CDC13或DMS〇-d6的溶液中用Bruker300MHz光谱仪记录1H-NMR谱。化学位移被 指定为用CDC13或DMS〇-d6和D20作为内标的δ。
[0275] 用6丨18〇11仪器进行!^]工/]\^分析，使用与群检测器（22〇11111)和？;[11]^311493质谱仪 (电子喷雾，正电离模式)联用的X-TerraRP18柱(5mm，4.6x50mm)。用于分析的一般条件:流 速：1.2mL/min;柱温:50°C;A/B洗脱梯度(洗脱剂A:在水中的0.1 %甲酸;洗脱剂B:在乙腈中 的0.1 %甲酸）：从0到8.0分钟5-95%的B，从8.0到9.5分钟95%的B。
[0276]下列方案和实施例的描述中所用的缩写是：
[0277]EtAc:乙酸乙酯
[0278] CC:柱色谱法 [0279]RT:室温 [0280] NMR:核磁共振
[0281]ESI:电喷雾电离
[0282]合成实施例1:3,5-二甲基-1H-吡咯-2,4-二甲酸，4-乙酯2-(2-吡啶基甲基)酯
[0284]式：Ci6Hi8N2〇4
[0285]MW: 302.32
[0286]质量/电荷比：303.21(MH+,ESIpos.，3.2KV，25V，350°C)
[0287] 匪R( 300MHz，DMS〇-d6)δρρπι1 · 42 (t，3H); 2 · 65 (s，3H); 2 · 69(s，3H); 4 · 38 (q， 2H);5·08(s，2H);7·33-7·62(m，3H);8·48(s，1H)·
[0288] 根据如下方案合成上述化合物
[0289]
[0290] 方案
[0291 ]将羧酸（1) (J.Org.Chem. 1975,401,3161-3169) (1毫摩尔）悬浮在无水甲苯（8毫 升）中，然后在氮气气氛下加入三氟乙酸酐（1.2毫摩尔)并搅拌该悬浮液直至在室温下发生 完全溶解。加入吡啶-2-基甲醇(Aldrich) (1.2毫摩尔），将该溶液在室温下搅拌2小时，然后 用EtAc(8毫升)稀释，用2MNaOH溶液(2x5毫升)洗涤，然后用盐水(2x5毫升)洗涤。有机相经 Na2S04干燥并蒸发溶剂以获得粗制化合物，其通过CC(环己烷/EtAc9:1)提纯以产生所需 化合物(收率:77%)。
[0292]合成实施例2: 3，5-二甲基-1H-吡咯-2，4-二甲酸，4-乙酯2_(3-甲基喹喔啉基-2-甲基)酯
[0294] 式：C19H19N3O4
[0295] 丽：353.37
[0296] 质量/电荷比：354.25(MH+，ESIpos.，3.2KV，25V，350°C)
[0297] 1H-MMR(300MHz，DMS0-d6)Sppm2.64(s，3H);2.71(s，3H);2.82(s，3H);4.96(s， 3H)；4.97(s,2H)；7.77-8.02(m,4H).
[0298] 根据方案中描述的程序使用3-甲基喹喔啉-2-基-甲醇作为醇合成上述化合物(收 率:65%)
[0299] 合成实施例3:3，5-二甲基-1H-吡咯-2，4-二甲酸，4-甲酯2_( 5-甲基-1，3，4-噁二 唑-2-基）甲基)酯
[0301 ]式：C13H15N3O5
[0302] 丽：293.28
[0303] 质量/电荷比：294.19(MH+,ESIpos.，3.2KV，25V，350°C)
[0304] 1H-MMR(300MHz，DMS0-d6)Sppm2.51(s，3H);2.65(s，3H);2.70(s，3H);2.80(s， 3H)；4.94(s,3H)；5.22(s,2H).
[0305] 根据方案中描述的程序使用5-甲基-(1，3,4_噁二唑-2-基）甲醇作为醇合成上述 化合物(收率:64%)。
[0306]感官试验1:单独的合成实施例1的式(I)化合物.
