树脂层叠体的制作方法_2

文档序号:9264298阅读:来源:国知局
丙烯酸酯、酯三(甲基)丙烯酸酯、氨基甲酸酯六(甲基)丙烯酸酯、酯六(甲 基)丙條酸醋等。
[0035] 这些多官能性(甲基)丙烯酸酯既可以单独使用1种,也可以组合使用2种以上。
[0036] 另外,关于固化型树脂组合物,作为多官能(甲基)丙烯酸单体,优选含有具有固 化性笼型倍半硅氧烷结构的化合物。
[0037] 进而,上述具有固化性笼型倍半硅氧烷结构的化合物更优选含有下述通式(1)所 示的笼型倍半硅氧烷树脂。
[0038] (R1SiO372) n (R2R3SiO272) m (R4R5R6SiOl72) x (I)
[0039] (式中,R1~R6为碳数1~6的烷基、苯基、(甲基)丙烯酸基、(甲基)丙烯酰氧 基烷基、乙烯基、具有环氧乙烷环的基团,可以分别为相同的基团,也可以含有不同的基团, 式中至少具有2个(甲基)丙烯酸基,另外,n、m、1为平均值,η为6~14的数,m为0~4 的数,1表示O~4的数,且满足m彡I)
[0040] 上述笼型倍半硅氧烷树脂优选为在构成笼的全部硅原子具有有着(甲基)丙烯酸 基的有机官能团或含有(甲基)丙烯酰氧基烷基的反应性官能团、控制了分子量分布及分 子结构的笼型倍半硅氧烷树脂,但即使一部分被烷基、苯基等取代也无妨,另外,也可以不 是完全关闭的多面体结构、为一部分开裂的结构。一部分开裂的结构的情况下,可以在被连 结的有机硅链上具有(甲基)丙烯酸基。
[0041] 由本发明中所使用的固化型树脂组合物构成的硬质树脂层需要使用每固化性树 脂组合物的固体成分100g的(甲基)丙烯酸基的摩尔数在0. 6~0. 9的范围的固化性树脂 组合物而得到,厚度需要为25μπι以上且250 μπι以下。每100g的(甲基)丙烯酸基的摩尔 数小于0. 6时,不能得到充分的铅笔硬度,当其大于0. 9时,耐冲击性降低,切削、冲孔等机 械的加工变得困难。另外,厚度低于25 μ m时,不能得到充分的铅笔硬度,厚度超过250 μ m 时,存在总光线透过率降低、不能得到显示器等所需要的透明性的问题。
[0042] 固化性树脂组合物的每固体成分100g的(甲基)丙烯酸基的摩尔数用以下的式 子算出。
[0043] (每100g的(甲基)丙烯酸基的摩尔数)=(100/分子量)X1分子中的(甲基) 丙烯酸基的数
[0044] 予以说明,使用了多种多官能(甲基)丙烯酸单体作为固化型树脂组合物的情况 下,使用根据配合比例算出的平均的(甲基)丙烯酸基的摩尔数,配合有二氧化硅等填充剂 的情况下,在也包含其重量的基础上算出(甲基)丙烯酸基的摩尔数的平均值。
[0045] 形成硬质树脂层的固化型树脂组合物可以在每固体成分100g的(甲基)丙烯酸 基的摩尔数不从0.6~0.9的范围脱离的范围内与单官能性(甲基)丙烯酸酯组合。但是, 配合一定量以上单官能(甲基)丙烯酸酯时,存在表面硬度降低的倾向,因此,以粘度调整 等目的配合时也期望限于最低限,优选相对于固化型树脂组合物为30重量%以下。
[0046] 作为单官能(甲基)丙烯酸酯,可列举例如:丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正 丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸新戊酯、丙烯酸异 戊酯、丙烯酸己酯、丙烯酸庚酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸异 辛酯、丙烯酸壬酯、丙烯酸异壬酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸异癸酯、丙烯酸十一烷基酯、丙烯酸 十二烷基酯、丙烯酸十三烷基酯、丙烯酸十四烷基酯、丙烯酸十五烷基酯、丙烯酸异肉豆蔻 基酯、丙烯酸十六烷基酯、丙烯酸十七烷基酯、丙烯酸十八烷基酯、丙烯酸十九烷基酯、丙烯 酸二十烷基(工< 3)酯、丙烯酸正月桂基酯、丙烯酸硬脂基酯等丙烯酸烷基酯类; 丙烯酰基吗啉、丙烯酸环己酯、丙烯酸双环戊烯基酯、二环戊烯氧基乙基丙烯酸酯、丙烯酸 二环戊烷基酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸苄酯、丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸2-羟基丙酯、丙烯酸 2_羟基丁酯、2-羟基-3-苯氧基丙基丙烯酸酯、1,4- 丁二醇单丙烯酸酯、2-羟基烷基丙烯 酰基磷酸酯、丙烯酸4-羟基环己酯、1,6-己二醇单丙烯酸酯、新戊二醇单丙烯酸酯、对上 述的含羟基丙烯酸酯系化合物进行ε-己内酯等环状酯化合物加成而成的化合物、通过烷 基缩水甘油基醚、烯丙基缩水甘油基醚、缩水甘油基丙烯酸酯等含缩水甘油基的化合物和 丙烯酸的加成反应而得到的化合物、聚乙二醇单丙烯酸酯、聚丙二醇单丙烯酸酯、四氢糠基 丙烯酸酯、异冰片基丙烯酸酯、(2-乙基-2-甲基-1,3-二氧戊环-4-基)甲基丙烯酸酯、 (2-异丁基-2-甲基-1,3二氧戊环-4-基)甲基丙烯酸酯等。
