专利名称：含聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂的聚酯组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种包括聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂(PBT)和至少一种添加剂的聚酯组合物，更具体的说，涉及了一种适于制备模制零件的聚酯组合物，所述模制零件可以用在例如机动车辆用车头灯和包括节能灯的反光灯的镜面光学系统上。
基于热塑性聚酯的聚酯组合物广泛用于制备各种模制制品。基于其它不同特性的热塑性材料的聚合物组合物常常用在汽车车头灯上以替代金属零件，最初仅仅用在不重要的零件上，例如外壳，但现在也越来越多地用在更重要的零件上，例如灯框(bezel)和反光灯，其中后一种零件需要使用耐高热材料。对于这些应用，含PBT组合物可以作为一种选择。然而，就像用在汽车用车头灯上的其它塑料一样，采用PBT的问题在于它雾化。在本申请的上下文中，“雾化”被理解为源于塑料组合物的、在操作条件下由于灯的热量而挥发的挥发性组分在冷点(例如车头灯的镜头)上的沉积。用于减少雾化的措施包括，例如排除组合物中的溶剂；模制零件的薄化设计，因而减少促成雾化材料的用量；和通过涂覆涂层隔离零件。另一解决方案涉及模制零件的专门设计或镜面光学系统整体的专门设计，作为该设计的结果，当车辆运动时引起内部空气流动并从重要零件带走促成雾化的材料，因而导致促成雾化的材料在那些零件上的沉积减少。因为雾化降低了镜头的透明度而且减少了车头灯的光量，所以它不是令人期望的。而且，在审美观点上来看它是不美的，因为它使那些反映了用在汽车中的先进技术的美好而有光泽的反光镜的清晰视野消失。
本发明的目的在于提供一种聚对苯二甲酸丁二醇酯组合物，当该组合物用在镜面光学系统的零件上时，本质上引起雾化减少。
采用根据本发明的聚酯组合物已经实现了该目的，其中该组合物的环状二聚物的含量相对于PBT的重量小于0.35wt％。
根据本发明的组合物的效果在于，当该组合物用于制备镜面光学系统的模制零件(例如车头灯的灯框)时，该零件比由含有标准PBT组合物的组成的相应零件引起的雾化更少。
由JP-A-11101905可得知包括聚对苯二甲酸丁二酯树脂的聚酯组合物，它用于制备汽车用光学反光镜。该已知组合物包括具有有限量羧端基的PBT，以及无机填料和接近PBT用量的聚碳酸酯。JP-A-11101905中处理的问题在于，在用于制造光学反光镜的连续模制工艺中释放挥发组分，导致模具沉积物，由于该沉积物在延长的生产期间产生，它造成光学反光镜模糊同时亮度降低。通过限定羧端基的用量和引入聚碳酸酯来解决所述问题。JP-A-11101905没有涉及在汽车使用期间车用车头灯的雾化问题。JP-A-11101905没有教导根据本发明的技术措施，例如环状二聚物含量相对于PBT重量小于0.35wt％，也没有公开根据本发明的雾化减少的效果。
在本发明的上下文中，“环状二聚物”被理解为两个丁二醇单元与两个对苯二甲酸单元的环酯产物。发明人已经发现含PBT组合物的雾化问题主要受PBT中环状二聚物的含量的影响。
在根据本发明的组合物中，环状二聚物含量相对于PBT的重量优选小于0.30wt％，更优选的是小于0.25wt％，和最优选的是小于0.20wt％。低环状二聚物含量的优点在于，更进一步降低了由该组合物制备的零件的雾化。
“聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂”(此处也被称为PBT)在本发明的上下文中被理解为通过丁二醇和对苯二甲酸直接酯化反应得到的缩聚产物，或者通过丁二醇和对苯二甲酸二甲酯的酯交换反应得到的缩聚产物，因而该树脂包括丁二醇和对苯二甲酸的酯化残余物。该PBT可选地为一种包括与丁二醇和对苯二甲酸的酯化残余物邻接的其它组分(例如其它二醇和二羧酸的酯化残余物)以及少量多官能度醇或羧酸的共聚物。在根据本发明的组合物中的PBT通常包含相对于PBT重量至少70wt％的丁二醇和对苯二甲酸的酯化残余物。
