行测定。
[0084] 5)加工性：在铣床加工机（少一夕一加工機，MEGARO TECHNICA社制）上安装铣床 刀（内山刃物制、刀径2mm、直刀），将实施例中得到的树脂层叠体在转速20, OOOrpm、输送速 度900mm/分钟的加工条件下进行切削加工，进行截面的显微镜观察，将在截面上观察到欠 缺（卷刃，匕°>夕）的情况设为X，将没有观察到的情况设为〇。
[0085] [实施例1]
[0086] (硬质树脂层的制作）
[0087] 将二季戊四醇六丙烯酸酯：85重量份、PMMA :15重量份加热混炼至110°C，其后，将 作为光聚合引发剂的1-羟基环己基苯基酮：2. 5重量份进行混合，得到固化性树脂组合物。
[0088] 接着，使用辊涂器，以成为厚度0. 15mm的方式在进行了剥离处理的PET上浇铸 (流延）固化性树脂组合物，在浇铸的固化性树脂组合物上叠层另外的进行了剥离处理的 PET，然后使用30W/cm的高压水银灯，以4000mJ/cm2的累积曝光量使其固化，通过全部剥离 除去进行了剥离处理的PET，得到设为规定的厚度的片状的硬质树脂层。对得到的硬质树脂 层，测定拉伸弹性模量及总光线透过率。将结果示于表1。
[0089] (树脂层叠体的制作）
[0090] 在聚碳酸酯（帝人社制PC-1151、200mmX200mmX厚度0. 5mm)上将阳离子系光固 化性粘接剂（协立化学产业社制）以成为5 μ m的厚度的方式涂布流延之后，将在上述中得 到的硬质树脂层在聚碳酸酯的单面侧整个面上贴合、压接，其后，用金属卤化物灯以500mJ/ cm2的比例从两面照射紫外线，得到树脂层叠体。对得到的树脂层叠体，评价铅笔硬度及加 工性。将结果示于表1。
[0091] [合成例]
[0092] 在具备搅拌机、滴液漏斗、温度计的反应容器中加入作为溶剂的2-丙醇 (IPA) 400ml和作为碱性催化剂的5%四甲基氢氧化铵水溶液（TMAH水溶液）。向滴液漏斗 中加入IPA150ml和3-甲基丙烯氧基丙基三甲氧基硅烷（MTMS :东丽·道康宁?有机硅株 式会社制SZ-6030) 126. 9g，一边搅拌反应容器，一边在室温下用30分钟滴加 MTMS的IPA溶 液。MTMS滴加结束后，不进行加热而搅拌2小时。搅拌2小时后，在减压下除去溶剂，用甲 苯500ml进行溶解。用饱和食盐水将反应溶液进行水洗直至成为中性后，用无水硫酸镁进 行脱水。通过过滤分离无水硫酸镁，进行浓缩而得到在全部的硅原子上具有甲基丙烯酰基 的笼型倍半硅氧烷化合物86g。该倍半硅氧烷是在各种有机溶剂中可溶的无色的粘性液体。
[0093] [实施例2]
[0094] 将上述合成例中得到的在全部的硅原子上具有甲基丙烯酰基的笼型倍半硅氧烷 化合物：23重量份、二季戊四醇六丙烯酸酯：39重量份、二环戊烷基二丙烯酸酯：32重量 份、氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物1 :6重量份、作为光聚合引发剂的1-羟基环己基苯基酮： 2. 5重量份进行混合，得到透明的固化性树脂组合物。
[0095] 接着，与实施例1同样地操作，得到硬质树脂层之后，与实施例1同样地制作树脂 层叠体并进行评价。将结果示于表1。
[0096] [实施例3~9及比较例1~4]
[0097] 除将固化性树脂组合物的配合组成设为表1所示的重量比例之外，与实施例1同 样地操作，得到硬质树脂层及树脂层叠体。将得到的成型体的评价结果一并示于表1。
[0098] 表中的简写符号如下所述。
[0099] A :合成例1中得到的化合物
[0100] B :二季戊四醇六丙烯酸酯（日本化药（株）制KAYARAD DPHA)
[0101] C :三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯（共荣社化学（株）制LIGHT ESTER TMP)
[0102] D :季戊四醇三丙烯酸酯（共荣社化学（株）制LIGHT ACRYLATE PE-3A)
[0103] E :己内酯改性二季戊四醇六丙烯酸酯I (日本化药（株）制KAYARAD DPCA-20)
[0104] F :己内酯改性二季戊四醇六丙烯酸酯2(日本化药（株）制KAYARAD DPCA-30)