[0307]专家评审小组(8名评审人员）评估合成实施例1的式（I)的化合物的感官性质。首 先将合成实施例1的式(I)的化合物溶解在乙醇中，然后以相应的量加入水中。通过啜饮、使 其在口中保持10秒、然后将其吐出来评估该水溶液。
[0308]专家评审小组对合成实施例1的化合物观察到的感官效果列在下表。
[0309]
[0310]描述"累加"是指在将该溶液送入口中后几秒，风味感觉逐渐(进一步)增加，通常 甚至在已将该溶液吐出后一段时间还如此。
[0311]感官试验2:合成实施例1的式(I)的化合物
[0312]指示一组16名受过训练的评审人员根据8个不同的描述词评估含有0.5重量％牛 肉提取物的肉汤（肉汁）(Ref-beef)的味道，重复几次。在下一步骤中，要求这些评审人员与 由"Ref-beef"和另外特定量的各测试物质构成的下列两种不同组合物对比评定所述基准 牛肉汤"Ref-beef"（在各测试阶段作为基准给出）：
[0313] "Beef-Γ = "Ref-beef"+10ppm的合成实施例1的式⑴的化合物，
[0314] "Beef-MSG" = "Ref-beef"+500ppm(0.05重量％ )的MSG
[0315] 使用"Beef-MSG"作为阳性鲜味标准。
[0316]评审人员在每种情况下通过以0(不符合描述词）至6(非常强）的标准打分来判断 八个不同描述词的强度/重度。结果列在下表和附图中。所有数据是该组16名受过训练的评 审人员对各描述词的各自分数的平均值。
[0318]感官试验3:合成实施例1的式(I)的化合物
[0319]对合成实施例1的式（I)的化合物进行另一感官分析，对于所有评估通过"啜和吐" 进行，关键结果概括在下表中。
[0320]
[0323] 应用实施例1:喷雾干燥粉末
[0324]
[0325] 将成分溶解在乙醇和软化水的混合物中，随后喷雾干燥以产生粉末。
[0326] 应用实施例2:半成品
[0328] 辣根调味料和芥末调味料各自还含有有效量的异硫氰酸烯丙酯。将A部分添加到 300毫升水中并在搅拌的同时溶解。该溶液进一步用水稀释到1000克，然后冻干。将所得冻 干产物与黄芥子粉和来自B部分的调味料混合并制备形成佐料。
[0329] 应用实施例3:反应调味料
[0331] 所有组分在40°C下混合并随后在85°C下加热10分钟。在冷却到40°C后，使用氢氧 化钾溶液将pH调节到大约5。
[0332]应用实施例4:热-辛辣韭葱型速食奶油汤
[0336] "红辣椒"型调味粉含有0.35重量％辣椒素、二氢辣椒素和降二氢辣椒素，三者重 量比7:2:1。
[0337] 将100毫升热水倒在5克粉末混合物上以获得即食热-辛辣韭葱型奶油汤。
[0338]应用实施例5:含速食面条鸡汤
[0340]将4.7克粉末混合物在100毫升水中煮10分钟以获得即食汤。
[0341 ]应用实施例6:胡椒型调味混合物
[0345] 各100克等量鸡丁和猪肉丁的混合物用2.5克该制品均匀调味，然后用煎。
[0346]应用实施例7:薯片的调味混合物
[0349]将5克调味料洒到95克薯条上。
[0350]将7克调味料均匀散布到93克玉米脆片上。
[0351]应用实施例8:棕肉汁混合物
[0353]将1000毫升热水倒在使用打蛋器剧烈搅拌的90克肉汁混合物上。
[0354]应用实施例9:无糖口香糖
[0355]
[0356] 混合A至D部分并剧烈捏合。原材料例如加工成条、chiclets或丸粒形式，形成即用 口香糖。
[0357] 应用实施例10:烤虾姜调味料
