来自天然油歧化的不饱和脂肪醇衍生物的制作方法

来自天然油歧化的不饱和脂肪醇衍生物的制作方法
【专利摘要】公开了不饱和脂肪醇的硫酸酯和磺酸酯衍生物、其制造方法以及其使用方法。在一方面，单不饱和脂肪醇组合物通过使歧化衍生的单不饱和烷基酯还原而制成。脂肪醇组合物随后通过烷氧基化、硫酸化、磺化和亚硫酸化中的一项或多项转化为硫酸酯或磺酸酯衍生物。特别关注的是硫酸酯和醚硫酸酯衍生物。
【专利说明】来自天然油歧化的不饱和脂肋醇衍生物

【技术领域】
[0001] 本发明总体涉及不饱和脂肪醇衍生物，其中不饱和脂肪醇由歧化衍生的原料制 成。

【背景技术】
[0002] 脂肪醇衍生物，特别是硫酸醋和離硫酸醋，是多用表面活性剂。其被用于一大批工 业和最终用途，包括个人护理、洗衣和清洁、乳液聚合、农业用途、油田应用、工业组合物及 专用发泡剂。
[0003] 脂肪醇通常通过还原相应的脂肪酸或醋制成，一般通过催化氨化而成。通常，催 化剂包括锋或铜W及铅。例如，美国专利5, 672, 781号采用化化〇4催化剂将来自踪搁仁 油的甲醋（其具有大量的不饱和度）氨化，从而产生脂肪醇的混合物，其包含约52重量％ 的油醇（一种单不饱和脂肪醇）。额外的实例参见美国专利2, 865, 968号、3, 193, 586号、 4, 804, 790 号、6, 683, 224 号和 7, 169, 959 号。
[0004] 用于制造脂肪醇及其衍生物的脂肪酸通常通过甘油H醋的水解或醋交换制成，甘 油H醋是典型的动物或植物脂肪。因此，所述酸或醋的脂族部分将一般具有6?22个碳， W及饱和链和内在不饱和链的混合物。取决于来源，脂肪酸或醋通常具有大量Cie?C22组 分。例如，将大豆油甲醇解可提供踪搁酸（CJ和硬脂酸咕8)的饱和甲醋W及油酸咕8单 不饱和）、亚油酸（Ci8二不饱和）和a-亚油酸（Ci8H不饱和）的不饱和甲醋。该些酸中 的不饱和键仅为顺式构型或顺式构型占主导。
[000引近来歧化催化剂的改进（参见J.C.Mol.GreenChem. 4(2002)W提供了从富C"?C22天然油（如大豆油或踪搁油）中生成链长度减小的单不饱和原料的机会，所述单不饱和 原料在洗涂剂和表面活性剂的制造中较有价值。大豆油和踪搁油可比诸如作为制造洗涂剂 的传统起始原料的挪子油更经济。歧化（metathesis)依赖于帰姪通过断裂向新产物的转 化W及由过渡金属卡宾络合物介导的碳碳双键的重新形成。不饱和脂肪醋的自身歧化可提 供起始原料的均衡混合物、内在不饱和姪W及不饱和二醋。例如，油酸甲醋（顺式9-十八 帰酸甲醋）部分转化为9-十八帰和9-十八帰-1，18-二酸二甲醋，两种产物皆主要由反式 异构体组成。歧化有效地使油酸甲醋的顺式双键异构化，W便在"未转化的"起始原料和歧 化产物中都提供顺式和反式异构体的均衡混合物，其中反式异构体占主导。
[0006] 不饱和脂肪醋与帰姪的交叉歧化生成新的帰姪和新的不饱和醋，其可能具有减小 的链长度并且可能难WW其他方式制造。例如，油酸甲醋和3-己帰的交叉歧化得到3-十二 帰和9-十二帰酸甲醋（参见美国专利4, 545, 941号）。端帰姪是特别期望的合成目标，并 且Elevance Renewable Sciences, Inc.近来描述了在钉亚焼基（ruthenium a化ylidene) 催化剂存在下通过内帰姪（interal olefin)和a-帰姪的交叉歧化制备所述端帰姪的改进 方式（参见美国专利申请公开2010/0145086号）。描述了涉及a-帰姪和不饱和脂肪醋 (作为内帰姪源）的各种交叉歧化反应。因此，将大豆油与丙帰反应随后水解得到了特别 是1-癸帰、2-十一帰、9-癸帰酸和9-十一帰酸。不管具有减小的链长度和/或不饱和度 中反式构型占主导的不饱和脂肪醋的可获得性（来自天然油和帰姪的交叉歧化）如何，不 饱和脂肪醇的硫酸化和賴化衍生物似乎是未知的。
