具有除草活性的哌嗪化合物的制作方法

专利名称：具有除草活性的哌嗪化合物的制作方法
专利说明具有除草活性的哌嗪化合物 本发明涉及如下所定义的通式I的哌嗪化合物及其作为除草剂的用途。此外，本发明涉及用于作物保护的组合物和一种防治不希望的植物生长的方法。
由植物病原体疮痂链霉菌(S.scabies)所产生的Thaxtomin A和B(KingR.R.等，J.Agric.Food Chem.(1992)40，834-837)是具有中心哌嗪-2，5-二酮环的天然产物，该环在3位带有4-硝基吲哚-3-基甲基且在2位带有任选OH取代的苄基。由于它们的植物损害作用，也研究了该类化合物作为除草剂的可能应用(King R.R.等，J.Agric.Food Chem.(2001)49，2298-2301)。
在有关Thaxtomin A和B的制备的合成研究方面，J.Gelin等，J.Org.Chem.58，1993，第3473-3475页以及J.Moyroud等，Tetrahedron 52，1996，第8525-8543页描述了脱氢thaxtomin衍生物。尤其描述了下式化合物
其中R为氢或NO2。
N.Saito等，J.Chem.Soc.Perkin Trans 1997，第53-69页尤其描述了作为制备海鞘素(ecteinascidins)的前体的下式化合物
其中Ry为氢或苄基且Rx为氢、乙酰基或异丙氧羰基。
在有关制备phthalascidin的合成研究方面，Z.Z.Liu等，ChineseChem.Lett.13(8)2002，第701-704页描述了其中Bn为苄基的下式中间体
J.Bryans等，Journal of Antibiotics 49(10)，1996，第1014-1021页描述了下式化合物
WO 99/48889、WO 01/53290和WO 2005/011699描述了在3和6位之一具有经由亚甲基或次甲基连接的4-咪唑基且在3或6位中的另一位置具有苄基或亚苄基的2，5-二酮基哌嗪化合物。这些化合物具有抗肿瘤活性。
在先专利申请PCT/EP2007/050067(＝WO 2007/077247)描述了2，5-二酮基哌嗪化合物，这些化合物在3位具有经由次甲基连接的芳基或杂芳基且在6位具有经由亚甲基连接的芳基或杂芳基。
本发明的目的为提供具有除草活性的化合物。具体而言，意欲提供尤其甚至在低施用率下具有高除草活性且其与作物植株的相容性足够用于商业应用的化合物。
这些和其它目的由如下所定义的式I化合物及其可农用盐实现。
因此，本发明提供通式I的哌嗪化合物及这些化合物的可农用盐
其中 R1选自卤素、氰基、硝基、Z-C(＝O)-R11、苯基，以及具有1、2、3或4个选自O、N和S的杂原子作为环原子的5元或6元杂环基，其中苯基和杂环基未被取代或可具有1、2、3或4个相互独立地选自如下的取代基R1a卤素、CN、NO2、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基和C1-C4卤代烷氧基，且其中 Z为共价键或CH2基团； R11为氢、C1-C6烷基、C3-C6环烷基、C2-C6链烯基、C5-C6环烯基、C2-C6炔基、羟基、C1-C6烷氧基、C3-C6链烯氧基、C3-C6炔氧基、氨基、C1-C6烷基氨基、[二-(C1-C6)烷基]氨基、C1-C6烷氧基氨基、C1-C6烷基磺酰基氨基、C1-C6烷基氨基磺酰基氨基、[二-(C1-C6)烷基氨基]磺酰基氨基、C3-C6链烯基氨基、C3-C6炔基氨基、N-(C2-C6链烯基)-N-(C1-C6烷基)-氨基、N-(C2-C6炔基)-N-(C1-C6烷基)-氨基、N-(C1-C6烷氧基)-N-(C1-C6烷基)-氨基、N-(C2-C6链烯基)-N-(C1-C6烷氧基)-氨基、N-(C2-C6炔基)-N-(C1-C6烷氧基)-氨基、苯基、苯氧基或苯基氨基； 其中R11下所列的基团中的烷基结构部分可部分或完全被卤代且R11下所列的基团中的苯基结构部分可带有1、2、3或4个选自如下的取代基R11a卤素、CN、NO2、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基和C1-C4卤代烷氧基； R2为氢、氰基、硝基、卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4链烯基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、苄基或基团S(O)nR21，其中R21为C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基且n为0、1或2； R3为氢或卤素； R4为C1-C4烷基、C3-C4链烯基或C3-C4炔基； R5为氢、C1-C4烷基、C3-C4链烯基、C3-C4炔基或基团C(＝O)R51，其中R51为氢、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基； R6为C1-C4烷基、C1-C4羟基烷基或C1-C4卤代烷基； R7、R8相互独立地为氢、OH、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基； R9、R10相互独立地选自氢、卤素、CN、NO2、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4链烯基、C1-C4烷氧基和C1-C4卤代烷氧基。
本发明还提供了通式I的哌嗪化合物或式I的哌嗪化合物的可农用盐作为除草剂，即用于防治有害植物的用途。
本发明还提供了包含至少一种式I的哌嗪化合物或式I的可农用盐和常用于配制作物保护剂的助剂的组合物。
此外，本发明提供了一种防治不希望的植物生长的方法，其中使除草有效量的至少一种式I的哌嗪化合物或I的可农用盐作用于植物、其种子和/或其生长地。
此外，本发明涉及用于制备式I化合物的方法和中间体。
本发明的其它实施方案由权利要求、说明书和实施例显而易见。应理解的是本发明主题的上述以及下面要说明的特征不仅可以以在各种特定情形下给出的组合应用，而且还可以其它不偏离本发明范围的组合应用。
式I化合物在带有基团R6的碳原子处具有手性中心。取决于取代方式，它们可包含一个或多个其它手性中心。因此，本发明化合物可以纯的对映异构体或非对映异构体或以对映异构体或非对映异构体混合物存在。本发明提供了纯的对映异构体或非对映异构体及其混合物。
相对于环外双键，式I化合物可以E异构体或Z异构体存在。本发明提供了纯的E异构体和Z异构体及其混合物。
式I化合物也可以其可农用盐的形式存在，其中盐的性质通常并不重要。合适的盐通常是对化合物I的除草活性没有不利影响的那些阳离子的盐或其阳离子和阴离子分别对化合物I的除草活性没有不利影响的那些酸的酸加成盐。
合适的阳离子尤其是碱金属的离子，优选锂、钠和钾离子，碱土金属的离子，优选钙和镁离子，以及过渡金属离子，优选锰、铜、锌和铁离子以及铵离子，其中需要的话1-4个氢原子可以被C1-C4烷基、羟基-C1-C4烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、羟基-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、苯基或苄基替换，优选铵、二甲基铵、二异丙基铵、四甲基铵、四丁基铵、2-(2-羟基乙-1-氧基)乙-1-基铵、二(2-羟基乙-1-基)铵、三甲基苄基铵，还有鏻离子，锍离子，优选三(C1-C4烷基)锍，以及氧化锍离子，优选三(C1-C4烷基)氧化锍。
有用酸加成盐的阴离子主要是氯离子、溴离子、氟离子、硫酸氢根、硫酸根、磷酸二氢根、磷酸氢根、硝酸根、碳酸氢根、碳酸根、六氟硅酸根、六氟磷酸根、苯甲酸根，以及C1-C4链烷酸的阴离子，优选甲酸根、乙酸根、丙酸根和丁酸根。
对本发明化合物的取代基所提到的有机结构部分是具体基团成员的单独列举的集合性术语。所有烃链，如烷基、卤代烷基、链烯基、炔基，以及在烷氧基、卤代烷氧基、烷基氨基、二烷基氨基、N-烷基磺酰基氨基、链烯氧基、炔氧基、烷氧基氨基、烷基氨基磺酰基氨基、二烷基氨基磺酰基氨基、链烯基氨基、炔基氨基、N-(链烯基)-N-(烷基)-氨基、N-(炔基)-N-(烷基)-氨基、N-(烷氧基)-N-(烷基)-氨基、N-(链烯基)-N-(烷氧基)-氨基或N-(炔基)-N-(烷氧基)-氨基中的烷基和链烯基结构部分可为直链或支化的。
前缀Cn-Cm表示各烃结构部分的碳数。除非另有说明，否则卤代取代基优选带有1至5个相同或不同的卤原子，尤其是氟原子或氯原子。
术语卤素在每种情况下表示氟、氯、溴或碘。