[0105] G :二环戊烷基二丙烯酸酯（共荣社化学（株）制LIGHT ACRYLATE DCP-A)
[0106] H :二环戊烷基二甲基丙烯酸酯（新中村化学（株）制NK ESTER DCP)
[0107] I :PMMA((株）可乐丽制parapet LW :重均分子量约34000)
[0108] J:氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物1(共荣社化学（株）制UF-503:数均分子量约 8800)
[0109] K :氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物2 (新中村化学（株）制NK oligo UA-122P:数均 分子量约1100)
[0110] L :1-羟基环己基苯基酮（聚合引发剂、BASF日本（株）制IRGACURE184)
[0111] [表 1]
[0112]
[0113] 符号说明
[0114] 1 :硬质树脂层
[0115] 2:粘结剂
[0116] 3、3b:热塑性树脂层
[0117] 4:印刷层
[0118] 5:感压性粘接剂层
【主权项】
1. 一种树脂层叠体，其特征在于，其具有硬质树脂层和基材层，所述硬质树脂层由以多 官能（甲基）丙烯酸单体为必须成分的固化型树脂组合物形成，具有三维交联结构且具有 25 y m以上且250 y m以下的厚度，所述基材层包含热塑性树脂的单层或2以上的多层，所述 硬质树脂层的单独的拉伸弹性模量为2, 000~4, 000兆帕，并且总光线透过率为90%以上， 另外，固化性树脂组合物的每固体成分100g的（甲基）丙烯酸基的摩尔数为0. 6~0. 9,层 叠体的铅笔硬度为6H以上。2. 根据权利要求1所述的树脂层叠体，其特征在于，经由粘接层而层叠硬质树脂层和 基材层。3. 根据权利要求2所述的树脂层叠体，其特征在于，粘接层包含选自由粘合性粘接剂、 感压性粘接剂、光固化性粘接剂、热固化性粘接剂及热熔粘接剂组成的组中的任1种或2种 以上。4. 根据权利要求1或2所述的树脂层叠体，其特征在于，经由易粘接层而层叠硬质树脂 层和热塑性树脂层。5. 根据权利要求1~4任一项所述的树脂层叠体，其特征在于，形成硬质树脂层的固化 型树脂组合物中所含的多官能（甲基）丙烯酸单体具有笼型倍半硅氧烷结构。6. 根据权利要求1~5任一项所述的树脂层叠体，其特征在于，具有笼型倍半硅氧烷结 构的多官能（甲基）丙烯酸单体用下述式（1)表示， (R1SiO372) n(R2R3SiO272) ffl (R4R5R6SiOl72) x (I) 式中，R1~R6为碳数1~6的烷基、苯基、（甲基）丙烯酸基、（甲基）丙烯酰氧基烷 基、乙烯基、或具有环氧乙烷环的基团，可以分别为相同的基团，也可以含有不同的基团，式 中至少具有2个（甲基）丙稀酸基，另外，n、m、l为平均值，n为6~14的数，m为0~4的 数，1表示0~4的数，且满足m < 1。7. 根据权利要求1~6任一项所述的树脂层叠体，其特征在于，在表里两面具备硬质树 脂层。
【专利摘要】本发明提供一种具有高的表面硬度、并且具有高透明性的树脂层叠体。一种树脂层叠体，其特征在于，其具有硬质树脂层和基材层，所述硬质树脂层由以多官能(甲基)丙烯酸单体为必须成分的固化型树脂组合物形成，具有三维交联结构且具有25μm以上且250μm以下的厚度，所述基材层包含由热塑性树脂的单层或2以上的多层，所述硬质树脂层的单独的拉伸弹性模量为2,000～4,000兆帕，并且总光线透过率为90％以上，另外，固化性树脂组合物的每固体成分100g的(甲基)丙烯酸基的摩尔数为0.6～0.9，层叠体的铅笔硬度为6H以上。
【IPC分类】B32B27/30, C08F290/06, C08F30/08
【公开号】CN104981349
【申请号】CN201480008435
【发明人】北村健一, 岩下新一, 佐藤惠, 后藤祯寿, 山田裕明, 熊田直刚, 矶崎正义, 林敬一
【申请人】新日铁住金化学株式会社
【公开日】2015年10月14日
【申请日】2014年2月5日
【公告号】WO2014125976A1