[0007] 总而言之，用于制造不饱和脂肪醇及其硫酸醋和離硫酸醋衍生物的脂肪酸和醋的 传统来源一般具有占主导的（或仅为）顺式异构体，并且缺乏相对短链（例如，Cl。或。2) 的不饱和脂肪部分。歧化化学过程提供了生成具有较短链且主要为反式异构体的前体的机 会，当所述前体转化为下游组合物（例如，在表面活性剂中的组合物）时，其可赋予改进的 性能。
[0008] 醇的硫酸化产生醇硫酸醋，其具有C-O-SO3X基团，其中X-般是来自后续中和步 骤的碱金属或馈离子。不饱和姪的賴化得到賴酸醋，其具有C-SO3X基团。当不饱和醇是起 始原料时，不饱和硫酸醋可在相同条件下生产（参见，例如，W091/13057)。采用其它试剂 时，醇硫酸化和碳碳双键賴化可能竞争，其中大多数反应产物由硫酸化产生，但賴化的副产 物的性质一般而言尚未得到很好的理解（参见，例如，美国专利5, 446, 188号）。由于竞争 性的副反应，当W制造醇硫酸醋或離硫酸醋为目的时，通常避开不饱和醇。


【发明内容】

[0009] 本发明涉及通过将单不饱和脂肪醇组合物进行焼氧基化、硫酸化、賴化和亚硫酸 化中的一项或多项制成的硫酸醋和賴酸醋衍生物。在一方面，脂肪醇组合物通过使歧化衍 生的单不饱和焼基醋还原而获得。特别关注的是硫酸醋和離硫酸醋衍生物。显微镜研究表 明，特别是不饱和硫酸醋轴具有层状相（lamellarphase),其应当使得能够在高活性物水 平下进行配制。
[0010] 在另一方面，本发明涉及包含40重量％?60重量％的单不饱和脂肪伯醇硫酸醋 和40重量％?60重量％仲轻焼基伯醇硫酸醋的硫酸醋组合物。
[0011] 所述衍生物和硫酸醋组合物对于许多终端应用有价值，所述应用包括例如：农业 分散剂、水溶性除草剂、用于农业用途的阴离子乳化剂、硬表面清洁剂、轻垢液体洗涂剂、个 人清洁剂、用于油田应用的气井发泡剂、衣服洗涂剂、提高采油率组合物、乳胶漆和专用泡 沫。

【具体实施方式】
[0012] 在一个方面，本发明涉及通过使单不饱和脂肪醇组合物进行焼氧基化、硫酸化、賴 化和亚硫酸化中的一项或多项而制成的硫酸醋和賴酸醋衍生物。脂肪醇组合物通过使歧化 衍生的单不饱和焼基醋还原而制成。
[0013] 用作反应物的单不饱和焼基醋优选为Cg-Cse焼基醋、更优选为Cw-Ci7单不饱和低 级焼基醋，其源自于天然油的歧化。传统上，除了用高额的费用W实验室规模的量获得外， 该些材料、特别是短链焼基醋（例如，9-癸帰酸甲醋或9-十二帰酸甲醋）难W获得。然而， 由于近来歧化催化剂的改进，现在可合理的成本批量地得到该些醋。因此，单不饱和醋 通过天然油的自身歧化或者天然油与帰姪的交叉歧化便利地生成，所述帰姪优选为a-帰 姪，并且特别优选为己帰、丙帰、1-下帰、1己帰和1-辛帰等。
[0014] 如本文中所用的，"单不饱和"是指如下组合物；其主要包含具有单个碳碳双键的 物类，但还可包含一小部分具有两个W上碳碳双键的一种或多种物类。技术人员可W理解， 生产纯粹的"单不饱和"物类是不必要且通常不切实际的，并且应认为主要包含（但不仅仅 包含）单不饱和醋、醇及衍生物的混合物在本发明范围内。
[001引通过歧化制造单不饱和低级焼基醋的程序的非限制性实例公开于W0 2008/048522,其内容通过引用并入本文。具体而言，可采用W0 2008/048522的实施例8和 9生产9-癸帰酸甲醋和9-十二帰酸甲醋。适当的程序也见于美国申请公开2011/0113679 号W及PCT国际申请W0 2012/061093和W0 2012/061095号中，本文通过引用并入其教导。
