g过硫酸钾、4g五氧化二磷和4g石墨，放入水浴中，升温至78 V，搅拌反应3.5h，反应结束后过滤，将滤渣用蒸馏水洗涤至中性，并烘干;在500mL三口烧瓶中加入烘干后滤渣和90mL质量分数90%硫酸，放入冰水浴中，再加入9g的重铬酸钾，分批加入，每次加入2.5g，控制加入温度在7 0C，加完后升温到430C，搅拌反应55min，反应结束后向瓶中按体积比1: 3加入去离子水，搅拌混合8min后加入15mL质量分数30%双氧水，搅拌至溶液变色，变色后立即趁热过滤，得滤饼分别用质量浓度5%盐酸溶液和去离子水洗涤2次，将清洗后的滤饼置于干燥箱中在57 0C下干燥5.5h，得氧化石墨烯;将制备得到的氧化石墨烯按固液比1:10加入去离子水中，用超声分散得氧化石墨烯分散液，向其中加入8mL质量浓度25%氨水溶液，用磁力搅拌器在650r/min转速下搅拌13min，将得到的混合液放入水浴锅中并加热至87°C，保持此温度下反应75min，反应结束后过滤，将滤饼用蒸馏水冲洗4次，冲洗后将滤饼重新分散在蒸馏水中，制得浓度为0.7mg/mL石墨烯悬浮液;取25g尿素放入马弗炉中，通入氮气进行保护，升高温度至575°C进行煅烧
2.5h，煅烧结束后得到黄色粉末;取40mL石墨烯悬浮液于500mL的三口烧瓶，再分别加入2g黄色粉末、3g硝酸镍、4g硝酸锌和90mL蒸馏水，超声分散均匀后，按体积比2:1将碱液加入到分散液中，混合均匀后放入水浴中，升高温度至88°C，搅拌反应17h，反应后冷却至室温，在3500r/min转速下离心分离得沉淀物，将沉淀物分别用去离子水和无水乙醇洗涤2次，清洗后放入烘箱中，在600C下干燥9h，干燥后取出即可。
[0015]所述的碱液的制备方法为:取13g碳酸钠、16g氢氧化钠溶于125mL蒸馏水中，搅拌直至形成透明的混合碱溶液。
[0016]取85份制备的石墨烯/锌铝水滑石复合材料、10份乙炔黑和5份聚四氟乙烯进行混合，加入按固液比1.2:1.0加入无水乙醇，超声分散13min后混合成均匀的糊状，用刮刀将糊状混合物涂到泡沫镍电极片上制备工作电极，在lA/g电流密度下，测其电极材料比电容可达到2256.2F/g；经过3250次循环充放电后，复合材料的电容仍与初始电容相同，说明复合材料具有良好的稳定性。
[0017]实例3
首先向250mL三口烧瓶中分别加入40mL质量浓度85%硫酸、5g过硫酸钾、5g五氧化二磷和5g石墨，放入水浴中，升温至80 V，搅拌反应4h，反应结束后过滤，将滤渣用蒸馏水洗涤至中性，并烘干;在500mL三口烧瓶中加入烘干后滤渣和10mL质量分数90%硫酸，放入冰水浴中，再加入1g的重铬酸钾，分批加入，每次加入3g，控制加入温度在10 °C，加完后升温到450C，搅拌反应60min，反应结束后向瓶中按体积比1:3加入去离子水，搅拌混合1min后加入20mL质量分数30%双氧水，搅拌至溶液变色，变色后立即趁热过滤，得滤饼分别用质量浓度5%盐酸溶液和去离子水洗涤3次，将清洗后的滤饼置于干燥箱中在60°C下干燥6h，得氧化石墨烯;将制备得到的氧化石墨烯按固液比1:10加入去离子水中，用超声分散得氧化石墨烯分散液，向其中加入1mL质量浓度30%氨水溶液，用磁力搅拌器在700r/min转速下搅拌15min，将得到的混合液放入水浴锅中并加热至90 °C，保持此温度下反应80min，反应结束后过滤，将滤饼用蒸馏水冲洗5次，冲洗后将滤饼重新分散在蒸馏水中，制得浓度为0.8mg/mL石墨烯悬浮液；取30g尿素放入马弗炉中，通入氮气进行保护，升高温度至600°C进行煅烧3h，煅烧结束后得到黄色粉末;取50mL石墨稀悬浮液于500mL的三口烧瓶，再分别加入3g黄色粉末、4g硝酸镍、5g硝酸锌和10mL蒸馏水，超声分散均匀后，按体积比2:1将碱液加入到分散液中，混合均匀后放入水浴中，升高温度至90°C，搅拌反应18h，反应后冷却至室温，在4000r/min转速下离心分离得沉淀物，将沉淀物分别用去离子水和无水乙醇洗涤3次，清洗后放入烘箱中，在70°C下干燥10h，干燥后取出即可。