可以包括在PBT中的合适的二醇是，例如，乙二醇、二乙二醇、丙二醇、2，3-戊二醇、新戊二醇、己二醇和环己二甲醇。
合适的二羧酸是，例如，邻苯二甲酸、间苯二甲酸、萘二羧酸、己二酸、癸二酸和丁二酸。
此处可用的合适的多官能度羧酸是，例如，三官能度羧酸(例如1，3，5-苯三酸和1，2，4-苯三酸)和四官能度羧酸(例如1，2，4，5-苯四酸)。
合适的多官能度醇是，例如，三醇(例如丙三醇、三羟甲基乙烷和三羟甲基丙烷)和四醇(例如季戊四醇)。
通常，如果有的话，使用非常少量的多官能度组分以得到低支化PBT。
通常，PBT包括用量相对于PBT重量小于5wt％的其它组分，优选的是小于1wt％，甚至更优选的是小于0.5wt％，最优选的是根本没有其它组分。优选较低量的其它组分是为了更好的保持PBT快的结晶速度和/或高的热尺寸稳定性。
只要PBT的环状二聚物含量相对于PBT重量小于0.35wt％，或者包括PBT的组合物可以转化成一种具有这么低的环状二聚物含量的组合物，那么用在根据本发明的组合物中的PBT可以是任意PBT。发明人发现，环状二聚物含量相对于PBT重量小于0.35wt％的PBT，例如，可以通过熔融聚合方法、接着进行热处理步骤来制备。
在熔融聚合工艺中，在PBT的熔融温度以上缩聚丁二醇和对苯二甲酸，或丁二醇和对苯二甲酸的二甲酯，和任选的其它二醇和/或二酸，和任选的多官能醇或羧酸。可以以非连续工艺(间歇工艺)和连续工艺进行熔融聚合制备PBT，并且该制备通常包括两个阶段，第一阶段在常压下，接着在减压下进行第二阶段。这种聚合工艺是本领域技术人员公知的，而且在例如Encyclopedia of Polymer Science and Engineering，Vol.12，43-45页，Wiley Interscience，New York，1988(ISBN 0-471-80994-6)和KunststoffHandbuch 3/1，Technische Thermoplaste Polycarbonate，Polyacetate，Polyesterand Celluloseester，22-23页，Hanser Verlag München，1992(ISBN 3-446-16368-9)中有所描述。
在用以实现本发明的实验工作期间观察到，这种通过熔融聚合制备的PBT通常含有的环状二聚物的量相对于PBT重量约为0.45wt％。为了实现环状二聚物的含量相对于PBT重量小于0.35wt％，例如，可以对通过熔融聚合得到的PBT进行热处理，其中在惰性气氛中将固态形式的PBT加热到150℃和所述熔融温度之间的温度，然后保持在150℃和所述熔融温度内的温度足够长的时间以得到所需的低环状二聚物含量。
在本发明的上下文中，惰性气氛被理解为包括非常少量氧气的气氛，在应用于PBT的温度条件下，该量不能使PBT降解或者不足以引起PBT显著降解。通常这种惰性气氛包括的氧气的量相对于气体总重量小于0.1wt％，优选的是小于0.02wt％，更优选的是小于0.01wt％。最优选的是惰性气氛是无氧的。
优选的是，在根据本发明的组合物中，PBT的残余羧酸含量(用酸值表示)相对于PBT重量最多为50meq/kg，更优选的是最多40meq/kg，和甚至更优选的是最多30meq/kg。包含具有较低残余羧酸含量的PBT的聚酯组合物的优点在于，由这种组合物制备的模制零件使得雾化更少。