[0016] 优选地，至少一部分单不饱和焼基醋具有"A9"不饱和度，即，低级焼基醋中的碳 碳双键处在相对于醋撰基的9-位。换言之，在醋撰基和C9和CIO处的帰基之间优选有走 个碳。对于C。?C。醋，分别有1至7个碳的焼基链附接至CIO。优选地，不饱和度为至少 1摩尔％反式-A9,更优选为至少25摩尔％反式-A9,更优选为至少50摩尔％反式-A9， 又更优选为至少80摩尔％反式-A9。不饱和度可W是大于90摩尔％、大于95摩尔％或者 甚至100%的反式-A9。相比之下，具有A9不饱和度的天然来源的脂肪醋（例如，油酸甲 醋）通常具有约100%的顺式异构体。
[0017] 虽然，理想的是本发明的歧化衍生的不饱和脂肪醇衍生物具有较高比例的反式几 何构型（具体为反式-A9几何构型），本领域技术人员将意识到碳碳双键的构型和确切位 置将取决于反应条件、催化剂选择及其它因素。歧化反应通常伴随有异构化，其可能是期望 或不期望的。例如，参见G.Djigou6 和M.Meier.AppI.Catal. .A346 (2009) 158,特别是图 3。 因此，本领域技术人员可修改反应条件W便控制异构化程度或改变生成的顺式和反式异构 体的比例。例如，在未活化的歧化催化剂的存在下加热歧化产物可使技术人员能够诱发双 键迁移，从而得到较低比例的具有反式-A9几何构型的产物。
[0018] 反式异构体含量的比例升高（相对于天然单不饱和醋通常的全顺式构型）对不饱 和脂肪醇衍生物赋予不同的物理性质，包括，例如，改变的物态、烙化范围、紧实性及其它重 要性质。该些差异使得配制者在将不饱和脂肪醇衍生物用于清洁剂、洗涂剂、个人护理、农 业用途、专用泡沫及其它终端用途时，可W将其W更大的幅度或更广的选择度进行使用。
[0019] 单不饱和度还可为配制的产物（包括消费品）带来相应的饱和脂肪醇衍生物通 常所不具有的优点。由于碳碳双键的存在破坏了结晶性，单不饱和硫酸醋和離硫酸醋的 粘度通常低于其饱和的类似物。而且，可W将单不饱和硫酸醋和離硫酸醋浓缩和配制为高 于（有时远高于）其饱和对应物的活性物水平。例如，饱和的離硫酸醋可允许最大30重 量％的活性物水平，W提供流动性液体，然而类似的单不饱和離硫酸醋可允许活性物水平 高至70重量％或80重量％。因此，向单不饱和产物的看似轻微的结构改变使得能够运 载更加浓缩的产物，减少或消除对于特定操作设备的需求，和/或最终显著地节约成本。 单不饱和硫酸醋和離硫酸醋在完全配制的产物中作为表面活性剂或其它组分的增容剂 (compatibilizer)也更为有效。
[0020] 合适的歧化衍生的单不饱和醋衍生自駿酸。优选地，所述醋衍生自Cg-Cse駿酸、更 优选地衍生自Cw-Ci,駿酸。实例包括衍生自9-十碳帰酸（9-癸帰酸）、9-十一帰酸、9-十二 碳帰酸（9-十二帰酸）、9-十H帰酸、9-十四帰酸、9-十五帰酸、9-十六帰酸、9-十走帰酸 等的醋。
[0021] 通常，在天然油的交叉歧化或自身歧化之后，一般通过汽提（stripping)或蒸觸 出挥发性更大的帰姪而从改性油流中分离帰姪流。改性油流随后与低级醇（一般为甲醇） 反应W提供甘油和焼基醋的混合物。此混合物通常包含饱和Ce-C22焼基醋，主要是Cle-Ci8焼基醋，其在歧化反应中基本是旁观者。剩余的产物混合物取决于是采用交叉歧化还是自 身歧化。当天然油与a-帰姪交叉歧化并且产物混合物被醋交换时，所得焼基醋混合物除 了甘油副产物之外还包含。。不饱和焼基醋W及一种或多种Cii?不饱和焼基醋共产物。 末端不饱和不饱和。。产物伴随有不同的副产物，该取决于何种a-帰姪用作交叉歧化反应 物。因此，1-了帰提供C。不饱和焼基醋，1-己帰提供Ci4不饱和焼基醋，等等。不饱和焼基 醋容易彼此分离，并且容易通过分觸提纯。该些低级焼基醋是制造本发明的不饱和醇衍生 物组合物的优异起始原料。