其它含义的实例为烷基以及例如烷氧基、烷基氨基、二烷基氨基、N-烷基磺酰基氨基、烷基氨基磺酰基氨基、二烷基氨基磺酰基氨基、N-(链烯基)-N-(烷基)-氨基、N-(炔基)-N-(烷基)-氨基、N-(烷氧基)-N-(烷基)-氨基中的烷基结构部分具有1个或多个碳原子，例如1-2、1-4或1-6个碳原子的饱和直链或支化烃基，例如C1-C6烷基，如甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基、丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、1，1-二甲基乙基、戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2，2-二甲基丙基、1-乙基丙基、己基、1，1-二甲基丙基、1，2-二甲基丙基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1，1-二甲基丁基、1，2-二甲基丁基、1，3-二甲基丁基、2，2-二甲基丁基、2，3-二甲基丁基、3，3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1，1，2-三甲基丙基、1，2，2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基、1-乙基-2-甲基丙基；在本发明的一个实施方案中，烷基表示小烷基如C1-C4烷基；在本发明的另一实施方案中，烷基表示较大烷基如C5-C6烷基； 卤代烷基其氢原子部分或完全被卤原子如氟、氯、溴和/或碘取代的上述烷基，例如氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯氟甲基、二氯一氟甲基、一氯二氟甲基、2-氟乙基、2-氯乙基、2-溴乙基、2-碘乙基、2，2-二氟乙基、2，2，2-三氟乙基、2-氯-2-氟乙基、2-氯-2，2-二氟乙基、2，2-二氯-2-氟乙基、2，2，2-三氯乙基、五氟乙基、2-氟丙基、3-氟丙基、2，2-二氟丙基、2，3-二氟丙基、2-氯丙基、3-氯丙基、2，3-二氯丙基、2-溴丙基、3-溴丙基、3，3，3-三氟丙基、3，3，3-三氯丙基、2，2，3，3，3-五氟丙基、七氟丙基、1-(氟甲基)-2-氟乙基、1-(氯丙基)-2-氯乙基、1-(溴甲基)-2-溴乙基、4-氟丁基、4-氯丁基、4-溴丁基和九氟丁基； 环烷基以及例如在环烷氧基或环烷基羰基中的环烷基结构部分具有3个或更多个碳原子，例如3-6个碳环成员的单环饱和烃基，如环丙基、环丁基、环戊基和环己基； 链烯基以及例如在链烯基氨基、链烯氧基、N-(链烯基)-N-(烷基)-氨基、N-(链烯基)-N-(烷氧基)-氨基中的链烯基结构部分具有2个或更多个碳原子，例如2-4个、2-6个或3-6个碳原子和在任意位置的双键的单不饱和直链或支化烃基，例如C2-C6链烯基，如乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、1-甲基乙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-甲基-1-丙烯基、2-甲基-1-丙烯基、1-甲基-2-丙烯基、2-甲基-2-丙烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、4-戊烯基、1-甲基-1-丁烯基、2-甲基-1-丁烯基、3-甲基-1-丁烯基、1-甲基-2-丁烯基、2-甲基-2-丁烯基、3-甲基-2-丁烯基、1-甲基-3-丁烯基、2-甲基-3-丁烯基、3-甲基-3-丁烯基、1，1-二甲基-2-丙烯基、1，2-二甲基-1-丙烯基、1，2-二甲基-2-丙烯基、1-乙基-1-丙烯基、1-乙基-2-丙烯基、1-己烯基、2-己烯基、3-己烯基、4-己烯基、5-己烯基、1-甲基-1-戊烯基、2-甲基-1-戊烯基、3-甲基-1-戊烯基、4-甲基-1-戊烯基、1-甲基-2-戊烯基、2-甲基-2-戊烯基、3-甲基-2-戊烯基、4-甲基-2-戊烯基、1-甲基-3-戊烯基、2-甲基-3-戊烯基、3-甲基-3-戊烯基、4-甲基-3-戊烯基、1-甲基-4-戊烯基、2-甲基-4-戊烯基、3-甲基-4-戊烯基、4-甲基-4-戊烯基、1，1-二甲基-2-丁烯基、1，1-二甲基-3-丁烯基、1，2-二甲基-1-丁烯基、1，2-二甲基-2-丁烯基、1，2-二甲基-3-丁烯基、1，3-二甲基-1-丁烯基、1，3-二甲基-2-丁烯基、1，3-二甲基-3-丁烯基、2，2-二甲基-3-丁烯基、2，3-二甲基-1-丁烯基、2，3-二甲基-2-丁烯基、2，3-二甲基-3-丁烯基、3，3-二甲基-1-丁烯基、3，3-二甲基-2-丁烯基、1-乙基-1-丁烯基、1-乙基-2-丁烯基、1-乙基-3-丁烯基、2-乙基-1-丁烯基、2-乙基-2-丁烯基、2-乙基-3-丁烯基、1，1，2-三甲基-2-丙烯基、1-乙基-1-甲基-2-丙烯基、1-乙基-2-甲基-1-丙烯基、1-乙基-2-甲基-2-丙烯基； 环烯基具有5至6，优选5至6个碳环成员的单环单不饱和烃基，如环戊烯-1-基、环戊烯-3-基、环己烯-1-基、环己烯-3-基、环己烯-4-基； 炔基以及例如炔氧基、炔基氨基、N-(炔基)-N-(烷基)-氨基或N-(炔基)-N-(烷氧基)-氨基中的炔基结构部分具有2个或更多个碳原子，例如2-4个、2-6个或3-6个碳原子和在任意位置的叁键的直链或支化烃基，例如C2-C6炔基，如乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、1-丁炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、1-甲基-2-丙炔基、1-戊炔基、2-戊炔基、3-戊炔基、4-戊炔基、1-甲基-2-丁炔基、1-甲基-3-丁炔基、2-甲基-3-丁炔基、3-甲基-1-丁炔基、1，1-二甲基-2-丙炔基、1-乙基-2-丙炔基、1-己炔基、2-己炔基、3-己炔基、4-己炔基、5-己炔基、1-甲基-2-戊炔基、1-甲基-3-戊炔基、1-甲基-4-戊炔基、2-甲基-3-戊炔基、2-甲基-4-戊炔基、3-甲基-1-戊炔基、3-甲基-4-戊炔基、4-甲基-1-戊炔基、4-甲基-2-戊炔基、1，1-二甲基-2-丁炔基、1，1-二甲基-3-丁炔基、1，2-二甲基-3-丁炔基、2，2-二甲基-3-丁炔基、3，3-二甲基-1-丁炔基、1-乙基-2-丁炔基、1-乙基-3-丁炔基、2-乙基-3-丁炔基、1-乙基-1-甲基-2-丙炔基； 烷氧基经由氧原子连接的如上所定义的烷基，例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、1-甲基乙氧基、丁氧基、1-甲基丙氧基、2-甲基丙氧基或1，1-二甲基乙氧基、戊氧基、1-甲基丁氧基、2-甲基丁氧基、3-甲基丁氧基、1，1-二甲基丙氧基、1，2-二甲基丙氧基、2，2-二甲基丙氧基、1-乙基丙氧基、己氧基、1-甲基戊氧基、2-甲基戊氧基、3-甲基戊氧基、4-甲基戊氧基、1，1-二甲基丁氧基、1，2-二甲基丁氧基、1，3-二甲基丁氧基、2，2-二甲基丁氧基、2，3-二甲基丁氧基、3，3-二甲基丁氧基、1-乙基丁氧基、2-乙基丁氧基、1，1，2-三甲基丙氧基、1，2，2-三甲基丙氧基、1-乙基-1-甲基丙氧基或1-乙基-2-甲基丙氧基； 芳基具有6至14个碳原子的单环或多环芳族烃基，例如苯基、萘基、蒽基或菲基，优选苯基或萘基； 5元或6元杂环基具有5或6个环原子(其中1、2、3或4个环原子为选自O、S和N的杂原子)的杂环基，其中该杂环基为饱和、部分不饱和或芳族基团；杂环基的实例为 经由碳连接的5员饱和环，如四氢呋喃-2-基、四氢呋喃-3-基、四氢噻吩-2-基、四氢噻吩-3-基、四氢吡咯-2-基、四氢吡咯-3-基、四氢吡唑-3-基、四氢吡唑-4-基、四氢异噁唑-3-基、四氢异噁唑-4-基、四氢异噁唑-5-基、1，2-氧硫杂环戊-3-基、1，2-氧硫杂环戊-4-基、1，2-氧硫杂环戊-5-基、四氢异噻唑-3-基、四氢异噻唑-4-基、四氢异噻唑-5-基、1，2-二硫戊环-3-基、1，2-二硫戊环-4-基、四氢咪唑-2-基、四氢咪唑-4-基、四氢噁唑-2-基、四氢噁唑-4-基、四氢噁唑-5-基、四氢噻唑-2-基、四氢噻唑-4-基、四氢噻唑-5-基、1，3-二氧戊环-2-基、1，3-二氧戊环-4-基、1，3-氧硫杂环戊-2-基、1，3-氧硫杂环戊-4-基、1，3-氧硫杂环戊-5-基、1，3-二硫戊环-2-基、1，3-二硫戊环-4-基、1，3，2-二氧硫杂环戊-4-基； 经由碳连接的6员饱和环，如四氢吡喃-2-基、四氢吡喃-3-基、四氢吡喃-4-基、哌啶-2-基、哌啶-3-基、哌啶-4-基、四氢噻喃-2-基、四氢噻喃-3-基、四氢噻喃-4-基、1，3-二噁烷-2-基、1，3-二噁烷-4-基、1，3-二噁烷-5-基、1，4-二噁烷-2-基、1，3-二噻烷-2-基、1，3-二噻烷-4-基、1，3-二噻烷-5-基、1，4-二噻烷-2-基、1，3-氧硫杂环己烷-2-基、1，3-氧硫杂环己烷-4-基、1，3-氧硫杂环己烷-5-基、1，3-氧硫杂环己烷-6-基、1，4-氧硫杂环己烷-2-基、1，4-氧硫杂环己烷-3-基、1，2-二噻烷-3-基、1，2-二噻烷-4-基、六氢嘧啶-2-基、六氢嘧啶-4-基、六氢嘧啶-5-基、六氢吡嗪-2-基、六氢哒嗪-3-基、六氢哒嗪-4-基、四氢-1，3-噁嗪-2-基、四氢-1，3-噁嗪-4-基、四氢-1，3-噁嗪-5-基、四氢-1，3-噁嗪-6-基、四氢-1，3-噻嗪-2-基、四氢-1，3-噻嗪-4-基、四氢-1，3-噻嗪-5-基、四氢-1，3-噻嗪-6-基、四氢-1，4-噻嗪-2-基、四氢-1，4-噻嗪-3-基、四氢-1，4-噁嗪-2-基、四氢-1，4-噁嗪-3-基、四氢-1，2-噁嗪-3-基、四氢-1，2-噁嗪-4-基、四氢-1，2-噁嗪-5-基、四氢-1，2-噁嗪-6-基； 