用在根据本发明的组合物中的PBT可以具有在较宽范围内变化的相对粘度。虽然也可以使用具有更低的和更高的ηrel的PBT，但通常PBT的相对粘度(后面用ηrel表示)是从1.7到2.3(包括2.3)，该相对年度在25℃下在间甲酚的0.5wt％的溶液中测定。优选的是，PBT的ηrel至少1.7，更优选的是至少1.8甚至更优选的至少1.9。较高ηrel的优点在于，由该种组合物制备的模制零件具有较高的韧度(toughness)。当组合物不包括增强剂时，要特别强调这一点。还优选的是，PBT的ηrel最多2.3，更优选的是最多2.2和甚至更优选的是最多2.1。较低ηrel的优点在于，组合物具有较好的加工性能。
根据本发明的组合物(除了PBT)还包括至少一种添加剂。该至少一种添加剂可以是通常用在用于制备模制零件的组合物中的任意添加剂。可用在根据本发明的组合物中的合适的添加剂是，例如，填料、增强剂、颜料或颜料浓缩液、阻燃剂、稳定剂、加工助剂、冲击改性剂和与PBT不同的可以与PBT共混的聚合物。典型的是，添加剂不包括溶剂，在零件的正常加热条件温度下不分解，而且本身不是一种挥发性、低分子量材料。添加剂的选择依赖于模制零件的预期应用和那种零件所需的特定性质，而且在制备用于制造模制零件的组合物领域中的技术人员能够容易的选定该添加剂。
无机填料可以是在制备聚酯化合物的领域中的技术人员已知的任意填料。合适的无机填料是，例如，矿物填料，比如滑石和碳酸钙。
合适的增强剂是，例如玻璃纤维、碳纤维、玻璃珠和纳米填料。
用在根据本发明的组合物中的无机填料和/或增强剂对制备具有在高温下改善的尺寸稳定性和/或具有改进的机械性能的模制零件是有利的。
合适的颜料是，例如二氧化钛和碳黑。
合适的阻燃剂是，例如卤化树脂和三聚氰胺聚磷酸酯。
合适的稳定剂是，例如低聚抗氧化剂和UV吸收剂。
合适的加工助剂是，例如润滑剂，也被称为脱模剂，例如聚乙烯蜡、酯基蜡、褐煤状蜡(like montanic wax)和硬脂酸酯蜡，(例如季戊四醇四硬脂酸酯(pentaerytrytol tetra sterate))和巴西棕榈蜡。
合适的冲击改性剂是，例如功能化的聚乙烯橡胶和弹性体，比如醚酯共聚物。
可以与PBT共混的合适的聚合物是，例如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)和聚碳酸酯(PC)。
根据本发明的组合物通常包括相对于组合物重量至少为50wt％的PBT。优选的是，组合物中PBT的用量相对于组合物重量至少70wt％，更优选的是至少90wt％，甚至更优选的是至少95wt％，最优选的是至少99wt％。在组合物中较高的PBT含量的优点在于，进一步提高降低雾化的效果。而且，具有较高PBT含量的组合物可以用于制造具有较高光泽的零件。
通常添加剂的用量相对于组合物重量至少0.01wt％。
优选的是，当添加剂在组合物中以分散颗粒形式存在时，该组合物中添加剂的颗粒尺寸小于10μm，更优选的是小于2μm，甚至更优选的是小于1μm，最优选的是小于0.5μm。由于可能是纳米填料，所以颗粒尺寸可能低至10，或甚至更低。根据本发明的组合物包括具有较小颗粒尺寸的添加剂的优点在于，它可以用于制备具有较高表面光泽的模制零件。
对于需要非常高光泽表面的应用来说，组合物优选包括非常少量(如果有的话)的添加剂，该添加剂在组合物中以分散颗粒的形式存在。
通常，组合物包括一种加工助剂作为至少一种添加剂，更具体的说是润滑剂。在根据本发明组合物中的润滑剂的用量相对于组合物的重量通常最多为0.5wt％。优选的是，根据本发明的组合物包括相对于组合物重量最多为0.30wt％，更优选的是最多0.20为wt％的润滑剂。组合物包括较低重量含量的润滑剂的优点是更好的雾化性能。