[0022] 适合用作原料W从自身歧化或与帰姪的交叉歧化生成单不饱和焼基醋的天然油 是公知的。合适的天然油包括植物油、海藻油、动物脂肪、妥尔油、所述油的衍生物及其组 合。因此，合适的天然油包括，例如，大豆油、踪搁油、菜巧油、挪子油、踪搁仁油、葵花油、红 花油、芝麻油、玉米油、橄揽油、花生油、棉花巧油、芥花油、當麻油、亚麻巧油、桐油、麻疯果 油、芥子油、巧實油（pennycressoil)、亚麻莽油（camelinaoil)、牛油、猪油、家禽脂肪和 鱼油等。大豆油、踪搁油、菜巧油及其混合物是优选的天然油。
[0023] 用生物工程化微生物生产的油可用作原料。还可采用基因改性油，例如，高油酸醋 大豆油或基因改性的海藻油。优选的天然油具有大量的不饱和度，因为其对于生成帰姪的 歧化过程提供反应位点。特别优选的是具有高含量的源自油酸的不饱和脂肪基的天然油。 因此，特别优选的天然油包括大豆油、踪搁油、海藻油和菜巧油。
[0024] 改性的天然油可代替天然油使用或与天然油组合使用，比如部分氨化的植物油或 通过发酵工艺改性的油。当天然油被部分氨化或通过发酵改性时，不饱和位点可迁移至脂 肪醋部分的姪主链上的各种位置。由于存在该种趋势，当改性的天然油自身歧化或者与帰 姪交叉歧化时，反应产物与产生自未改性天然油的产物混合物相比，将具有不同且通常更 为广泛的分布。然而，从改性的天然油生成的产物被类似地转化为本发明的不饱和醇衍生 物组合物。在某些实施方式中，天然存在的油可经过精炼、漂白和/或除味。
[00巧]交叉歧化反应中的其它反应物是帰姪。合适的帰姪是具有一个或多个碳碳双键的 内帰姪或a-帰姪。可采用帰姪的混合物。优选地，所述帰姪为单不饱和Cs-C^a-帰姪， 更优选为单不饱和Cs-Csa-帰姪。优选的帰姪还包括C4-Cg内帰姪。因此，适合使用的帰 姪包括，例如，己帰、丙帰、1-下帰、顺式和反式-2-下帰、1-戊帰、异己帰、1-己帰、3-己帰、 1-庚帰、1-辛帰、1-壬帰和1-癸帰等W及其混合物。
[0026] 通过将天然油和帰姪在均相或异相歧化催化剂的存在下反应而完成交叉歧化。当 天然油自身歧化时省略帰姪，但一般采用相同的催化剂类型。合适的均相歧化催化剂包括 过渡金属团化物或氧化团化物（例如，WOCI4或WCle)与焼基化助催化剂（例如，Me4Sn)的 组合。优选的均相催化剂是有明确定义的过渡金属（特别是Ru、Mo或W)的亚焼基（或卡 宾）络合物。该些包括第一代和第二代Grubbs催化剂、Grubbs-Hov巧da催化剂等。合适 的亚焼基催化剂具有通式结构：
[0027] M技叱化2 江3)J=Cm=C(Ri)R2
[002引其中M是8族过渡金属，L\L2和L3是中性给电子配体，n是0 (使得L3可能不存 在）或1，m是0、1或2,公和X2是阴离子配体，而Ri和R2独立地选自H、姪基、具有取代基 的姪基、含杂原子的姪基、具有取代基的含杂原子的姪基W及官能团。xi、x2、l\l2、l3、ri和 R2的任意两者W上可形成环状基团，并且该些基团中的任意一者可附接至载体。
[0029] 第一代Grubbs催化剂落入此范畴内，其中m=n= 0并且针对n、X\X2、Li、L2、L3、 Ri和R2进行具体选择，如在美国专利申请公布2010/0145086 ("086号公报"）中所述，本文 通过引用并入其涉及所有歧化催化剂的教导。
[0030] 第二代Grubbs催化剂也具有上述通式，但。是卡宾配体，其中卡宾碳的两侧为N、 0、S或P原子，优选为两个N原子。通常，所述卡宾配体是环状基团的一部分。合适的第二 代Grubbs催化剂也见于086号公报中。