经由氮连接的5员饱和环，如四氢吡咯-1-基、四氢吡唑-1-基、四氢异噁唑-2-基、四氢异噻唑-2-基、四氢咪唑-1-基、四氢噁唑-3-基、四氢噻唑-3-基； 经由氮连接的6员饱和环，如哌啶-1-基、六氢嘧啶-1-基、六氢吡嗪-1-基、六氢哒嗪-1-基、四氢-1，3-噁嗪-3-基、四氢-1，3-噻嗪-3-基、四氢-1，4-噻嗪-4-基、四氢-1，4-噁嗪-4-基、四氢-1，2-噁嗪-2-基； 经由碳连接的5员部分不饱和环，如2，3-二氢呋喃-2-基、2，3-二氢呋喃-3-基、2，5-二氢呋喃-2-基、2，5-二氢呋喃-3-基、4，5-二氢呋喃-2-基、4，5-二氢呋喃-3-基、2，3-二氢噻吩-2-基、2，3-二氢噻吩-3-基、2，5-二氢噻吩-2-基、2，5-二氢噻吩-3-基、4，5-二氢噻吩-2-基、4，5-二氢噻吩-3-基、2，3-二氢-1H-吡咯-2-基、2，3-二氢-1H-吡咯-3-基、2，5-二氢-1H-吡咯-2-基、2，5-二氢-1H-吡咯-3-基、4，5-二氢-1H-吡咯-2-基、4，5-二氢-1H-吡咯-3-基、3，4-二氢-2H-吡咯-2-基、3，4-二氢-2H-吡咯-3-基、3，4-二氢-5H-吡咯-2-基、3，4-二氢-5H-吡咯-3-基、4，5-二氢-1H-吡唑-3-基、4，5-二氢-1H-吡唑-4-基、4，5-二氢-1H-吡唑-5-基、2，5-二氢-1H-吡唑-3-基、2，5-二氢-1H-吡唑-4-基、2，5-二氢-1H-吡唑-5-基、4，5-二氢异噁唑-3-基、4，5-二氢异噁唑-4-基、4，5-二氢异噁唑-5-基、2，5-二氢异噁唑-3-基、2，5-二氢异噁唑-4-基、2，5-二氢异噁唑-5-基、2，3-二氢异噁唑-3-基、2，3-二氢异噁唑-4-基、2，3-二氢异噁唑-5-基、4，5-二氢异噻唑-3-基、4，5-二氢异噻唑-4-基、4，5-二氢异噻唑-5-基、2，5-二氢异噻唑-3-基、2，5-二氢异噻唑-4-基、2，5-二氢异噻唑-5-基、2，3-二氢异噻唑-3-基、2，3-二氢异噻唑-4-基、2，3-二氢异噻唑-5-基、Δ3-1，2-二硫杂环戊二烯-3-基、Δ3-1，2-二硫杂环戊二烯-4-基、Δ3-1，2-二硫杂环戊二烯-5-基、4，5-二氢-1H-咪唑-2-基、4，5-二氢-1H-咪唑-4-基、4，5-二氢-1H-咪唑-5-基、2，5-二氢-1H-咪唑-2-基、2，5-二氢-1H-咪唑-4-基、2，5-二氢-1H-咪唑-5-基、2，3-二氢-1H-咪唑-2-基、2，3-二氢-1H-咪唑-4-基、4，5-二氢噁唑-2-基、4，5-二氢噁唑-4-基、4，5-二氢噁唑-5-基、2，5-二氢噁唑-2-基、2，5-二氢噁唑-4-基、2，5-二氢噁唑-5-基、2，3-二氢噁唑-2-基、2，3-二氢噁唑-4-基、2，3-二氢噁唑-5-基、4，5-二氢噻唑-2-基、4，5-二氢噻唑-4-基、4，5-二氢噻唑-5-基、2，5-二氢噻唑-2-基、2，5-二-氢噻唑-4-基、2，5-二氢噻唑-5-基、2，3-二氢噻唑-2-基、2，3-二氢噻唑-4-基、2，3-二氢噻唑-5-基、1，3-二氧杂环戊烯-2-基、1，3-二氧杂环戊烯-4-基、1，3-二硫杂环戊二烯-2-基、1，3-二硫杂环戊二烯-4-基、1，3-氧硫杂环戊烯-2-基、1，3-氧硫杂环戊烯-4-基、1，3-氧硫杂环戊烯-5-基； 经由碳连接的6员部分不饱和环如2H-3，4-二氢吡喃-6-基、2H-3，4-二氢吡喃-5-基、2H-3，4-二氢吡喃-4-基、2H-3，4-二氢吡喃-3-基、2H-3，4-二氢吡喃-2-基、2H-3，4-二氢吡喃-6-基、2H-3，4-二氢噻喃-5-基、2H-3，4-二氢噻喃-4-基、2H-3，4-二氢吡喃-3-基、2H-3，4-二氢吡喃-2-基、1，2，3，4-四氢吡啶-6-基、1，2，3，4-四氢吡啶-5-基、1，2，3，4-四氢吡啶-4-基、1，2，3，4-四氢吡啶-3-基、1，2，3，4-四氢吡啶-2-基、2H-5，6-二氢吡喃-2-基、2H-5，6-二氢吡喃-3-基、2H-5，6-二氢吡喃-4-基、2H-5，6-二氢吡喃-5-基、2H-5，6-二氢吡喃-6-基、2H-5，6-二氢噻喃-2-基、2H-5，6-二氢噻喃-3-基、2H-5，6-二氢噻喃-4-基、2H-5，6-二氢噻喃-5-基、2H-5，6-二氢噻喃-6-基、1，2，5，6-四氢吡啶-2-基、1，2，5，6-四氢吡啶-3-基、1，2，5，6-四氢吡啶-4-基、1，2，5，6-四氢吡啶-5-基、1，2，5，6-四氢吡啶-6-基、2，3，4，5-四氢吡啶-2-基、2，3，4，5-四氢吡啶-3-基、2，3，4，5-四氢吡啶-4-基、2，3，4，5-四氢吡啶-5-基、2，3，4，5-四氢吡啶-6-基、4H-吡喃-2-基、4H-吡喃-3-基-，4H-吡喃-4-基、4H-噻喃-2-基、4H-噻喃-3-基、4H-噻喃-4-基、1，4-二氢吡啶-2-基、1，4-二氢吡啶-3-基、1，4-二氢吡啶-4-基、2H-吡喃-2-基、2H-吡喃-3-基、2H-吡喃-4-基、2H-吡喃-5-基、2H-吡喃-6-基、2H-噻喃-2-基、2H-噻喃-3-基、2H-噻喃-4-基、2H-噻喃-5-基、2H-噻喃-6-基、1，2-二氢吡啶-2-基、1，2-二氢吡啶-3-基、1，2-二氢吡啶-4-基、1，2-二氢吡啶-5-基、1，2-二氢吡啶-6-基、3，4-二氢吡啶-2-基、3，4-二氢吡啶-3-基、3，4-二氢吡啶-4-基、3，4-二氢吡啶-5-基、3，4-二氢吡啶-6-基、2，5-二氢吡啶-2-基、2，5-二氢吡啶-3-基、2，5-二氢吡啶-4-基、2，5-二氢吡啶-5-基、2，5-二氢吡啶-6-基、2，3-二氢吡啶-2-基、2，3-二氢吡啶-3-基、2，3-二氢吡啶-4-基、2，3-二氢吡啶-5-基、2，3-二氢吡啶-6-基、2H-5，6-二氢-1，2-噁嗪-3-基、2H-5，6-二氢-1，2-噁嗪-4-基、2H-5，6-二氢-1，2-噁嗪-5-基、2H-5，6-二氢-1，2-噁嗪-6-基、2H-5，6-二氢-1，2-噻嗪-3-基、2H-5，6-二氢-1，2-噻嗪-4-基、2H-5，6-二氢-1，2-噻嗪-5-基、2H-5，6-二氢-1，2-噻嗪-6-基、4H-5，6-二氢-1，2-噁嗪-3-基、4H-5，6-二氢-1，2-噁嗪-4-基、4H-5，6-二氢-1，2-噁嗪-5-基、4H-5，6-二氢-1，2-噁嗪-6-基、4H-5，6-二氢-1，2-噻嗪-3-基、4H-5，6-二氢-1，2-噻嗪-4-基、4H-5，6-二氢-1，2-噻嗪-5-基、4H-5，6-二氢-1，2-噻嗪-6-基、2H-3，6-二氢-1，2-噁嗪-3-基、2H-3，6-二氢-1，2-噁嗪-4-基、2H-3，6-二氢-1，2-噁嗪-5-基、2H-3，6-二氢-1，2-噁嗪-6-基、2H-3，6-二氢-1，2-噻嗪-3-基、2H-3，6-二氢-1，2-噻嗪-4-基、2H-3，6-二氢-1，2-噻嗪-5-基、2H-3，6-二氢-1，2-噻嗪-6-基、2H-3，4-二氢-1，2-噁嗪-3-基、2H-3，4-二氢-1，2-噁嗪-4-基、2H-3，4-二氢-1，2-噁嗪-5-基、2H-3，4-二氢-1，2-噁嗪-6-基、2H-3，4-二氢-1，2-噻嗪-3-基、2H-3，4-二氢-1，2-噻嗪-4-基、2H-3，4-二氢-1，2-噻嗪-5-基、2H-3，4-二氢-1，2-噻嗪-6-基、2，3，4，5-四氢哒嗪-3-基、2，3，4，5-四氢哒嗪-4-基、2，3，4，5-四氢哒嗪-5-基、2，3，4，5-四氢哒嗪-6-基、3，4，5，6-四氢哒嗪-3-基、3，4，5，6-四氢哒嗪-4-基、1，2，5，6-四氢哒嗪-3-基、1，2，5，6-四氢哒嗪-4-基、1，2，5，6-四氢哒嗪-5-基、1，2，5，6-四氢哒嗪-6-基、1，2，3，6-四氢哒嗪-3-基、1，2，3，6-四氢哒嗪-4-基、4H-5，6-二氢-1，3-噁嗪-2-基、4H-5，6-二氢-1，3-噁嗪-4-基、4H-5，6-二氢-1，3-噁嗪-5-基、4H-5，6-二氢-1，3-噁嗪-6-基、4H-5，6-二氢-1，3-噻嗪-2-基、4H-5，6-二氢-1，3-噻嗪-4-基、4H-5，6-二氢-1，3-噻嗪-5-基、4H-5，6-二氢-1，3-噻嗪-6-基、3，4，5-6-四氢嘧啶-2-基、3，4，5，6-四氢嘧啶-4-基、3，4，5，6-四氢嘧啶-5-基、3，4，5，6-四氢嘧啶-6-基、1，2，3，4-四氢吡嗪-2-基、1