在本发明的优选实施方案中，组合物包括相对于润滑剂重量失重因子最多为1wt％，更优选的是最多为0.5wt％，甚至更优选的是最多为0.2wt％的润滑剂。失重因子定义为相对于初始重量，重量的减轻，该失重因子通过等温热重分析(TGA)在160℃氮气下4小时后测定。已经发现了虽然通常低量润滑剂用在组合物中，但是具有低失重因子的润滑剂对该化合物的雾化性能是重要的，而且发现了通过使用具有较低失重因子的润滑剂可以进一步改善雾化性能。
在根据本发明更优选的实施方案中，组合物由PBT、润滑剂和颜料浓缩液组成。
根据本发明的聚酯组合物可以通过例如将环状二聚物含量相对于PBT重量小于0.35wt％的PBT与至少一种添加剂混合来制备。对于这种方式的组合物的制备来说，可以使用任意用于制备模制组合物的惯用方式，例如通过在合适的混合装置中混合各种组分。合适的装置是，例如挤出机，优选的是双螺杆挤出机。此处将环状二聚物含量相对于PBT重量小于0.35wt％的PBT与至少一种添加剂混合用以制备根据本发明的组合物的过程也被称为后混合(posteriori mixing)。这种后混合步骤通常包括熔融混合步骤。通常以这样一种方式选择用于这种熔融混合步骤的组分和工艺条件，该种方式限制环状二聚物含量的增加并且保持最终环状二聚物的含量相对于PBT小于0.35wt％。本领域技术人员通过反复试错实验(trial anderror)可以容易选择用于这种目的的合适的工艺条件。合适的加工条件是，例如在最多250℃的温度下熔融混合最多15分钟，该熔融混合从环状二聚物含量最多为0.32wt％的PBT开始。
根据本发明的聚酯组合物还可以通过以下方法来制备，该方法包括混合由熔融聚合得到的PBT和至少一种添加剂以得到含PBT的组合物，然后使该含PBT的组合物以固态形式在惰性气氛中经受150℃和PBT的熔融温度之间的温度，并且保持该组合物在150℃和所述熔融温度之间的温度下足够长的时间以得到环状二聚物含量相对于PBT重量小于0.35wt％。
优选的是，方法包括将由熔融聚合得到的PBT熔融物直接与至少一种添加剂熔融混合。这种方法中，将至少一种添加剂直接混合到熔融聚合后得到的聚合物熔融物中，其优点在于，可以省略包括在后混合步骤的工艺中所需的冷却步骤和第二熔融步骤。另一优点在于，消除了由于在这种后混合步骤期间环状二聚物的重新形成从而再次增加环状二聚物含量的风险。
本发明还涉及一种环状二聚物含量相对于PBT重量小于0.35wt％的PBT。这种树脂可以有利地用在根据本发明的组合物中，与通过熔融聚合得到的标准PBT相比具有降低雾化的效果。优选的是该PBT的环状二聚物含量相对于PBT重量小于0.30wt％，更优选的是小于0.25wt％，最优选的是小于0.20wt％。
根据本发明的PBT具有的ηrel优选在1.7到2.3之间，更优选的是在1.8到2.2之间，甚至更优选的是在1.9到2.1之间。该PBT残余羧酸含量(用酸值表示)相对于PBT重量优选地最多为50meq/kg，更优选的是最多为40meq/kg，甚至更优选的是最多为30meq/kg。
本发明还涉及了一种用于制备根据本发明的PBT的方法。在此方法中，将具有熔融温度、且在所述熔融温度以上通过熔融聚合得到的PBT以固态形式在惰性气氛中加热到150℃和所述熔融温度之间的温度并保持足够长的时间以得到环状二聚物含量相对于PBT含量小于0.35wt％。
优选的是，将该PBT加热到并保持在160℃和210℃之间的温度，更优选的是在170℃和200℃之间。较高的最低温度的优点在于，用以得到所需环状二聚物的含量所需时间较短。较低的最高温度的优点在于，存在较少的PBT固体颗粒粘结的风险。
而且优选的是，将PBT保持在指定温度下足够长的时间以得到环状二聚物含量相对于PBT含量小于0.30wt％，更优选的是小于0.25wt％，最优选的是小于0.20wt％。这对于以上所述的雾化性能是有利的。
根据本发明方法的一些其它优选实施方案涉及了一种PBT，该PBT采用所述方法得到的，且具有根据以上所述发明的任意优选方案的PBT的特征。