[0031] 在另一类合适的亚焼基催化剂中，。是如第一和第二代Grubbs催化剂中一样的强 配位性中性电子供体，而L2和L3是弱配位性中性电子供体，其形式为可选地具有取代基的 杂环基团。因此，L2和l3是化巧、嚼巧、化咯、唾晰或喔吩等。
[0032] 在再一类合适的亚焼基催化剂中，一对取代基用于形成二齿配体或H齿配体，比 如二麟 〇3iphosphine)、二醇盐或焼基二丽酸基（a化}ddiketonate)。Grubbs-Hoveyda催化 剂是此类催化剂的子集，其中L2和R2相连。一般地，中性氧或氮与金属配位并同时还与碳 键合W提供二齿配体，所述碳相对于卡宾碳为a-、目-或Y-碳。合适的Grubbs-Hoveyda 催化剂的实例见于086号公报中。
[0033] 下面的结构仅提供可使用的合适的催化剂的少量示例：
[0034]

【权利要求】
1. 硫酸酯或磺酸酯衍生物，其通过将单不饱和脂肪醇组合物进行烷氧基化、硫酸化、磺 化和亚硫酸化中的一项或多项而制成，其中所述所述脂肪醇组合物通过使歧化衍生的单不 饱和烧基醋还原而制成。
2. 权利要求1所述的衍生物，其中所述脂肪醇组合物通过使歧化衍生的C5-C35单不饱 和烧基醋还原而制成。
3. 权利要求1所述的衍生物，其中所述脂肪醇组合物通过使歧化衍生的C1(l-C17单不饱 和低级烷基酯还原而制成。
4. 权利要求1所述的衍生物，其包括烷基硫酸酯、磺化的烷基硫酸酯、醇磺酸酯、硫酸 化的醇磺酸酯或其混合物。
5. 权利要求1所述的衍生物，其包括醚硫酸酯、磺化的醚硫酸酯、烷氧基化磺酸酯、硫 酸化的烷氧基化磺酸酯或其混合物。
6. 权利要求1所述的衍生物，其中所述歧化衍生的烷基酯具有至少1摩尔％的反 式-A9不饱和度。
7. 权利要求1所述的衍生物，其如下制成：将所述脂肪族组合物与一种或多种氧化烯 反应以得到烷氧基化物，然后进行硫酸化、磺化和亚硫酸化中的一项或多项。
8. 权利要求7所述的衍生物，其中所述烷氧基化物与硫酸化剂反应以得到醚硫酸酯。
9. 权利要求8的脂肪醇乙氧基化硫酸酯。
10. 权利要求1所述的衍生物，其通过将所述脂肪醇组合物与硫酸化剂反应得到烷基 硫酸酯而制成。
11. 权利要求1所述的衍生物，其通过将所述脂肪醇组合物与亚硫酸化剂或磺化剂反 应得到磺酸酯而制成。
12. 权利要求1所述的衍生物，其中所述脂肪醇组合物具有通式结构： r-c9h16-ch2oh 其中R是H*c2-c7烷基。
13. 权利要求12所述的衍生物，其中所述脂肪醇组合物具有通式结构： R-CH = CH- (CH2) 7-CH2OH 其中R是H*C2-C7烷基。
14. 权利要求1所述的衍生物，其具有通式结构： R-C9H16-CH20- (AO) n-S03X 其中R是H或C2-C7烷基；X是一价或二价阳离子或者铵或具有取代基的铵阳离子；AO 是氧亚烷基；并且作为氧亚烷基的平均数量的n的值为0至200。
15. 权利要求14所述的衍生物，其具有通式结构： R-CH = CH-(CH2)7-CH20-(A0)n-S0 3X 其中R是H或C2-C7烷基；X是一价或二价阳离子或者铵或具有取代基的铵阳离子；A0 是氧亚烷基；并且作为氧亚烷基的平均数量的n的值为0至200。
16. 权利要求1所述的衍生物，其中所述烷基酯如下制造：用烯烃将天然油交叉歧化， 然后进行汽提以便从改性的油组分中去除不饱和烃，然后在碱性条件下用烷醇使所述改性 的油组分进行酯交换，从而生成所述烷基酯。
17. 权利要求1所述的衍生物，其中所述天然油选自大豆油、棕榈油、菜籽油、海藻油及 其混合物。