，2，3，4-四氢吡嗪-5-基、1，2，3，4-四氢嘧啶-2-基、1，2，3，4-四氢嘧啶-4-基、1，2，3，4-四氢嘧啶-5-基、1，2，3，4-四氢嘧啶-6-基、2，3-二氢-1，4-噻嗪-2-基、2，3-二氢-1，4-噻嗪-3-基、2，3-二氢-1，4-噻嗪-5-基、2，3-二氢-1，4-噻嗪-6-基、2H-1，2-噁嗪-3-基、2H-1，2-噁嗪-4-基、2H-1，2-噁嗪-5-基、2H-1，2-噁嗪-6-基、2H-1，2-噻嗪-3-基、2H-1，2-噻嗪-4-基、2H-1，2-噻嗪-5-基、2H-1，2-噻嗪-6-基、4H-1，2-噁嗪-3-基、4H-1，2-噁嗪-4-基、4H-1，2-噁嗪-5-基、4H-1，2-噁嗪-6-基、4H-1，2-噻嗪-3-基、4H-1，2-噻嗪-4-基、4H-1，2-噻嗪-5-基、4H-1，2-噻嗪-6-基、6H-1，2-噁嗪-3-基、6H-1，2-噁嗪-4-基、6H-1，2-噁嗪-5-基、6H-1，2-噁嗪-6-基、6H-1，2-噻嗪-3-基、6H-1，2-噻嗪-4-基、6H-1，2-噻嗪-5-基、6H-1，2-噻嗪-6-基、2H-1，3-噁嗪-2-基、2H-1，3-噁嗪-4-基、2H-1，3-噁嗪-5-基、2H-1，3-噁嗪-6-基、2H-1，3-噻嗪-2-基、2H-1，3-噻嗪-4-基、2H-1，3-噻嗪-5-基、2H-1，3-噻嗪-6-基、4H-1，3-噁嗪-2-基、4H-1，3-噁嗪-4-基、4H-1，3-噁嗪-5-基、4H-1，3-噁嗪-6-基、4H-1，3-噻嗪-2-基、4H-1，3-噻嗪-4-基、4H-1，3-噻嗪-5-基、4H-1，3-噻嗪-6-基、6H-1，3-噁嗪-2-基、6H-1，3-噁嗪-4-基、6H-1，3-噁嗪-5-基、6H-1，3-噁嗪-6-基、6H-1，3-噻嗪-2-基、6H-1，3-噁嗪-4-基、6H-1，3-噁嗪-5-基、6H-1，3-噻嗪-6-基、2H-1，4-噁嗪-2-基、2H-1，4-噁嗪-3-基、2H-1，4-噁嗪-5-基、2H-1，4-噁嗪-6-基、2H-1，4-噻嗪-2-基、2H-1，4-噻嗪-3-基、2H-1，4-噻嗪-5-基、2H-1，4-噻嗪-6-基、4H-1，4-噁嗪-2-基、4H-1，4-噁嗪-3-基、4H-1，4-噻嗪-2-基、4H-1，4-噻嗪-3-基、1，4-二氢哒嗪-3-基、1，4-二氢哒嗪-4-基、1，4-二氢哒嗪-5-基、1，4-二氢哒嗪-6-基、1，4-二氢吡嗪-2-基、1，2-二氢吡嗪-2-基、1，2-二氢吡嗪-3-基、1，2-二氢吡嗪-5-基、1，2-二氢吡嗪-6-基、1，4-二氢嘧啶-2-基、1，4-二氢嘧啶-4-基、1，4-二氢嘧啶-5-基、1，4-二氢嘧啶-6-基、3，4-二氢嘧啶-2-基、3，4-二氢嘧啶-4-基、3，4-二氢嘧啶-5-基或3，4-二氢嘧啶-6-基； 经由氮连接的5员部分不饱和环，如2，3-二氢-1H-吡咯-1-基、2，5-二氢-1H-吡咯-1-基、4，5-二氢-1H-吡唑-1-基、2，5-二氢-1H-吡唑-1-基、2，3-二氢-1H-吡唑-1-基、2，5-二氢异噁唑-2-基、2，3-二氢异噁唑-2-基、2，5-二氢异噻唑-2-基、2，3-二氢异噁唑-2-基、4，5-二氢-1H-咪唑-1-基、2，5-二氢-1H-咪唑-1-基、2，3-二氢-1H-咪唑-1-基、2，3-二氢噁唑-3-基、2，3-二氢噻唑-3-基、1，2，4-Δ4-噁二唑啉-2-基、1，2，4-Δ2-噁二唑啉-4-基、1，2，4-Δ3-噁二唑啉-2-基、1，3，4-Δ2-噁二唑啉-4-基、1，2，4-Δ5-噻二唑啉-2-基、1，2，4-Δ3-噻二唑啉-2-基、1，2，4-Δ2-噻二唑啉-4-基、1，3，4-Δ2-噻二唑啉-4-基、1，2，3-Δ2-三唑啉-1-基、1，2，4-Δ2-三唑啉-1-基、1，2，4-Δ2-三唑啉-4-基、1，2，4-Δ3-三唑啉-1-基、1，2，4-Δ1-三唑啉-4-基； 经由氮连接的6员部分不饱和环，如1，2，3，4-四氢吡啶-1-基、1，2，5，6-四氢吡啶-1-基、1，4-二氢吡啶-1-基、1，2-二氢吡啶-1-基、2H-5，6-二氢-1，2-噁嗪-2-基、2H-5，6-二氢-1，2-噻嗪-2-基、2H-3，6-二氢-1，2-噁嗪-2-基、2H-3，6-二氢-1，2-噻嗪-2-基、2H-3，4-二氢-1，2-噁嗪-2-基、2H-3，4-二氢-1，2-噻嗪-2-基、2，3，4，5-四氢哒嗪-2-基、1，2，5，6-四氢哒嗪-1-基、1，2，5，6-四氢哒嗪-2-基、1，2，3，6-四氢哒嗪-1-基、3，4，5，6-四氢嘧啶-3-基、1，2，3，4-四氢吡嗪-1-基、1，2，3，4-四氢嘧啶-1-基、1，2，3，4-四氢嘧啶-3-基、2，3-二氢-1，4-噻嗪-4-基、2H-1，2-噁嗪-2-基、2H-1，2-噻嗪-2-基、4H-1，4-噁嗪-4-基、4H-1，4-噻嗪-4-基、1，4-二氢哒嗪-1-基、1，4-二氢吡嗪-1-基、1，2-二氢吡嗪-1-基、1，4-二氢嘧啶-1-基或3，4-二氢嘧啶-3-基； 经由碳连接的5员杂芳族环，如2-呋喃基、3-呋喃基、2-噻吩基、3-噻吩基、吡咯-2-基、吡咯-3-基、吡唑-3-基、吡唑-4-基、异噁唑-3-基、异噁唑-4-基、异噁唑-5-基、异噻唑-3-基、异噻唑-4-基、异噻唑-5-基、咪唑-2-基、咪唑-4-基、噁唑-2-基、噁唑-4-基、噁唑-5-基、噻唑-2-基、噻唑-4-基、噻唑-5-基、1，2，3-噁二唑-4-基、1，2，3-噁二唑-5-基、1，2，4-噁二唑-3-基、1，2，4-噁二唑-5-基、1，3，4-噁二唑-2-基、1，2，3-噻二唑-4-基、1，2，3-噻二唑-5-基、1，2，4-噻二唑-3-基、1，2，4-噻二唑-5-基、1，3，4-噻二唑-2-基、1，2，3-三唑4-基、1，2，4-三唑-3-基、[1H]-四唑-5-基和[2H]-四唑-5-基； 经由碳连接的6员杂芳族环，如吡啶-2-基、吡啶-3-基、吡啶-4-基、哒嗪-3-基、哒嗪-4-基、嘧啶-2-基、嘧啶-4-基、嘧啶-5-基、吡嗪-2-基、1，3，5-三嗪-2-基、1，2，4-三嗪-3-基、1，2，4-三嗪-5-基和1，2，4-三嗪-6-基； 经由氮连接的5员杂芳族环，如吡咯-1-基、吡唑-1-基、咪唑-1-基、1，2，3-三唑-1-基、1，2，4-三唑-1-基、[1H]-四唑-1-基和[2H]-四唑-2-基。
上述杂环可以所述方式被取代。上述杂环中的硫原子可氧化为S＝O或S(＝O)2。
其它含义为 -链烯氧基经由氧原子连接的如上所述的链烯基； -炔氧基经由氧原子连接的如上所述的炔基； -烷基氨基基团NHR，其中R为如上所定义的烷基； -[二烷基]氨基基团NR′R，其中R和R′为如上所定义的烷基； -烷氧基氨基基团NH(OR)，其中R为如上所定义的烷基； -烷基磺酰基氨基基团NHS(O)2R； -烷基氨基磺酰基氨基基团NHS(O)2NHR，其中R为如上所定义的烷基； -[二烷基氨基]磺酰基氨基基团NHS(O)2NR′R，其中R和R′为如上所定义的烷基； -链烯基氨基基团NHR，其中R为如上所定义的链烯基； -炔基氨基基团NHR，其中R为如上所定义的炔基； -N-(链烯基)-N-(烷基)-氨基基团NR′R，其中R为如上所定义的链烯基且R′为如上所定义的烷基； -N-(炔基)-N-(烷基)-氨基基团NR′R，其中R为如上所定义的炔基且R′为如上所定义的烷基； -N-(烷氧基)-N-(烷基)-氨基基团NR′R，其中R为如上所定义的烷基且R′为如上所定义的烷氧基； -N-(链烯基)-N-(烷氧基)-氨基基团NR′R，其中R为如上所定义的链烯基且R′为如上所定义的烷氧基；和 -N-(炔基)-N-(烷氧基)-氨基基团NR′R，其中R为如上所定义的炔基且R′为如上所定义的烷氧基。
在特定实施方案中，式I化合物的变量具有以下含义，其中这些含义(单独和相互组合)为式I化合物的特定实施方案 R1尤其为氰基、硝基，或如上所定义的5元或6元杂芳族基团，该杂芳族基团优选具有1、2、3或4个氮原子，或1个氧或1个硫原子和合适的话1或2个氮原子作为环成员且未被取代或可具有1或2个选自R1a的取代基。
在本发明的第一个优选实施方案中，R1为氰基或硝基。
在本发明的另一个优选实施方案中，R1为如上所定义的5元或6元杂芳族基团，其优选具有1、2、3或4个氮原子，或1个氧或1个硫原子和合适的话1或2个氮原子作为环成员且未被取代或可具有1或2个选自R1a的取代基。优选的杂芳族基团的实例为哒嗪-3-基、哒嗪-4-基、嘧啶-2-基、嘧啶-4-基、嘧啶-5-基、吡嗪-2-基、2-呋喃基、3-呋喃基、2-噻吩基、3-噻吩基、吡唑-1-基、吡唑-3-基、吡唑-4-基、异噁唑-3-基、异噁唑-4-基、异噁唑-5-基、异噻唑-3-基、异噻唑-4-基、异噻唑-5-基、咪唑-1-基、咪唑-2-基、咪唑-4-基、咪唑-5-基、噁唑-2-基、噁唑-4-基、噁唑-5-基、噻唑-2-基、噻唑-4-基和噻唑-5-基，尤其是经由碳连接的杂芳族基团，如吡唑-3-基、咪唑-5-基、噁唑-2-基、噻唑-2-基、噻唑-4-基、噻唑-5-基、吡啶-2-基、吡啶-3-基、吡啶-4-基、嘧啶-2-基、嘧啶-4-基、嘧啶-5-基、哒嗪-4-基、吡嗪-2-基、[1H]-四唑-5-基和[2H]-四唑-5-基，其中此处以示例性方式提到的杂环可具有1或2个选自R1a的取代基。优选的基团R1a尤其为F、Cl、CN、硝基、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基和三氟甲基。