在根据本发明的方法的另一优选实施方案中，惰性气氛的压力小于10kPa，更优选的是小于1kPa，甚至更优选的是小于500Pa。较低的压力具有在较短时间内得到所需环状二聚物含量的优点。这允许一种具有更高产量的更有效的生产方法，而不需增加生产设备。
在进一步优选实施方案中，使用气体流。而且利用这个优选实施方案，在较短时间内得到了所需的环状二聚物含量。
在另一优选实施方案中，用作原料的PBT的ηrel最多2.0，优选的是最多1.9，更优选的是最多1.85。使用具有较低ηrel的PBT原料的优点在于，当保持得到的PBT的ηrel在同一水平时，可以得到具有较低环状二聚物含量的PBT。
通常，用作原料的PBT的ηrel至少1.5，尽管具有较低ηrel的PBT也可以使用。优选的是，初始ηrel至少1.65，更优选的是最少1.75，因为这缩短了用于得到最终所需ηrel需要的时间。
用于制备根据本发明的PBT的方法可以通过任意模式并在适于那种目的的任意装置中实施。该方法可以合适地实施，例如，以间歇工艺(例如在滚筒干燥机中)或连续工艺(例如在移动床反应器中)进行。
在根据本发明方法的优选实施方案中，经热处理的PBT已包括了在目标聚酯组合物中应含有的所有其它组分，包括至少一种添加剂。其优点在于，这直接产生了根据本发明的聚酯组合物，而且可以省略后混合步骤。
该至少一种添加剂可以是以上所述的任意常见添加剂。优选的是，该至少一种添加剂是润滑剂。
本发明还涉及通过根据本发明的方法得到的用于制备根据本发明组合物的PBT的用途。
本发明还涉及根据本发明的聚酯组合物用于制备模制零件的用途，而且涉及了一种由根据本发明的聚酯组合物制备的模制零件。这种模制零件的优点在于，当该零件用在一种应用中时，其中该零件在通常使用条件下倍加热，该零件与由含有标准PBT的组合物制成的模制零件相比雾化较少。
在一具体实施方案中，该模制零件是用于机车车辆的车头灯的零件，例如灯框或反光镜，或是节能灯用灯座。
本发明还涉及根据本发明的模制零件在组装镜面光学系统中的用途，而且涉及了包括根据本发明的模制零件的镜面光学系统。在本发明的一具体实施方案中，该镜面光学系统是一种机车车辆用车头灯或者是一种园艺反光灯。
本发明还涉及一种包括根据本发明的车头灯的机车车辆，具体的说，是卡车、客车或摩托车。具有根据本发明的车头灯的机动车辆的优点在于，在机动车辆的使用期限内，车头灯雾化较少发生，其结果是，与具有由含有标准PBT的组合物制成的车头灯的机车车辆相比更好地保持了车头灯的光量并且使道路使用者更安全。
采用以下实例和对比实验进一步阐明了本发明。
分析方法环状二聚物含量将200mg-300mg的PBT或含PBT组合物在室温下溶解在10ml六氟异丙醇中。通过高效液相色谱分析该溶液。使用的柱子为ZORBAC SB C18(250×3mm)。使用在40℃下具有10mM的H3PO4乙氰的梯度和0.5ml/min的流量；洗脱期间乙氰从40％变到100％。采用二极体阵列检测仪在238nm下进行检测。
相对粘度(ηrel)方法根据ISO3007，第三版1994-09-01；通过测量25℃下PBT的间甲酚溶液(0.5wt％)在Ubbelohde管中的流动时间，并且将所得时间除以用于测定纯间甲酚的时间来进行测量。
羧酸值通过用0.05KOH乙醇溶液光度滴定PBT的邻甲酚/氯仿混合物(70∶30重量∶重量)溶液来测定，采用溴甲酚绿作为指示剂。
失重因子称重约10mg的润滑剂样品并置于热重分析仪上(TGA)(PERKIN ELMER TGA7)。以等温模式在氦气氛中160℃温度下实施TGA测试4小时。在循环的最后，测定以wt％计的相对于初始重量损失的重量并且记录为失重因子。