[0047] 本发明中所使用的固化型树脂组合物通过将其进行自由基共聚,可以得到(甲 基)丙烯酸树脂共聚物。可以以为了改良(甲基)丙烯酸树脂共聚物的物性或为了促进自 由基共聚等目的,在本发明的固化型树脂组合物中配合各种添加剂。作为促进反应的添加 剂,可以例示:热聚合引发剂、热聚合促进剂、光聚合引发剂、光引发助剂、敏化剂等。配合光 聚合引发剂或热聚合引发剂的情况下,其添加量相对于固化型树脂组合物的合计100重量 份可设为0. 1~5重量份的范围,进一步优选设为0. 1~3重量份的范围。该添加量低于 0. 1重量份时,固化变得不充分,得到的硬质树脂层的强度、刚性变低,另一方面,当其超过 5重量份时,有可能产生硬质树脂层的着色等问题。
[0048] 作为在将固化型树脂组合物设为光固化性组合物的情况下所使用的光聚合引发 剂,可以适宜地使用苯乙酮系、苯偶姻系、二苯甲酮系、噻吨酮(于才年寸y y y )系、酰基 氧化膦系等化合物。更具体而言,可以例示:2, 2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮、1-羟 基-环己基-苯基-酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮、1-[4-(2_羟基乙氧基)-苯 基]-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮、2-羟基-1- {4-[4- (2-羟基-2-甲基-丙酰基)-苄 基]苯基} -2-甲基-丙烷-1-酮、苯基乙醛酸甲酯、2, 4, 6-三甲基苯甲酰-二苯基-氧化 勝、双(2, 4, 6-二甲基苯甲酰)-苯基氧化勝、1. 2-辛二酮,1_[4_(苯基硫代)-,2-(0-苯 甲酰肟)]、乙酮,1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰)-9!1-咔唑-3-基]-,1-(0-乙酰基肟)、 2, 4, 6-三甲基苯甲酰二苯基氧化膦、2-甲基-1-[4-(甲基硫代)苯基]-2-吗啉代丙 烷-1-酮、1-羟基-环己基-苯基酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-丁 酮-1-酮、双-2, 6-二甲氧基苯甲酰-2, 4, 4-三甲基戊基氧化膦、二苯甲酮、噻吨酮、2-氯噻 吨酮、2, 4-二乙基噻吨酮、异丙基噻吨酮、1-氯-4-丙氧基噻吨酮,这些物质可以单独使用 一种,此外,可以并用两种以上。
[0049] 本发明中所使用的固化型树脂组合物可以配合自由基聚合引发剂并通过加热或 光照射使其固化而以平面、曲面等任意的形状制造硬质树脂层。通过加热而制造任意的形 状的硬质树脂层时,其成型温度通过热聚合引发剂和促进剂的选择,可以从室温至200°C左 右的宽广的范围中选择。该情况下,通过在模具内、钢带上使其聚合固化,可以得到所期望 的形状的硬质树脂层。
[0050] 另外,通过光照射制造硬质树脂层的情况下,可以通过照射波长10~400nm的紫 外线、波长400~700nm的可见光线来得到。使用的光的波长没有特别限制,特别适宜使用 波长200~400nm的近紫外线。作为用作紫外线产生源的灯,可以例示低压水银灯(输出: 0. 4~4W/cm)、高压水银灯(40~160W/cm)、超高压水银灯(173~435W/cm)、金属卤化物 灯(80~160W/cm)、脉冲氣灯(80~120W/cm)、无电极放电灯(80~120W/cm)等。由于这 些紫外线灯各自在其分光分布中具有特征,因此,根据使用的光引发剂的种类而选定。
[0051] 作为通过光照射得到本发明中所使用的任意形状的硬质树脂层的方法,可以例示 例如通过向具有任意的模腔形状、由石英玻璃等透明原材料构成的模具内注入固化性树脂 组合物,用上述的紫外线灯照射紫外线而进行聚合固化,从模具中脱模从而制造所期望的 形状的硬质树脂层的方法;不使用模具时,例如通过使用刮刀、辊状的涂敷机在移动的钢带 上涂布本发明的固化型树脂组合物,用上述的紫外线灯进行聚合固化,从而制造片状的硬 质树脂层的方法等。
[0052] <基材层>
[0053] 作为本发明中所使用的
当前第2页1 2 3 4 
网友询问留言 已有0条留言
  • 还没有人留言评论。精彩留言会获得点赞!
1