同样优选其中R1为卤素，尤其是氯或溴的通式I的化合物及其盐。
基团R2优选为氢、氟、氯、C1-C2烷基、C1-C2氟烷基、乙烯基、C1-C2烷氧基或C1-C2氟烷氧基，尤其是氟、氯、甲基、乙基、甲氧基、乙烯基或三氟甲氧基。R2特别优选为氢、氟或氯。
在其中R2不为氢的式I化合物中，优选R2位于苯环连接点的邻位的那些化合物。
在特别优选的实施方案中，R2为卤素，尤其是氯或氟，其位于苯环连接点的邻位。
在其中R3为卤素的式I化合物中，优选R3位于基团R1的对位的那些化合物。
在其中R3为卤素的式I化合物中，优选R3为氟或氯的那些化合物。在另一同样优选的实施方案中，R3为氢。
R4优选为甲基。
R5优选为氢、甲基或乙基，尤其是甲基。
同样优选其中R5为基团C(＝O)R51的式I化合物，其中R51具有上述含义之一且尤其为氢、C1-C4烷基，特别是甲基或乙基或C1-C4卤代烷基，特别是C1-C2氟烷基如三氟甲基。
R6优选为C1-C3烷基或C1-C2氟烷基，尤其是甲基、乙基、正丙基或三氟甲基，特别是甲基或乙基。
基团R7与R8中至少一个，且尤其是两个优选为氢。
在其中R9为不为氢的基团的式I化合物中，优选R9位于基团CR7R8的对位的那些化合物。
在其中R9为不为氢的基团的式I化合物中，优选R9为卤素，尤其是氟或氯的那些化合物。在另一同样优选的实施方案中，R9为氢。
R10优选为氢。
在基团C(O)R11中，R11优选为氢、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基。
在式I化合物及其盐中，优选通式Ia的化合物及其可农用盐
其中R1、R2、R3、R4、R5、R6和R9具有上述含义之一，尤其是作为优选所给的含义。在式Ia中，基团R1、R2、R3、R4、R5、R6和R9相互独立地，但优选其组合地尤其具有如下含义 R1为氰基或硝基； R2为氢、氟、氯、C1-C2烷基、乙烯基或C1-C2烷氧基，尤其是氢、氟或氯； R3为氟或氢； R4为甲基； R5为氢、甲基或乙基，尤其是甲基； R6为甲基或乙基；和 R9为氢或卤素，尤其是氢或氟。
在带有基团R6的碳原子处，式I化合物具有手性中心。本发明的优选实施方案涉及下述式I-S的纯对映异构体，以及关于式I-S的对映异构体具有对映异构体过量的对映异构体混合物，其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10具有上述含义之一，尤其是作为优选或特别优选所给的含义之一。

对映异构体过量优选指ee(对映异构体过量)为至少70％，尤其是至少80％，特别是至少90％。优选对映异构体I-S的可农用盐，以及关于式I-S的对映异构体具有对映异构体过量的盐的对映异构体混合物。
另外，同样优选的实施方案涉及I的外消旋物及其盐。
特别优选的实施方案涉及如下所示的式I-S.a的纯对映异构体，以及关于式I-S.a的对映异构体具有对映异构体过量的对映异构体混合物，其中R1、R2、R3、R4、R5、R6和R9具有上述含义之一，尤其是作为优选或特别优选所给的含义之一。

还优选对映异构体I-S.a的可农用盐和关于式I-S.a的对映异构体具有对映异构体过量的盐的对映异构体混合物。
在式I-S.a中，基团R1、R2、R3、R4、R5、R6和R9相互独立地，但优选组合地尤其具有以下含义 R1为氰基或硝基； R2为氢、氟、氯、C1-C2烷基、乙烯基或C1-C2烷氧基，尤其是氢、氟或氯； R3为氟或氢； R4为甲基； R5为氢、甲基或乙基，尤其是甲基； R6为甲基或乙基；和 R9为氢或卤素，尤其是氢或氟。
另一特别优选的本发明实施方案涉及Ia的外消旋物及其盐。
在式I、Ia、I-S和I-S.a的化合物中，优选其中在哌嗪环处的外双键具有(Z)构型的那些化合物。优选其中Z型异构体过量存在的(E)异构体与(Z)异构体的混合物，尤其是E/Z比例不超过1∶2，尤其是不超过1∶5的异构体混合物。
本发明的优选化合物的实例为下述化合物及其盐 2-[5-苄基-1，4，5-三甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]苄腈； 2-[5-苄基-1，4，5-三甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]-3-氟代苄腈， 2-[5-苄基-1，4，5-三甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]-3-甲氧基苄腈， 2-[5-苄基-1，4，5-三甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]-3，4-二氟代苄腈， 2-[5-苄基-1，4，5-三甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]-3-甲基苄腈， 2-[5-苄基-1，4，5-三甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]-3-乙烯基苄腈， 2-[5-苄基-1，5-二甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]苄腈， 2-[5-苄基-1，5-二甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]-3-氟代苄腈， 2-[5-苄基-1，5-二甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]-3-甲氧基苄腈， 2-[5-苄基-1，5-二甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]-3，4-二氟代苄腈， 2-[5-苄基-1，5-二甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]-3-甲基苄腈， 2-[5-苄基-1，5-二甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]-3-乙烯基苄腈， 2-[5-苄基-5-乙基-1，4-二甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]苄腈， 2-[5-苄基-5-乙基-1，4-二甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]-3-氟代苄腈， 2-[5-苄基-5-乙基-1，4-二甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]-3-甲氧基苄腈， 2-[5-苄基-5-乙基-1，4-二甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]-3，4-二氟代苄腈， 2-[5-苄基-5-乙基-1，4-二甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]-3-甲基苄腈， 2-[5-苄基-5-乙基-1，4-二甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]-3-乙烯基苄腈， 2-[5-苄基-5-乙基-1-甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]苄腈， 2-[5-苄基-5-乙基-1-甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]-3-氟代苄腈， 2-[5-苄基-5-乙基-1-甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]-3-甲氧基苄腈， 2-[5-苄基-5-乙基-1-甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]-3，4-二氟代苄腈， 2-[5-苄基-5-乙基-1-甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]-3-甲基苄腈， 2-[5-苄基-5-乙基-1-甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]-3-乙烯基苄腈， 3-苄基-6-[1-(2-硝基苯基)亚甲基]-1，3，4-三甲基哌嗪-2，5-二酮， 