[0362] 将调味料A的所有成分溶解在葵花油中以使调味料A在葵花油中的最终量为 26ppm。向其中加入1lppm的量的式(I)的化合物。所得加香的葵花油与玉米油一起使用以制 备蛋黄酱（其也可用作例如脆饼干的蘸料）。调味料A在所述蛋黄酱中的最终量为大约 15ppm，式（I)的化合物的量为6ppm。
[0363] 将调味料B的所有成分溶解在大豆油中以使调味料B在大豆油中的最终量为 22ppm。向其中加入1lppm的量的式(I)的化合物。所得加香的大豆油与橄榄油结合使用以制 备人造奶油涂抹料。调味料B在所述人造奶油涂抹料中的最终量为大约9ppm，式（I)的化合 物的量为4ppm。
[0364]应用实施例12:含fajita腌料的牛肉条
[0365]使用麦芽糖糊精、氯化钠、黑胡椒、烟熏墨西哥辣椒(chipotlepeppers)、欧序、芫 荽、洋葱粉、大蒜粉、磷酸钠、改性玉米淀粉、改性木薯淀粉、醋、葡萄糖、羟丙基甲基纤维素、 酸橙汁、梓檬酸、酸橙油、"smoky-Mex-Flavor"、酵母提取物、芝麻油、豆油和二氧化娃制备 干形式的fajita腌料。
[0366]"smoky-Mex-Flavor"含有γ-癸内酯、4-甲基愈创木酸、4-乙基愈创木酸、4-乙稀 基愈创木酸、（Ε)-异丁子香酸、乙酰香兰酮、syringol、丁香醛、4-乙酰syringol、4-乙酰丁 香酮、丁子香酚、肉桂醛、苯甲醚、百里香酚、乙偶姻、2-丁酮、2-十三烷酮、12-甲基-十三醛、 (2E，6Z)-壬二烯醛和(E，E) -2，4-癸二烯醛和2，8 %的式（I)的化合物。
[0367]将现切牛肉条在花生油中煎，然后加入18克干形式的fajita腌料并向其中加入 125毫升水，将所得混合物进一步烹至所需程度。
[0368]应用实施例13:洋葱调味料
[0369] 通过混合2-反式-己烯醛(0.26% )、己醛(0.15% )、3_顺式-己烯醇（1.45% )、二烯 丙基二硫(在植物油中的5%溶液）（0.12% )、葱油(0.21%)、异硫氰酸烯丙酯(0.42%)、甲 基丙基二硫(0.51 % )、foetida油（0.65%)、二甲基三硫（1.28%)、二丙基二硫(2.06%)、二 丙基三硫(5.13% )、丙二醇(8.50% )、洋葱油(9.60% )、式（I)的化合物（2.80% )和三醋精 (ad100% )，制备具有韭葱香调的洋葱调味混合物。
[0370]使用用于制造脆饼干的下列基本配方:小麦粉(Ad100% )、烘焙粉（1.25% )、植物 油（6.35 % )、麦芽糖浆（2.25 % )、乳化剂（1 . 50 % )、碳酸氢铵（1 . 7 % )、干脱脂奶粉 (1.35%)、新鲜面包师酵母(0.6%)、食盐(0.52%)和水(22.2%)。
[0371] 将这种洋葱调味料分别以0.25%、0.5%、0.75%和1 %的量添加到所述基本配方 中，并随后将这四种不同的面团批次成型为圆形饼干，在烤箱中烘烤，产生具有不同强度洋 葱味的脆饼干。
[0372]本发明的优选零食制品是鲜味（savory)点心，如马铃薯、大米或玉米脆饼、挤出 物、爆米花、pretze1s和在油脂中或在烤箱中烘烤的面团产品。可以通过调味、喷上油楽;、月旨 肪填充或面团调味将本发明的调味混合物施加于零食制品。
[0373]应用实施例14:大蒜调味料
[0374] 通过混合大蒜油(8.20克）、二烯丙基硫醚(0.32克）、二烯丙基二硫(0.09克）、异硫 氰酸烯丙酯（1.03克）、烯丙基硫醇(0.10克）、式（I)的化合物（1.55克)和蔬菜甘油三酯(ad 500克），制备本发明的大蒜调味混合物。
