层叠薄膜的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种层叠薄膜，其为具备无机层和有机层，且密合性和阻气性优异的 层叠薄膜，不仅能广泛用于食品、药品、工业产品等的包装用途，还能广泛用于太阳能电池、 电子纸、有机EL元件、半导体元件等工业用途。
【背景技术】
[0002] 以往，作为用于食品包装用途等的具有阻气性的层叠薄膜，已知有：氧化硅、氧化 铝等无机氧化物的薄膜（以下称为无机层）、在塑料薄膜的表面层叠有铝等的金属薄膜的 薄膜。然而，在太阳能电池、电子纸、有机EL元件、半导体元件等工业用途中，上述层叠薄膜 的阻气性不充分，进而需要提高阻气性。
[0003] 作为提高阻气性的方法之一，认为有将无机层和含有有机物的薄膜（以下称为有 机层）层叠于塑料薄膜的方法。
[0004] 对于有机层，也有通过通常的涂布法而形成的方法，也可以采用蒸镀法。作为蒸镀 法，大致分为真空蒸镀法、溅射法、离子镀法等物理蒸镀法、和PECVD(等离子体CVD)等化学 蒸镀法，但通常使用物理蒸镀法。
[0005] 使用物理蒸镀法时，可以显现某种程度的阻气性，即使在更大面积上蒸镀物质的 情况下也可以均匀地形成膜厚。此外，使用物理蒸镀法时，可以通过对有机物和无机物进行 连续真空成膜，从而实现降低成本以及缩短成膜时间这样的制作效率的提高。
[0006] 作为具备无机层和有机层的层叠薄膜，已知有：层叠有无机层和含有三聚氰胺的 有机层的层叠薄膜（例如，参照专利文献1和2)。在此，提出了在塑料薄膜上层叠无机层， 且在无机层上利用真空蒸镀法蒸镀有机层的方法。有机层中含有：三嗪化合物（例如三聚 氰胺、蜜勒胺、蜜白胺、三聚氰酸二酰胺、三聚氰酸一酰胺、三聚氰酸、2-脲基三聚氰胺、三聚 氰酸三聚氰胺等三聚氰胺盐；通过丙烯酸酯、环氧、乙烯基醚等聚合性基团而官能化的三聚 氰胺等）或上述三嘆化合物的混合物。
[0007] 此外，将层叠薄膜用于包装用途时，不仅需要阻气性优异，还需要有机层与无机层 的层间的密合力（以下称为密合力）也优异。然而，通过专利文献1和2记载的方法所制 作的层叠薄膜虽然具有阻气性，但存在密合力弱的问题。
[0008] 现有技术文献
[0009] 专利文献
[0010] 专利文献1 :日本特表2007-503529号公报
[0011] 专利文献2 :日本特表2007-508161号公报
【发明内容】
[0012] 发明要解决的问题
[0013] 本发明的课题在于，提供具备无机层和有机层，且密合性和阻气性优异的层叠薄 膜。
[0014] 用于解决问题的方案
[0015] 本发明人等使在2, 4, 6位中的至少一者具有含硫基团作为取代基的1，3, 5-三嗪 衍生物含于有机层，结果可以同时显示密合性和阻气性，从而完成了本发明。
[0016] 本发明的层叠薄膜的特征在于，其在塑料薄膜的至少一个表面上层叠有无机层和 含有1，3, 5-三嗪衍生物的有机层，1，3, 5-三嗪衍生物在2, 4, 6位中的至少一者具有含硫基 团作为取代基。
[0017] 优选塑料薄膜的至少一个表面上层叠有无机层，且无机层的表面上层叠有有机 层。
[0018] 1，3, 5-三嗪衍生物优选为三嗪三硫醇或三嗪二硫醇、更优选为三嗪三硫醇。
[0019] 无机层和有机层优选通过真空蒸镀法而蒸镀。
[0020] 发明的效果
[0021] 本发明的层叠薄膜即使在将无机层和有机层设置于塑料薄膜的表面的情况下，也 可以同时显现密合性和阻气性。本发明的层叠薄膜不仅能广泛用于食品、药品、工业产品等 的包装用途，还能广泛用于太阳能电池、电子纸、有机EL元件、半导体元件等工业用途。
【附图说明】
[0022] 图1为用于制作本发明的层叠薄膜的蒸镀装置的概要图。
【具体实施方式】
[0023] 本发明的层叠薄膜在塑料薄膜的至少一个表面上层叠有无机层和含有1，3, 5-三 嗪衍生物的有机层。以下，对本发明的层叠薄膜的物性、制造方法进行说明。
[0024] [塑料薄膜]