[0018]所述的碱液的制备方法为:取15g碳酸钠、18g氢氧化钠溶于150mL蒸馏水中，搅拌直至形成透明的混合碱溶液。
[0019]取87份制备的石墨烯/锌铝水滑石复合材料、10份乙炔黑和5份聚四氟乙烯进行混合，加入按固液比1.2:1.0加入无水乙醇，超声分散15min后混合成均匀的糊状，用刮刀将糊状混合物涂到泡沫镍电极片上制备工作电极，在lA/g电流密度下，测其电极材料比电容可达到2354.8F/g；经过3500次循环充放电后，复合材料的电容仍与初始电容相同，说明复合材料具有良好的稳定性。
【主权项】
1.一种石墨烯/锌铝水滑石超级电容器复合电极材料的制备方法，其特征在于具体制备步骤为: (1)向250mL三口烧瓶中分别加入30?40mL质量浓度85%硫酸、2?5g过硫酸钾、2?5g五氧化二磷和2?5g石墨，放入水浴中，升温至75?80°C，搅拌反应3?4h，反应结束后过滤，将滤渣用蒸馏水洗涤至中性，并烘干； (2)在500mL三口烧瓶中加入上述烘干后滤渣和80?10mL质量分数90%硫酸，放入冰水浴中，再加入8?1g的重铬酸钾，分批加入，每次加入2?3g，控制加入温度在3?10°C，加完后升温到40?450C，搅拌反应50?60min，反应结束后向瓶中按体积比1:3加入去离子水，搅拌混合5?1min后加入10?20mL质量分数30%双氧水，搅拌至溶液变色，变色后立即趁热过滤，得滤饼分别用质量浓度5%盐酸溶液和去离子水洗涤2?3次，将清洗后的滤饼置于干燥箱中在55?60 °C下干燥5?6h，得氧化石墨烯； (3)将上述制备得到的氧化石墨烯按固液比1:10加入去离子水中，用超声分散得氧化石墨烯分散液，向其中加入5?1mL质量浓度20?30%氨水溶液，用磁力搅拌器在600?700r/min转速下搅拌10?15min，将得到的混合液放入水浴锅中并加热至85?90°C，保持此温度下反应70?SOmin，反应结束后过滤，将滤饼用蒸馏水冲洗3?5次，冲洗后将滤饼重新分散在蒸馈水中，制得浓度为0.6?0.8mg/mL石墨稀悬浮液； (4)取15?30g尿素放入马弗炉中，通入氮气进行保护，升高温度至550?600°C进行煅烧2?3h,煅烧结束后得到黄色粉末； (5)取30?50mL步骤(3)石墨稀悬浮液于500mL的三口烧瓶，再分别加入I?3g上述黄色粉末、2?4g硝酸镍、2?5g硝酸锌和80?10mL蒸馏水，超声分散均匀后，按体积比2:1将碱液加入到分散液中，混合均匀后放入水浴中，升高温度至85?90°C，搅拌反应15?18h，反应后冷却至室温，在3000?4000r/min转速下离心分离得沉淀物，将沉淀物分别用去离子水和无水乙醇洗涤2?3次，清洗后放入烘箱中，在60?700C下干燥8?1h，干燥后取出即可。2.根据权利要求1所述的一种石墨烯/锌铝水滑石超级电容器复合电极材料的制备方法，其特征在于所述步骤(5)中碱液的制备方法为:取10?15g碳酸钠、12?18g氢氧化钠溶于1 O?15 Om L蒸馈水中，搅拌直至形成透明的混合碱溶液。
【专利摘要】本发明公开了一种石墨烯/锌铝水滑石超级电容器复合电极材料的制备方法，属于电极材料领域。本发明对传统Hummer法制备氧化石墨进行改进，得到剥离效果好的氧化石墨，用双氧水为还原剂制备在水中稳定分散的石墨烯，以石墨烯作为基质材料，在石墨烯片上负载有电化学活性锌铝水滑石电容材料合成复合电极材料，本发明制得的复合电极材料能够改善材料的阻抗特性、提高电极的比电容，负载锌铝水滑石其层板结构可以有效的防止锌离子逃逸，有效抑制锌电极的变形和锌枝晶的形成，可以显著提高相应电极的稳定性和循环寿命。
【IPC分类】H01G11/86, H01G11/24, H01G11/30, H01G11/36
【公开号】CN105679556
【申请号】CN201610078584
【发明人】陈蓉蓉, 王志慧
【申请人】常州市好利莱光电科技有限公司
【公开日】2016年6月15日
【申请日】2016年2月4日