18. -种混合物，其包含水和基于所述混合物的量为1重量％?80重量％的权利要求 1所述的衍生物。
19. 包含权利要求1所述的衍生物的液体表面活性剂组合物，其中与包含所述衍生物 的饱和类似物的相似组合物相比，所述表面活性剂可以更高的活性物水平进行加工和/或 配制。
20. -种方法，其包括：使歧化衍生的单不饱和烷基酯还原以产生单不饱和脂肪醇组 合物，并且通过使所述单不饱和脂肪醇组合物进行烷氧基化、硫酸化、磺化和亚硫酸化中的 一项或多项而制造硫酸酯或磺酸酯衍生物。
21. 权利要求20所述的方法，其中所述歧化衍生的烷基酯是C5-C35单不饱和烷基酯。
22. 权利要求20所述的方法，其中所述歧化衍生的烷基酯是C1(l-C17单不饱和低级烷基 酯。
23. 权利要求20所述的方法，其中所述衍生物包括烷基硫酸酯、磺化的烷基硫酸酯、醇 磺酸酯、硫酸化的醇磺酸酯或其混合物。
24. 权利要求20所述的方法，其中所述衍生物包括醚硫酸酯、磺化的醚硫酸酯、烷氧基 化磺酸酯、硫酸化的烷氧基化磺酸酯或其混合物。
25. 权利要求20所述的方法，其包括使所述脂肪醇组合物硫酸化以得到烷基硫酸酯。
26. 权利要求20所述的方法，其包括用一种或多种氧化烯将所述脂肪醇组合物烷氧基 化以得到烷氧基化物，然后进行硫酸化、磺化和亚硫酸化中的一项或多项。
27. 权利要求26所述的方法，其中将所述烷氧基化物硫酸化以得到醚硫酸酯。
28. 权利要求20所述的方法，其包括将单不饱和醇磺化或亚硫酸化以得到磺酸酯。
29. -种硫酸酯组合物，其包含： (a) 40重量％?60重量％的单不饱和脂肪伯醇硫酸酯；和 (b) 40重量％?60重量％的仲羟烷基脂肪伯醇硫酸酯。
30. 权利要求29所述的组合物，其进一步包含0. 1重量％?20重量％的磺化产物。
31. 权利要求29所述的组合物，其中（a)和（b)衍生自C8-C3(l单不饱和醇。
32. 权利要求31所述的组合物，其中（a)和（b)衍生自Cn-C17单不饱和醇。
33. 权利要求31所述的组合物，其中所述单不饱和醇经歧化衍生。
34. 权利要求29所述的组合物，其中（a)具有以下结构： r-o-so3x 其中R是直链或支链c8-c3(l单不饱和烃基，并且X是一价或二价阳离子或者铵或具有 取代基的铵阳离子。
35. 权利要求34所述的组合物，其中R是直链Cn-C17单不饱和烃基。
36. 权利要求29所述的组合物，其中（a)是顺式异构体和反式异构体的混合物。
37. 权利要求29所述的组合物，其中（b)具有以下结构： CH3- (CH2) y-CHOH- (CH2) z-0-S03X 其中y = 0?28, z = 0?28, y+z = 6?28,并且X是一价或二价阳离子或者铵或具 有取代基的铵阳离子。 38?权利要求37所述的组合物，其中y+z = 9?15。
39. 权利要求29所述的组合物，其如下制造：在降膜反应器中用三氧化硫使单不饱和 脂肪醇硫酸化，然后进行中和。
40. -种混合物，其包含水和基于所述混合物的量为1重量％?80重量％的权利要求 29所述的衍生物。
41. 一种包含单不饱和脂肪醇硫酸酯碱金属盐的组合物，所述组合物具有在65%? 80 %活性物的活性物水平的至少一个层状相。
42. 权利要求41所述的组合物，与包含所述单不饱和脂肪醇硫酸酯碱金属盐的饱和类 似物的组合物相比，所述组合物具有在更宽％的活性物范围的各向同性澄清相。
43. 权利要求41所述的组合物，其进一步包含羟烷基醇硫酸酯和磺酸酯，所述组合物 具有处于至多50%的活性物的各向同性澄清相。
44. 一种制造内部单不饱和脂肪醇硫酸酯的方法，所述方法包括在降膜反应器中将末 端单不饱和脂肪醇与三氧化硫反应，然而进行中和。
