烯酸43. 2g (0? 30mol)，乙烯基甲苯 118. 0g(0. 50mol)，叔丁基过氧-2-乙基己酸酯4g和丙二醇一甲醚乙酸酯（PGMEA)40g进行 混合并搅拌。制备链转移剂滴液：将正十二烷硫醇6g和PGMEA 24g进行混合并搅拌。然 后，在上述烧瓶中添加PGMEA 395g，并将烧瓶气氛从空气变为氮气，并且在搅拌的同时将烧 瓶温度升至90°C。单体和链转移剂从滴液器中顺序滴入。各滴液在保持温度为90°C下进 行2小时。1小时过后，温度升至110°C并且保持3小时。然后，将氧气/氮气=5/95(v/ v)的混合物通过气体导入管鼓泡。然后，将甲基丙烯酸缩水甘油酯28. 4g(0. lOmol，相当于 33mol%用于反应的丙烯酸中的羧基），2,2' -亚甲基二（4-甲基-6-叔丁基酚）0. 4g和三 乙胺〇. 8g放入烧瓶并且在110°C下反应8小时，以提供酸值为70mgKOH/g的粘合剂树脂。 [0087] 通过GPC测定确认所述粘合剂树脂的聚苯乙烯转换的重均分子量（Mw)值为 16000,并且分子量分布（Mw/Mn)为2. 3。
[0088] 重均分子量（Mw)和数均分子量（Mn)使用GPC方法在以下条件测量。重均分子量 测量值与数均分子量测量值的比例称为分子量分布（Mw/Mn)。
[0089]仪器：HLC_8l2〇GPC(TosohCorporation)
[0090]柱：TSK-GELG400HXL+TSK-GELG2000HXL(serialconnection)
[0091]柱温度：40°C
[0092] 洗脱液：四氢呋喃
[0093]流量：1. 0ml/min
[0094]进样量：50ul
[0095] 检测器：RI
[0096] 试样浓缩：〇? 6重量％ (溶剂：四氢呋喃）
[0097] 校准用标准物质：TSKSTANDARDPOLYSTYRENEF-40,F-4,F-l,A-2500,A-500(Tosoh Corporation)
[0098] 实施例1~5和比较例1~4:着色感光树脂组合物和滤色片的制备
[0099] 着色感光树脂组合物是以下表1所列的比例（单位：重量％ )混合各组分来制备 的。
[0100] 表 1
[0102] 上述表1中的各组分为如下：
[0103] G7:颜料绿7
[0104]Y185:颜料黄 185
[0105] Y129:颜料黄 129
[0106] Y138:颜料黄 138
[0107] Y139:颜料黄 139
[0108]B :制备实施例1的粘合剂树脂
[0109] C:二季戊四醇六丙烯酸酯（KAYARAD DPHA, Nippon Kayaku)
[0110] D :2_ 苄基 _2_ 二甲氛基-1_(4_ 吗琳代苯基）丁-1-丽（Irgacure 369, Ciba Specialty Chemical)
[0111] E:丙二醇单甲醚乙酸酯
[0112] F :丙烯酸酯类颜料分散剂（Disper byk-2001, BYK-Chemie)
[0113] 实验例1:
[0114] 实验例1-1 :对于亮度、对比度和色彩强度的评价
[0115] 实施例1~5和比较例1~4中制备的着色感光树脂组合物用于制备着色层。具 体而言，将各着色感光树脂组合物通过旋涂发涂布在玻璃基板上，并且将玻璃基板在温度 保持为100°c的加热板上放置3分钟，以在玻璃基板上形成薄膜。随后，使用含有g，h和i 射线的1KW高压汞灯在lOOmJ/cm 2下将每个薄膜进行UV照射。没有使用特别的滤光片。
[0116] 每个UV照射后的薄膜浸入到作为显影液的K0H碱性溶液（pH值10. 5)中2分钟。 经过显影后，涂有薄膜的玻璃以蒸馏水冲洗并用氮气干燥，随后在200°C烤箱中加热30分 钟，以提供具有1~5 y m厚度的着色层。
[0117] 通过以下方法评价每个试样的亮度、对比度和颜色强度。结果如表2所示。
[0118] ⑴亮度
[0119] 着色层的亮度（Y)通过显微光谱仪0SP-SP2000进行测量。
[0120] 〇：Y 彡 40
[0121] A :38 ^ Y<40
[0122] X:Y<38
[0123] (2)对比度