3-苄基-6-[1-(2-氟代-6-硝基苯基)亚甲基]-1，3，4-三甲基哌嗪-2，5-二酮， 3-苄基-6-[1-(2，3-二氟代-6-硝基苯基)亚甲基]-1，3，4-三甲基哌嗪-2，5-二酮， 3-苄基-6-[1-(2-甲氧基-6-硝基苯基)亚甲基]-1，3，4-三甲基哌嗪-2，5-二酮， 3-苄基-6-[1-(2-甲基-6-硝基苯基)亚甲基]-1，3，4-三甲基哌嗪-2，5-二酮， 3-苄基-6-[1-(2-乙烯基-6-硝基苯基)亚甲基]-1，3，4-三甲基哌嗪-2，5-二酮， 3-苄基-6-[1-(2-硝基苯基)亚甲基]-1，3-二甲基哌嗪-2，5-二酮， 3-苄基-6-[1-(2-氟代-6-硝基苯基)亚甲基]-1，3-二甲基哌嗪-2，5-二酮， 3-苄基-6-[1-(2，3-二氟代-6-硝基苯基)亚甲基]-1，3-二甲基哌嗪-2，5-二酮， 3-苄基-6-[1-(2-甲氧基-6-硝基苯基)亚甲基]-1，3-二甲基哌嗪-2，5-二酮， 3-苄基-6-[1-(2-甲基-6-硝基苯基)亚甲基]-1，3-二甲基哌嗪-2，5-二酮， 3-苄基-6-[1-(2-乙烯基-6-硝基苯基)亚甲基]-1，3-二甲基哌嗪-2，5-二酮， 3-苄基-6-[1-(2-硝基苯基)亚甲基]-3-乙基-1，4-二甲基哌嗪-2，5-二酮， 3-苄基-6-[1-(2-氟代-6-硝基苯基)亚甲基]-3-乙基-1，4-二甲基哌嗪-2，5-二酮， 3-苄基-6-[1-(2，3-二氟代-6-硝基苯基)亚甲基]-3-乙基-1，4-二甲基哌嗪-2，5-二酮， 3-苄基-6-[1-(2-甲氧基-6-硝基苯基)亚甲基]-3-乙基-1，4-二甲基哌嗪-2，5-二酮， 3-苄基-6-[1-(2-甲基-6-硝基苯基)亚甲基]-3-乙基-1，4-二甲基哌嗪-2，5-二酮， 3-苄基-6-[1-(2-乙烯基-6-硝基苯基)亚甲基]-3-乙基-1，4-二甲基哌嗪-2，5-二酮， 3-苄基-6-[1-(2-硝基苯基)亚甲基]-3-乙基-1-甲基哌嗪-2，5-二酮， 3-苄基-6-[1-(2-氟代-6-硝基苯基)亚甲基]-3-乙基-1-甲基哌嗪-2，5-二酮， 3-苄基-6-[1-(2，3-二氟代-6-硝基苯基)亚甲基]-3-乙基-1-甲基哌嗪-2，5-二酮， 3-苄基-6-[1-(2-甲氧基-6-硝基苯基)亚甲基]-3-乙基-1-甲基哌嗪-2，5-二酮， 3-苄基-6-[1-(2-甲基-6-硝基苯基)亚甲基]-3-乙基-1-甲基哌嗪-2，5-二酮， 3-苄基-6-[1-(2-乙烯基-6-硝基苯基)亚甲基]-3-乙基-1-甲基哌嗪-2，5-二酮， 2-[5-(4-氟代苄基)-1，4，5-三甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]苄腈， 2-[5-(4-氟代苄基)-1，4，5-三甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]-3-氟代苄腈， 2-[5-(4-氟代苄基)-1，4，5-三甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]-3-甲氧基苄腈， 2-[5-(4-氟代苄基)-1，4，5-三甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]-3，4-二氟代苄腈， 2-[5-(4-氟代苄基)-1，4，5-三甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]-3-甲基苄腈， 2-[5-(4-氟代苄基)-1，4，5-三甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]-3-乙烯基苄腈， 2-[5-(4-氟代苄基)-1，5-二甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]-苄腈， 2-[5-(4-氟代苄基)-1，5-二甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]-3-氟代苄腈， 2-[5-(4-氟代苄基)-1，5-二甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]-3-甲氧基苄腈， 2-[5-(4-氟代苄基)-1，5-二甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]-3，4-二氟代苄腈， 2-[5-(4-氟代苄基)-1，5-二甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]-3-甲基苄腈， 2-[5-(4-氟代苄基)-1，5-二甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]-3-乙烯基苄腈， 2-[5-(4-氟代苄基)-5-乙基-1，4-二甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]-苄腈， 2-[5-(4-氟代苄基)-5-乙基-1，4-二甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]-3-氟代-苄腈， 2-[5-(4-氟代苄基)-5-乙基-1，4-二甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]-3-甲氧基苄腈， 2-[5-(4-氟代苄基)-5-乙基-1，4-二甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]-3，4-二氟代苄腈， 2-[5-(4-氟代苄基)-5-乙基-1，4-二甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]-3-甲基-苄腈， 2-[5-(4-氟代苄基)-5-乙基-1，4-二甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]-3-乙烯基苄腈， 2-[5-(4-氟代苄基)-5-乙基-1-甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]苄腈， 2-[5-(4-氟代苄基)-5-乙基-1-甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]-3-氟代苄腈， 2-[5-(4-氟代苄基)-5-乙基-1-甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]-3-甲氧基苄腈， 2-[5-(4-氟代苄基)-5-乙基-1-甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]-3，4-二氟代-苄腈， 2-[5-(4-氟代苄基)-5-乙基-1-甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]-3-甲基苄腈， 2-[5-(4-氟代苄基)-5-乙基-1-甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]-3-乙烯基苄腈， 3-(4-氟代苄基)-6-[1-(2-硝基苯基)亚甲基]-1，3，4-三甲基哌嗪-2，5-二酮， 3-(4-氟代苄基)-6-[1-(2-氟代-6-硝基苯基)亚甲基]-1，3，4-三甲基哌嗪-2，5-二酮， 3-(4-氟代苄基)-6-[1-(2，3-二氟代-6-硝基苯基)亚甲基]-1，3，4-三甲基哌嗪-2，5-二酮， 3-(4-氟代苄基)-6-[1-(2-甲氧基-6-硝基苯基)亚甲基]-1，3，4-三甲基哌嗪-2，5-二酮， 3-(4-氟代苄基)-6-[1-(2-甲基-6-硝基苯基)亚甲基]-1，3，4-三甲基哌嗪-2，5-二酮， 3-(4-氟代苄基)-6-[1-(2-乙烯基-6-硝基苯基)亚甲基]-1，3，4-三甲基哌嗪-2，5-二酮， 3-(4-氟代苄基)-6-[1-(2-硝基苯基)亚甲基]-1，3-二甲基哌嗪-2，5-二酮， 3-(4-氟代苄基)-6-[1-(2-氟代-6-硝基苯基)亚甲基]-1，3-二甲基哌嗪-2，5-二酮， 3-(4-氟代苄基)-6-[1-(2，3-二氟代-6-硝基苯基)亚甲基]-1，3-二甲基哌嗪-2，5-二酮， 3-(4-氟代苄基)-6-[1-(2-甲氧基-6-硝基苯基)亚甲基]-1，3-二甲基哌嗪-2，5-二酮， 3-(4-氟代苄基)-6-[1-(2-甲基-6-硝基苯基)亚甲基]-1，3-二甲基哌嗪-2，5-二酮， 3-(4-氟代苄基)-6-[1-(2-乙烯基-6-硝基苯基)亚甲基]-1，3-二甲基哌嗪-2，5-二酮， 3-(4-氟代苄基)-6-[1-(2-硝基苯基)亚甲基]-3-乙基-1，4-二甲基哌嗪-2，5-二酮， 