[0375]应用实施例15:香菇调味料
[0376]通过混合3，5_二甲基-2-乙基吡嗪(0.09%)、2，6_二甲基吡嗪(0.14%)、在丙二醇 中的1%甲硫基丙醇(0.17%)、2,5_二甲基吡嗪(0.16%)、3_辛醇(0.45%)、甲基糠基二硫 (0.45 % )、在三醋精中的0.1%邻甲酚(0.73%)、二异丙基三硫（1.24 % )、2-羟基-3-甲基-环戊-2-烯酮（1.37 % )、1-辛烯-3-醇（1.50 % )、二甲基三硫(2.23 % )、在三醋精中的10 % 2， 3，5-三硫杂己烷(4.55% )、式（I)的化合物（2.90% )和植物油（葵花油、橄榄油和芥花籽油 的混合物(体积比:60:30:10)(Ad100% )，制备本发明的香菇调味混合物。
[0377]应用实施例16:日常使用的猫粮补充剂
[0378]制造基本由巨藻(Ascophylumnodosum和掌状海带）、亚麻籽、蜂花粉复合物(蜂花 粉、螺旋藻）、水解白鲑鱼、硫酸软骨素、硫酸葡糖胺、甲基磺酰甲烷、大蒜、卵磷脂、猫薄荷、 几种不同微生物的干燥发酵产品、嗜酸乳杆菌、长双歧杆菌、蛋白酶、淀粉酶、纤维素酶、月旨 肪酶、维生素A、维生素B2、维生素B3、维生素B6、维生素B12、抗坏血酸钙、维生素D、维生素E、 多于30种不同矿物质（包括钙、钾、镁、铁、碘、硒和锌)和调味料(包括占该猫粮补充剂总重 量的5 3ppm的量的式(I)的化合物)构成的猫粮补充剂。
[0379]营养价值:蛋白质：9.0 %、脂肪：2.3 %、天然纤维：5.0 %、总灰分(矿物质）：26 %、 水分:9%、碳水化合物46 · 8%、碘800ppm、铁625ppm、硒0 · 3ppm、锌14ppm。最相关氨基酸的分 布（以存在的氨基酸总量的重量％给出）：丙氨酸5.5、赖氨酸4.6、精氨酸5.5、蛋氨酸1.4、天 冬氨酸10.8、苯丙氨酸3.5、胱氨酸1.6、半胱氨酸2.2、脯氨酸6.7、羟基脯氨酸3.8、甘氨酸 6.0、丝氨酸5.1、谷氨酸12.4、苏氨酸4.9、组氨酸1.5、色氨酸2.0、异亮氨酸3.5、酪氨酸3.6、 亮氨酸5.3、缬氨酸3.6。
[0380]日剂量:将大约1.5-2克这种猫粮补充剂洒在干或湿猫粮上或与干或湿猫粮混合。
[0381]应用实施例17:干猫粮
[0382] 由鸡肉、鸡肉制品、鸡肝、玉米、小麦、玉米粉(无麸质）、鸡肝调味料(包括占干猫粮 产品总重量的16ppm的量的式（I)的化合物）、植物油、鱼油、维生素A、维生素E、维生素K、维 生素C、生物素(维生素H)、叶酸、钙、铜、锌、碘、牛磺酸和脯氨酸制造干猫粮产品。
[0383]营养价值：蛋白质：31%、天然脂肪油：12%、天然纤维：2.5%、总灰分(矿物质）： 6.5%、水分:8%、牛磺酸 1000mg/kg、维生素A: 15000IU/kg、维生素D: 1500IU/kg、维生素E 100IU/kg〇
[0384]这种干猫粮产品含有维生素、矿物质、ω-3脂肪酸、ω-6脂肪酸和牛磺酸以获得满 足成年猫(体重大约1公斤或更大)的日常需求的完全平衡的营养。
[0385]应用实施例18:奶油-辛辣鸡汤