材料润滑剂ALICOWAX OP(来自Clariant，Germany)；褐煤酯基蜡(失重因子1.14wt％)润滑剂BRADIA7176(来自OLEON，Belgium)季戊四醇四硬脂酸酯(失重因子0.58wt％)润滑剂CPARACERA C40(来自Paramelt B.V.，Netherlands)巴西棕榈蜡(失重因子0.30wt％)颜料浓缩液在PBT中碳黑浓缩液1，4-丁二醇聚合级对苯二甲酸二甲基酯聚合级方法熔融聚合制备PBT在装有搅拌器和冷凝器的20L反应器中加入7060g对苯二甲酸二甲基酯，4100g 1，4-丁二醇和85.0g催化剂钛酸四丁酯(titanium tetra n-butoxide)在1，4-丁二醇中的溶液(每克溶液中40mg催化剂)。用氮气冲洗反应器3次以后，在搅拌和大气压下1小时内将反应器中的混合物逐步加热到150℃，在此温度下保持半小时，接着在2小时内进一步加热到235℃。由此得到的酯交换产物在240℃，减压(50-100Pa)，20rpm的搅拌速度下进一步聚合120分钟。在氮气氛下，以条形(strand)从反应器中挤出聚合产物，在水中冷却且在造粒机中造粒。测定聚合物的ηrel和酸值分别为1.85和18meq/g。聚合物的环状二聚物含量为0.45wt％。
混合制备PBT组合物在Werner和Pfleiderer的ZSK30/34双螺杆挤出机中制备不同的组合物，该组合物包括由熔融聚合得到的PBT，颜料浓缩液和润滑剂A、B和C的其中一种。机筒温度设置在260℃，螺杆速率为325rpm且产量为10kg/小时。将各组分加到加料斗中预混。在水中冷却挤出条并且使其成粒。表1收集了组合物的数据。
PBT组合物的热处理在Büchi的Rotavapor R151中进行PBT组合物的热处理。在10L玻璃烧瓶中装2kgPBT颗粒然后用纯净干燥的氮气冲洗。然后减压到100Pa并且在油浴中加热旋转烧瓶。颗粒温度升到185℃。在一些实验中，保持该颗粒在此温度下5小时，另一些实验中，保持该颗粒在此温度下9小时。表1中指明了这点。这以后，撤去油浴且冷却颗粒到室温。然后测定环状二聚物含量和ηrel。表1收集了结果。
注塑法制备测试板用预干燥的颗粒(真空下采用氮气流在115℃下干燥10小时)在Enge180仪器中，采用温度设置230-245℃和模具温度90℃下注塑成型测试样品。使用30mm螺杆，速率为126rpm，注塑压力为2.6MPa，盘循环时间(plate cycle time)为28s。模具为单面抛光的，供料(delivernig)80mm×80mm，板厚2mm，且。
测试和评价雾化测试在除气烘箱装置(见
图1)中进行雾化测试，该除气烘箱装置装配有装在大型铝箱(5)内的内腔加热系统(4)和覆盖加热系统(7)。覆盖加热系统(7)与内腔加热系统(4)热绝缘(6)。在内腔加热系统(4)中，将待除气的聚合物板(1)设置在距内腔加热系统(4)底部7mm高的4个陶瓷样品支撑上。聚合物板厚2mm。覆盖加热系统是热绝缘的(6)，并且该加热系统顶部上具有冷却系统(8)，底部(2)上装有玻璃板。聚合物板上表面到玻璃板的高度是70mm。
为了进行除气测试，将聚合物板(1)放置在样品支撑(3)上并且加热到160℃，玻璃板的温度设置在70℃。20小时后，从覆盖加热系统中取出玻璃板通过肉眼定性地根据玻璃板模糊的速率(1到10级)来判断雾化，其中1表示很严重雾化，10代表没有雾和模糊。
表1对比实验A和B和实例I-IV的组合物和雾化测试结果
*等级10是优；1是极差。+热处理5小时 ++热处理9小时。
权利要求
1.包括聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂(PBT)和至少一种添加剂的聚酯组合物，其中所述组合物的环状二聚物含量相对于所述PBT的重量小于0.35wt％。
2.如权利要求1所述的组合物，其中所述PBT的羧酸值相对于所述PBT的重量最多为50meq/kg。