45. 权利要求44所述的方法，其中所述单不饱和脂肪醇经歧化衍生。
46. 用于农业组合物的分散剂，其包含权利要求1所述的衍生物。
47. 用于农业组合物的分散剂，其包含权利要求9所述的乙氧基化硫酸酯。
48. 用于农业组合物的分散剂，其包含权利要求29所述的组合物。
49. 水溶性除草剂组合物，其包含权利要求1所述的衍生物。
50. 水溶性除草剂组合物，其包含权利要求9所述的乙氧基化硫酸酯。
51. 水溶性除草剂组合物，其包含权利要求29所述的组合物。
52. 用于农业组合物的阴离子乳化剂，其包含权利要求1所述的衍生物。
53. 用于农业组合物的阴离子乳化剂，其包含权利要求9所述的乙氧基化硫酸酯。
54. 用于农业组合物的阴离子乳化剂，其包含权利要求29所述的组合物。
55. 水性的硬表面清洁剂，其包含权利要求1所述的衍生物。
56. 水性的硬表面清洁剂，其包含权利要求9所述的乙氧基化硫酸酯。
57. 水性的硬表面清洁剂，其包含权利要求29所述的组合物。
58. 个人清洁剂，其包含权利要求1所述的衍生物。
59. 个人清洁剂，其包含权利要求9所述的乙氧基化硫酸酯。
60. 个人清洁剂，其包含权利要求29所述的组合物。
61. 用于石膏、混凝土或消防应用的发泡剂、泡沫添加剂或分散剂，其包含权利要求1 所述的衍生物。
62. 用于石膏、混凝土或消防应用的发泡剂、泡沫添加剂或分散剂，其包含权利要求9 所述的乙氧基化硫酸酯。
63. 用于石膏、混凝土或消防应用的发泡剂、泡沫添加剂或分散剂，其包含权利要求29 所述的组合物。
64. 用于油田应用的气井发泡剂，其包含权利要求1所述的衍生物。
65. 用于油田应用的气井发泡剂，其包含权利要求9所述的乙氧基化硫酸酯。
66. 用于油田应用的气井发泡剂，其包含权利要求29所述的组合物。
67. 轻垢液体洗涤剂，其包含权利要求1所述的衍生物，其中所述脂肪醇组合物通过使 歧化衍生的C14-C17单不饱和低级烷基酯还原而制成。
68. 轻垢液体洗涤剂，其包含权利要求9所述的乙氧基化硫酸酯，其中所述脂肪醇组合 物通过使歧化衍生的C14-C17单不饱和低级烷基酯还原而制成。
69. 轻垢液体洗涤剂，其包含权利要求29所述的组合物，其中所述组合物衍生自C14-C17单不饱和醇。
70. 衣物洗涤剂，其包含权利要求1所述的衍生物。
71. 衣物洗涤剂，其包含权利要求9所述的乙氧基化硫酸酯。
72. 衣物洗涤剂，其包含权利要求29所述的组合物。
73. 用于提高采油率的表面活性剂组合物，其包含权利要求1所述的衍生物。
74. 用于提高采油率的表面活性剂组合物，其包含权利要求9所述的乙氧基化硫酸酯。
75. 用于提高采油率的表面活性剂组合物，其包含权利要求29所述的组合物。
76. 用于乳液聚合的表面活性剂组合物，其包含权利要求1所述的衍生物。
77. 用于乳液聚合的表面活性剂组合物，其包含权利要求9所述的乙氧基化硫酸酯。
78. 用于乳液聚合的表面活性剂组合物，其包含权利要求29所述的组合物。
【文档编号】C11D1/28GK104395450SQ201380033623
【公开日】2015年3月4日 申请日期:2013年3月13日 优先权日:2012年4月24日
【发明者】D·R·艾伦, M·阿隆索, M·贝道维, R·J·贝恩哈特, A·布朗, S·迪拉沃, X·M·董, W·格罗曼, J·C·哈奇森, G·卢布克, R·卢卡, F·卢克塞姆, A·D·马莱克, R·A·马斯特斯, D·S·墨菲, N·彭德尔顿, I·雷克林, P·斯克尔顿, B·苏柯, C·斯波尔丁, K·特平, G·华莱士, M·韦斯特, P·S·乌尔夫 申请人:斯特潘公司