[0386]使用下列成分制备干形式的奶油-辛辣鸡汤:乳清蛋白质、麦芽糖糊精、乳蛋白质、 马铃薯片、玉米淀粉、浓缩蔗汁、脱脂乳、玉米粉、玉米片、黄油粉、鸡肉、乳清、洋葱粉、欧芹 叶、酵母提取物、大蒜粉、红花油、黑胡椒、盐、Madras咖喱粉、其他香辛料、γ-氨基丁酸、月旨 肪酸的酯、纤维素、奶油-辛辣鸡肉调味料(包含有效量的式（I)的化合物）、瓜尔胶、磷酸三 钙、氧化镁、苜蓿（紫花苜蓿）、大豆卵磷脂、硬脂酸镁、丝兰根粉、柠檬酸镁、二氧化硅、维生 素Α、维生素Β5、维生素Β2、维生素Β3、维生素Β6、维生素Β9、维生素Β12、维生素C、维生素D3、 维生素Ε(混合生育酚）、维生素Η、硫胺盐酸盐、螯合锰、螯合铜、螯合碘、硒代蛋氨酸、氨基酸 螯合铬、氨基酸螯合钼、氧化锌、α淀粉酶、乳糖酶、纤维素酶、脂肪酶、蛋白酶和木瓜酶。 [0387] 60克干形式的所述奶油-辛辣鸡汤含有4.45克总脂肪(饱和脂肪1.45克，单不饱和 脂肪2克;无反式脂肪）、29.7克碳水化合物(4.9克糖、4克膳食纤维）、20克蛋白质、20毫克胆 固醇、640毫克钠、260毫克钾、维生素A(50%DV;DV代表每日需求量）、维生素C(40%DV)、钙 (50%DV)、铁(20%DV)、维生素D(80%DV)、维生素E(40%DV)、硫胺(50%DV)、核黄素(60% 0￥)、烟酸(45%0￥)、维生素86(70%0￥)、叶酸（80%0￥)、维生素812(100%0￥)、生物素(45% 〇乂）、泛酸(45%0￥)、磷(30%0￥)、碘(40%0￥)、镁(30%0￥)、锌(45%0￥)、硒(40%0￥)、铜 (35%DV)、锰（70%DV)、铬（80%DV)和钼（60%DV)。
[0388] 60克干形式的所述奶油-辛辣鸡汤的氨基酸分析：丙氨酸697毫克，精氨酸309毫 克，天冬氨酸1524毫克，胱氨酸/半胱氨酸298毫克，谷氨酸2321毫克，甘氨酸284毫克，组氨 酸243毫克，羟基脯氨酸16毫克，异亮氨酸913毫克，亮氨酸1523毫克，赖氨酸1382毫克，羟基 赖氨酸29毫克，蛋氨酸382毫克，苯丙氨酸457毫克，脯氨酸864毫克，丝氨酸742毫克，苏氨酸 946毫克，色氨酸345毫克，酪氨酸398毫克，缬氨酸824毫克，其他氨基酸大约5500毫克。
[0389]将60克干形式的所述奶油-辛辣鸡汤添加到225毫升预热水中并用叉子搅拌。在浸 泡2-3分钟后，该汤可食用。
[0390]应用实施例19:意大利香肠调味混合物
[0391]制备下面两种意大利香肠调味混合物(MixA和MixB)。
[0393]向各300克猪肉馅（总脂肪：20.8%)和5克水的分开的两份中，加入16.5克上述混 合物A和混合物B，均化并将所得混合物加工成熟香肠。
【主权项】
1. 式（I)的化合物及其混合物和其适合人类或动物消耗的盐作为食品添加剂、饮料添 加剂和/或调味剂的用途 R1 0 (I) 其中： R\R2和R3彼此独立地为&-C4烷基； Z和Z'彼此独立地为硫、氧或CR4R5,条件是当z或z'之一是硫或氧时，另一个不是硫或 氧； R4和R5彼此独立地为氢或&-C4烷基； J是任选被&-(：3烷基取代的含有至少一个氮原子的五或六元的不饱和、任选苯并稠合 的杂环基或杂芳基。2. 根据权利要求1的式(I)的化合物的用途， 其中： R1、R2、R3彼此独立地为&-C4烷基； Z是氧或CR4R5; Z'是硫或cr4r5; R4和R5彼此独立地为氢或&-C4烷基； J是任选被&-(：3烷基取代的含有至少一个氮原子的五或六元的不饱和、任选苯并稠合 的杂环基或杂芳基。3. 根据权利要求1的式(I)的化合物的用途， 其中： R1、R2、R3彼此独立地为甲基或乙基； Z是氧或CR4R5; Z'是硫或cr4r5; R4和R5都是氛； J是可任选被甲基取代的吡啶基、1，3，4-噁二唑基、1，3，4-噻二唑基或喹喔啉基。4. 根据权利要求1的式(I)的化合物的用途，其选自： -下式的3，5-二甲基-1H-