3-(4-氟代苄基)-6-[1-(2-氟代-6-硝基苯基)亚甲基]-3-乙基-1，4-二甲基哌嗪-2，5-二酮， 3-(4-氟代苄基)-6-[1-(2，3-二氟代-6-硝基苯基)亚甲基]-3-乙基-1，4-二甲基哌嗪-2，5-二酮， 3-(4-氟代苄基)-6-[1-(2-甲氧基-6-硝基苯基)亚甲基]-3-乙基-1，4-二甲基哌嗪-2，5-二酮， 3-(4-氟代苄基)-6-[1-(2-甲基-6-硝基苯基)亚甲基]-3-乙基-1，4-二甲基哌嗪-2，5-二酮， 3-(4-氟代苄基)-6-[1-(2-乙烯基-6-硝基苯基)亚甲基]-3-乙基-1，4-二甲基哌嗪-2，5-二酮， 3-(4-氟代苄基)-6-[1-(2-硝基苯基)亚甲基]-3-乙基-1-甲基哌嗪-2，5-二酮， 3-(4-氟代苄基)-6-[1-(2-氟代-6-硝基苯基)亚甲基]-3-乙基-1-甲基哌嗪-2，5-二酮， 3-(4-氟代苄基)-6-[1-(2，3-二氟代-6-硝基苯基)亚甲基]-3-乙基-1-甲基哌嗪-2，5-二酮， 3-(4-氟代苄基)-6-[1-(2-甲氧基-6-硝基苯基)亚甲基]-3-乙基-1-甲基哌嗪-2，5-二酮， 3-(4-氟代苄基)-6-[1-(2-甲基-6-硝基苯基)亚甲基]-3-乙基-1-甲基哌嗪-2，5-二酮，3-(4-氟代苄基)-6-[1-(2-乙烯基-6-硝基苯基)亚甲基]-3-乙基-1-甲基哌嗪-2，5-二酮， 2-[5-苄基-1，4，5-三甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]-3-溴代苄腈， 2-[5-苄基-1，4，5-三甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]-间苯二甲腈， 3-苄基-6-[1-(2，3-二氟代-6-硝基苯基)-亚甲基]-1，3，4-三甲基哌嗪-2，5-二酮， 3-苄基-6-[1-(2-硝基-5-甲氧基苯基)-亚甲基]-1，3，4-三甲基哌嗪-2，5-二酮， 2-[5-苄基-1，4，5-三甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]-3-硝基苄腈， 3-苄基-6-[1-(2-乙烯基-6-硝基苯基)-亚甲基]-1，3，4-三甲基哌嗪-2，5-二酮， 3-苄基-6-[1-(3-氯-2-硝基苯基)-亚甲基]-1，3，4-三甲基哌嗪-2，5-二酮， 3-苄基-6-[1-(2-硝基-6-三氟代甲基苯基)-亚甲基]-1，3，4-三甲基哌嗪-2，5-二酮， 2-[5-苄基-1，5-二甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]-苄腈， 3-苄基-6-[1-(2-甲氧基-6-硝基苯基)-亚甲基]-1，3，4-三甲基哌嗪-2，5-二酮， 2-[5-苄基-1，4，5-三甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]-4-氟代苄腈， 2-[5-苄基-1，4，5-三甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]-5-甲基苄腈， 2-[5-苄基-1，4，5-三甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]-6-氟代苄腈， 3-苄基-1，3，4-三甲基-6-[2-(1-甲基-1H-吡咯-2-基)-亚苄基]-哌嗪-2，5-二酮， 3-苄基-6-(2-呋喃-2-基-亚苄基)-1，3，4-三甲基哌嗪-2，5-二酮， 2-[5-苄基-5-氟代甲基-1，4-二甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]-苄腈， 3-苄基-1，3，4-三甲基-6-(4-甲基-2-硝基亚苄基)-哌嗪-2，5-二酮， 2-[5-苄基-1，4，5-三甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]-4-甲氧基苄腈， 3-苄基-6-[2-(2-氯代嘧啶-5-基)-亚苄基]-1，3，4-三甲基哌嗪-2，5-二酮， 3-苄基-6-[2-(6-氟代吡啶-2-基)-亚苄基]-1，3，4-三甲基哌嗪-2，5-二酮， 2-[5-苄基-1，4，5-三甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]-4-氟代苄腈， 2-[5-苄基-1，4，5-三甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]-4-三氟代甲基苄腈， 3-苄基-1，3，4-三甲基-6-[2-(1-甲基-1H-咪唑-2-基)-亚苄基]-哌嗪-2，5-二酮， 3-苄基-3-氟代甲基-1，4-二甲基-6-(2-硝基亚苄基)-哌嗪-2，5-二酮， 3-苄基-6-(5-溴-2-硝基亚苄基)-1，3，4-三甲基哌嗪-2，5-二酮， 2-[5-苄基-1，4，5-三甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]-4二氟代甲氧基苄腈， 2-[5-苄基-1，4，5-三甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]-4-甲烷磺酰基苄腈， 2-[5-苄基-1，4，5-三甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]-4-甲烷亚磺酰基苄腈， 2-[5-苄基-1，4，5-三甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]-4-甲硫基苄腈， 2-[5-苄基-1，4，5-三甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]-3-氟代-4-甲氧基苄腈， 2-[5-苄基-1，4，5-三甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]-4，6-二氟代苄腈， 3-苄基-1，3，4-三甲基-6-[2-(2-甲基-2H-吡唑-3-基)-亚苄基]-哌嗪-2，5-二酮， 3-苄基-1，3，4-三甲基-6-[2-(5-甲基-噻吩-2-基)-亚苄基]-哌嗪-2，5-二酮， 3-苄基-1，3，4-三甲基-6-[2-(3-甲基-噻吩-2-基)-亚苄基]-哌嗪-2，5-二酮， 2-[5-苄基-4-乙基-1，5-二甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]-苄腈， 2-[5-苄基-4-异丙基-1，5-二甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]-苄腈， 2-[5-苄基-4-丁基-1，5-二甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]-苄腈， 2-[4-烯丙基-5-苄基-1，5-二甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]-苄腈， 2-[5-苄基-5-三氟代甲基-1，4-二甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]-苄腈， 3-苄基-6-[1-(2-硝基苯基)-亚甲基]-1，4-二甲基-3-三氟代甲基哌嗪-2，5-二酮， 3-苄基-6-[2-(6-氯代吡啶-3-基)-亚苄基]-1，3，4-三甲基哌嗪-2，5-二酮， 2-[5-苄基-1，5-二甲基-4-丙-2-炔基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]-苄腈， 3-(3-氟代苄基)-6-[1-(2-硝基苯基)-亚甲基]-1，3，4-三甲基哌嗪-2，5-二酮， 3-(3，5-二氟代苄基)-6-[1-(2-硝基苯基)-亚甲基]-1，3，4-三甲基哌嗪-2，5-二酮， 2-[5-(2，3-二氟代苄基)-1，4，5-三甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]-苄腈， 2-[5-(2，5-二氟代苄基)-1，4，5-三甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]-苄腈， 2-[5-(2，6-二氟代苄基)-1，4，5-三甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]-苄腈， 2-[5-(2-二氟代甲氧基苄基)-1，4，5-三甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]-苄腈， 2-[5-(3-二氟代甲氧基苄基)-1，4，5-三甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]-苄腈， 