[0025] 本发明的塑料薄膜是指，含有有机高分子树脂的、在熔融挤出后沿长度方向和/ 或宽度方向拉伸，进而实施热固定、冷却而得的薄膜，作为有机高分子树脂，可以举出：聚乙 烯、聚丙烯等聚烯烃；聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚2, 6-萘二甲酸乙 二醇酯等聚酯；尼龙6、尼龙4、尼龙66、尼龙12、全芳香族聚酰胺等聚酰胺类；聚氯乙烯、聚 偏二氯乙烯、聚乙烯醇、聚酰胺酰亚胺、聚酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚砜、聚苯硫醚、聚苯醚等。 这些有机高分子树脂可以少量共聚其他有机单体、或共混其他有机聚合物。
[0026] 作为优选的聚酯，可以举出：聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚 2, 6-萘二甲酸乙二醇酯等，也可以为将它们作为主要成分的共聚物。
[0027] 使用聚酯共聚物时，作为其二羧酸成分的主要成分，优选对苯二甲酸、间苯二甲 酸、邻苯二甲酸、2, 6-萘二甲酸等芳香族二羧酸，作为其他羧酸成分，可以使用偏苯三酸、均 苯四酸等多官能羧酸；己二酸、癸二酸等脂肪族二羧酸等。此外，作为二元醇成分的主要成 分，优选乙二醇或1，4_ 丁二醇，作为其他二元醇成分，可以使用二乙二醇、丙二醇、新戊二 醇等脂肪族二醇；对苯二甲醇等芳香族二醇；1，4-环己烷二甲醇等脂环族二醇；重均分子 量为150~20000的聚乙二醇等。
[0028] 聚酯共聚物中的共聚成分的优选比率为20质量％以下。共聚成分超过20质量％ 时，有时薄膜强度、透明性、耐热性等较差。这些聚酯共聚物中，可以少量共聚其他有机单 体、或共混其他有机聚合物。
[0029] 此外，作为优选的聚酰胺，可以举出：聚己内酰胺（尼龙6)、聚-ε_氨基庚酸（尼 龙7)、聚-ε-氨基壬酸（尼龙9)、聚十一酰胺（尼龙11)、聚月桂内酰胺（尼龙12)、聚乙 二胺己二酰胺（尼龙2/6))、聚四亚甲基己二酰胺（尼龙4/6)、聚六亚甲基己二酰胺（尼 龙6/6)、聚六亚甲基癸二酰胺（尼龙6/10)、聚六亚甲基十二酰胺（尼龙6/12)、聚八亚甲 基十二酰胺（尼龙8/12)、聚八亚甲基己二酰胺（尼龙8/6)、聚十亚甲基己二酰胺（尼龙 10/6)、聚十亚甲基癸二酰胺（尼龙10/10)、聚十二亚甲基十二酰胺（尼龙12/12)、间苯二 甲胺-6尼龙（MXD6)等，也可以为将它们作为主要成分的共聚物。
[0030] 作为聚酰胺共聚物，可以举出：己内酰胺/月桂内酰胺共聚物、己内酰胺/己二酸 六亚甲基二铵共聚物、月桂内酰胺/己二酸六亚甲基二铵共聚物、己二酸六亚甲基二铵/癸 二酸六亚甲基二铵共聚物、己二酸乙烯二铵/己二酸六亚甲基二铵共聚物、己内酰胺/己二 酸六亚甲基二铵/癸二酸六亚甲基二铵共聚物等。
[0031] 这些聚酰胺中，作为薄膜的柔软性改性成分，配混芳香族磺酰胺类、对羟基苯甲 酸、酯类等增塑剂、低弹性模量的弹性体成分、内酰胺类也是有效的。
[0032] 进而，上述有机高分子树脂中，可以添加公知的添加物，例如紫外线吸收剂、抗静 电剂、增塑剂、滑剂、着色剂等，对于作为薄膜的透明度并没有特别限定，在要求透明性时， 优选具有50 %以上的透光率。
[0033] 本发明中，只要不损害本发明的目的，则可以对层叠有机层、无机层前的塑料薄膜 实施电晕放电处理、等离子体放电处理、火焰处理、表面粗糙化处理等表面处理、公知的锚 涂处理、印刷、装饰等。
[0034] 本发明中的塑料薄膜的厚度优选为3~500 ym的范围、更优选为6~300 ym的 范围。
[0035] [无机层]
[0036] 对于本发明提到的无机层，没有特别限定，作为物质，可以举出：Al、Si、Ti、Zn、Zr、 Mg、Sn、Cu、Fe等金属、这些金属的氧化物、氮化物、氟化物、硫化物等，具体而言可以列举： SiOx(x = I. 0~2. 0)、氧化铝、氧化镁、硫化锌、二氧化钛、氧化错、氧化铺、或它们的混合 物。无机层可以为1层也可以为2层以上的层叠体。无机层以及在下面详细说明的有机层 可以仅层叠于塑料薄膜的单面，也可以层叠于双面。需要说明的是，可以使用塑料薄膜上实 施了无机层的蒸镀的TOYOBO Co.，LTD.制造的"Ecosyar (注册商标）VE100"这样的市售的 蒸镀聚酯薄膜。此外，也可以使用被蒸镀的尼龙薄膜。