[0124] 在玻璃基板上（着色层形成之前）的对比度为1:30000的基础上，通过使用 BM_5A(Topcon Corporation)来测量着色层的对比度（CR)。
[0125] ? :CR ^ 15000
[0126] 〇 : 12000 ^ CR<15000
[0127] A : 10000 ^ CR<12000
[0128] X:CR〈 10000
[0129] (3)颜色强度
[0130] 在用于产生期望薄膜厚度的着色感光树脂组合物中，测量颜料含量比。
[0131] 〇：颜色强度〈0.35
[0132] A :0?35 彡颜色强度〈0?45
[0133] X:颜色强度彡0.45
[0134] 实验例1~2:滤色片图案的形成
[0135] 使用旋涂法将实施例1~5和比较例1~4中制备的各着色感光树脂组合物涂布 在玻璃基板（#1737, Corning Inc.)上，并且在100°C的加热板上放置3分钟以形成薄膜。然 后，将测试光掩模以1000 UM间隔安置在所述薄膜上，所述光掩模具有可使透光率在1 %~ 100%范围之内逐步变化的图案，然后在空气气氛下，使用超高压汞灯（USH-250D，Ushio Inc.)在曝光量为40mJ/cm2条件下对光掩模进行紫外线（365nm)照射。将KOH(pH值12. 5) 水溶液作为显影液，使用喷射显影器对UV照射后的膜进行显影80秒。经过显影后，用蒸馏 水洗涤其上涂布有薄膜的玻璃基板，并且使用氮气进行干燥，然后在设置为220°C的烘箱中 加热20分钟，以制备滤色片。如此制备的滤色片被确认为具有2. 5~2. 9 y m的图案（薄 膜）厚度。
[0136] 类似地，通过相对于初始曝光量降低其曝光程度，来重复进行图案形成程序。为了 评价图案形成性，计算出图案形成曝光量相对于初始曝光量的比例。
[0137]〈评价标准〉
[0138] 〇：图案形成性〈0.2
[0139] A :0?2 < 图案形成性〈0?6
[0140] X:图案形成性彡0.6
[0141]表2
[0142]
[0143] 如表2所示，与不含有C.I.颜料黄129的比较例1~4相比，本发明实施例1~5 的着色感光树脂组合物具有更优异的亮度、对比度、颜色强度和图案形成性。因此，根据本 发明的着色感光树脂组合物在液晶显示设备中产生显示缺陷的概率较低。
[0144] 虽然已经展示和描述了本发明的特定实施方式，但本领域技术人员将理解，其不 意在使本发明限于这些优选实施方式，并且对于本领域技术人员显而易见的是，可以进行 各种改变和修改，而不背离本发明的实质和范围。
[0145] 因此，本发明的范围将由所附权利要求及其等同物限定。
【主权项】
1. 一种着色感光树脂组合物，所述着色感光树脂组合物包含：着色剂（A)、粘合剂树脂 (B)、光聚合性化合物（C)、光聚合引发剂（D)和溶剂（E)，所述着色剂（A)包含C.I.颜料绿 7、C.I.颜料黄185和C.I.颜料黄129。2. 如权利要求1所述的着色感光树脂组合物，其中，相对于所述C.I.颜料绿7、C.I.颜 料黄185和C.I.颜料黄129的总固体含量，所述C.I.颜料黄129的含量为5重量％~50 Sfi%O3. 如权利要求1所述的着色感光树脂组合物，其中，相对于所述着色感光树脂组合物 的总固体含量，所述着色剂（A)的含量为10重量％~60重量％。4. 一种滤色片，所述滤色片采用权利要求1~3中任一项所述的着色感光树脂组合物 形成。5. -种液晶显示设备，所述液晶显示设备具有权利要求4所述的滤色片。
【专利摘要】本发明提供一种着色感光树脂组合物，以及用所述组合物形成的滤色片和具有所述滤色片的液晶显示设备，所述着色感光树脂组合物包含着色剂(A)、粘合剂树脂(B)、光聚合性化合物(C)、光聚合引发剂(D)和溶剂(E)，所述着色剂(A)包含C.I.颜料绿7，C.I.颜料黄185和C.I.颜料黄129。根据本发明的着色感光树脂组合物具有高对比度和亮度以及优异的颜色强度和图案形成性。
【IPC分类】G02F1/1335, G03F7/004, G02B5/20, G03F7/027
【公开号】CN104932196
【申请号】CN201510118104
【发明人】申铉哲, 尹譞珍
【申请人】东友精细化工有限公司
【公开日】2015年9月23日
【申请日】2015年3月18日