3.如权利要求1或2所述的组合物，其中所述PBT的相对粘度(ηrel)在1.7到2.3之间，所述相对粘度在25℃下0.5wt％的间甲酚溶液中测定。
4.如权利要求1-3中任意一项所述的组合物，其中所述组合物包括相对于所述组合物的重量至少50wt％的PBT。
5.如权利要求1-4中任意一项所述的组合物，其中所述组合物包括失重因子相对于润滑剂的重量最多为1wt％的润滑剂，所述失重因子通过等温TGA，在160℃，氮气氛下4小时测定。
6.聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂(PBT)，其特征在于PBT中环状二聚物含量相对于所述PBT重量小于0.35wt％。
7.如权利要求6所述的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂，其中所述PBT的相对粘度(ηrel)在1.7到2.3之间，所述相对粘度在25℃下0.5wt％的间甲酚溶液中测定，并且/或者所述PBT的酸值相对于所述PBT的重量最多为50meq/kg。
8.用于制备如权利要求6或7所述PBT的方法，其中将具有熔融温度并且通过在所述熔融温度以上聚合得到的PBT原料以固体形式在惰性气氛中加热到150℃和所述熔融温度之间的温度，并且保持在150℃和所述熔融温度以内的所述PBT的所述温度足够长的时间以使得环状二聚物含量相对于所述PBT的重量小于0.35wt％。
9.如权利要求8所述的方法，其中所述惰性气氛的压力小于10Pa并且/或者其中使用气体流。
10.如权利要求8或9所述的方法，其中所述经加热PBT的相对粘度(ηrel)最多为2.0，所述相对粘度在25℃下0.5wt％的间甲酚溶液中测定。
11.如权利要求8-10中任意一项所述的方法，其中被加热的所述PBT包括至少一种添加剂，同时所述被加热的PBT通过熔融聚合得到，随后与所述添加剂混合。
12.通过如权利要求8-10中任意一项所述方法得到的PBT用于制备如权利要求1-5中任意一项所述组合物的用途。
13.如权利要求1-5中任意一项的聚酯组合物用于制备模制零件的用途。
14.包括如权利要求1-5中任意一项的聚酯组合物的模制零件。
15.如权利要求14所述的模制零件，其中所述模制零件是车头灯用灯框、车头灯用反光镜或节能灯用座体。
16.如权利要求16或17的模制零件在组装镜面光学系统中的用途。
17.包括如权利要求14或15的模制零件的镜面光学系统。
18.如权利要求17所述的镜面光学系统，其中所述镜面光学系统是机动车辆用车头灯或园艺反光灯。
19.包括如权利要求17或18所述的镜面光学系统的机车车辆。
20.如权利要求19所述的机动车辆，其中所述车辆是卡车、客车或摩托车。
全文摘要
本发明涉及一种聚酯组合物，所述组合物包括一种聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂(PBT)和至少一种添加剂，其中所述组合物的环状二聚物含量相对于所述PBT的重量小于0.35wt％。本发明还涉及一种由这种聚酯组合物制备的模制零件，和包含这些模制零件的镜面光学系统，例如机动车辆用车头灯和园艺反光灯。本发明还涉及一种环状二聚物含量小于0.35wt％的PBT，用于制备这种PBT的方法以及所述PBT用于制备根据本发明的聚酯组合物的用途。
文档编号G02B5/08GK1795224SQ200480014591
公开日2006年6月28日 申请日期2004年5月27日 优先权日2003年5月28日
发明者鲁克·艾勒扎·夫洛伦特·李曼斯, 沃特尔·格布里尔森, 格拉德·海德·韦鲁梅斯布宁, 艾丽克·乔纳斯·胡伯图斯·艾里萨伯斯·科恩, 翰德里克斯·隆那德斯·纳里森, 罗伯特·亚历山大·黑德里克斯 申请人:帝斯曼知识产权资产管理有限公司