2-[5-(3-三氟代甲基苄基)-1，4，5-三甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]-苄腈， 3-(3-氟代苄基)-6-[1-(2-硝基苯基)-亚甲基]-1，3，4-三甲基哌嗪-2，5-二酮， 2-[5-(2-氰基苄基)-1，4，5-三甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]-苄腈， 2-[5-(3-氰基苄基)-1，4，5-三甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]-苄腈， 2-[5-(3，5-二氟代苄基)-1，4，5-三甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]-苄腈， 2-[5-(3-硝基苄基)-1，4，5-三甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]-苄腈， 2-[5-(4-氟代-3-甲基苄基)-1，4，5-三甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]-苄腈， 2-[5-(4-氟代-3-甲氧基苄基)-1，4，5-三甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]-苄腈， 1-烯丙基-3-苄基-3，4-二甲基-6-[1-(2-硝基苯基)-亚甲基]-哌嗪-2，5-二酮和 3-苄基-6-[1-(2-硝基苯基)-亚甲基]-1-丙-2-炔基-3，4-二甲基哌嗪-2，5-二酮。
在此处以示例性方式提到的化合物及其盐中，优选其中在哌嗪环处的外双键具有(Z)构型的那些化合物和盐。还优选其中Z型异构体过量存在的(E)异构体与(Z)异构体的混合物，尤其是E/Z比例不超过1∶2，尤其是不超过1∶5的异构体混合物。
在此处以示例性方式提到的化合物及其盐中，优选其中带有基团R6的碳原子具有S型构型的那些化合物和盐，以及关于S对映异构体具有对映异构体过量的对映异构体混合物，尤其是ee(对映异构体过量)为至少70％，特别优选至少80％，特别是至少90％的那些。还优选这些化合物及其盐的外消旋物。
本发明的化合物可通过标准有机化学方法制备，其例如为包括如下步骤的方法(下文中称为方法A) i)提供通式II的化合物
其中R1、R2、R3、R7、R8、R9和R10具有上述含义，尤其是作为优选所给的含义之一，R4a为氢或保护基团或具有对R4所述的含义之一，且R5a具有对R5所述的含义之一或为保护基团； ii)合适的话使其中R4a为氢的化合物II与其中R4具有上述含义且X1为可亲核取代的离去基团的式R4-X1的烷基化剂在碱存在下反应； iii)合适的话使其中R5a为氢的化合物II与其中R5具有上述不为氢的含义且X1和X2为可亲核取代的离去基团的式R5-X1的烷基化剂或式R5-X2的酰化剂在碱存在下反应； iv)使化合物II与其中R6具有上述含义且X为可亲核取代的离去基团的式R6-X的烷基化剂在碱存在下反应；和 v)如果R4a和/或R5a为保护基团，则除去保护基团且合适的话使其中R4a和/或R5a为氢的所得化合物II与其中R4和/或R5具有上述不为氢的含义且X1和X2为可亲核取代的离去基团的式R4-X1和/或R5-X1的烷基化剂或酰化剂R5-X2在碱存在下反应。
如果在式II中基团R4a为氢，则烷基化步骤ii)引入基团R4。如果在式II中基团R4a为保护基团，则首先将该基团除去，这样得到其中R4a为氢，烷基化步骤ii)将基团R4引入其中的化合物。如果在式II中R5a为氢，则基团R5可通过烷基化或酰化步骤iii)引入。如果R4和R5相同，则步骤ii)和iii)可同时或以任何顺序依次进行。如果基团R4、R5和R6相同，则步骤iv)可与步骤ii)和/或iii)同时或在其后进行。
步骤iv)中的烷基化以及步骤ii)或iii)中的烷基化或酰化可类似于标准烷基化或酰化方法进行，例如根据如下文献所述的方法进行I.O.Donkor等人，Bioorg.Med.Chem.Lett.11(19)(2001)，2647-2649，B.B.Snider等人，Tetrahedron 57(16)(2001)，3301-3307，I.Yasuhiro等人，Heterocycles，45，1997，1151，J.Am.Chem.Soc.105，1983，3214，J.Am.Chem.Soc.124(47)(2002)，14017-14019，Chem.Commun.1998，659或M.Falorni等人，Europ.J.Org.Chem.(8)(2000)，1669-1675。
为此，在步骤iv)中，使式II的哌嗪化合物与合适的烷基化剂，下文中的化合物X-R6反应，得到式I的哌嗪化合物(例如参见J.Am.Chem.Soc.105，1983，3214)。
在烷基化剂X-R6中，X可为卤素，尤其是氯、溴或碘，或O-SO2-Rm，其中Rm具有任选由卤素、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基取代的C1-C4烷基或芳基的含义。
该反应通常在-78℃至反应混合物的沸点，优选-50℃至65℃，特别优选-30℃至65℃的范围内的温度下进行。通常而言，反应在溶剂中，优选在惰性有机溶剂中进行。
合适的溶剂为脂族烃，如戊烷、己烷、环己烷和C5-C8链烷烃的混合物；芳族烃，如甲苯、邻二甲苯、间二甲苯和对二甲苯；卤代烃，如二氯甲烷、二氯乙烷、三氯甲烷和氯苯；醚类，如乙醚、二异丙醚、叔丁基甲基醚、二噁烷、苯甲醚和四氢呋喃；腈类，如乙腈和丙腈；酮类，如丙酮、甲基乙基酮、二乙基酮和叔丁基甲基酮；醇类，如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、叔丁醇，水，二甲亚砜、N-甲基吡咯烷酮、二甲基甲酰胺和二甲基乙酰胺；以及吗啉和N-甲基吗啉，及其混合物。优选溶剂为甲苯、二氯甲烷、四氢呋喃、N-甲基吡咯烷酮或二甲基甲酰胺，及其混合物。
通常而言，步骤iv)中化合物II的烷基化是在碱存在下，使用烷基化剂R6-X进行。合适的碱为无机化合物，如碱金属和碱土金属氢氧化物，如氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾或氢氧化钙；氨水溶液；碱金属或碱土金属氧化物，如氧化锂、氧化钠、氧化钙和氧化镁；碱金属和碱土金属氢化物，如氢化锂、氢化钠、氢化钾和氢化钙；碱金属氨化物，如氨化锂(如二异丙基氨化锂)、氨化钠和氨化钾；碱金属和碱土金属碳酸盐，如碳酸锂、碳酸钾、碳酸铯和碳酸钙；以及碱金属碳酸氢盐，如碳酸氢钠；有机金属化合物，尤其是碱金属烷基化物，如甲基锂、丁基锂和苯基锂；卤化烷基镁，如氯化甲基镁；以及碱金属和碱土金属醇盐，如甲醇钠、乙醇钠、乙醇钾、叔丁醇钾、叔戊醇钾和二甲氧基镁；此外，有机碱，例如叔胺，如三甲胺、三乙胺、二异丙基乙胺、2-羟基吡啶和N-甲基哌啶、吡啶、取代的吡啶，如可力丁、卢剔啶和4-二甲基氨基吡啶，以及双环胺。碱通常以等摩尔量使用。其也可过量使用或甚至作为溶剂使用。在优选实施方案中，碱以等摩尔量或以基本上等摩尔的量使用。在另一优选实施方案中，所用碱为氢化钠。
在任选步骤ii)和iii)中，烷基化或酰化可类似于步骤iv)所述方法进行，例如根据以下文献中所述的方法进行Heterocycles，45，1997，1151，以及Chem.Commun.1998，659。在步骤v)中的任选烷基化或酰化可以相同方式进行。
为此，在步骤ii)和iii)中，使其中R4a＝氢和/或R5a＝氢的式II的哌嗪化合物与合适的烷基化剂，下文中的化合物X1-R4或X1-R5，或酰化剂，下文中的化合物X2-R5反应，得到其中R5≠氢的式I的哌嗪化合物。
在烷基化剂X1-R4和X1-R5中，X1可为卤素或其中Rm具有任选由卤素、C1-C4烷基或卤代C1-C4烷基取代的C1-C4烷基或芳基含义的O-SO2-Rm。在烷基化剂X1-R4和X1-R5中，R4和R5相互独立地为C1-C4烷基、C3-C4链烯基或C3-C4炔基。在酰化剂R5-X2中，R5为其中R51具有上述含义的基团C(O)R51。X2通常为卤素如氯，或基团O-C(O)-R51。
关于温度、碱和溶剂，对步骤iv)所述内容以类似方式应用。
如果在式II中，一个或两个基团R4a和R5a为保护基团，则在步骤v)中除去这些保护基团。这样得到其中R4和R5＝H的通式I的化合物，在下文中也称作化合物I＊。然后类似于步骤ii)和iii)，将一个或两个不为氢的新基团R4或/和R5通过烷基化或酰化引入化合物IW。
适用于哌嗪环的氮原子的保护基团尤其为上述基团C(O)R51，如乙酰基。引入这些保护基团可类似于已知的保护基团化学方法进行，例如通过与式(R51C(O))2O的酐反应而进行，例如根据以下文献所述方法进行Green，Wuts，Protective Groups in Organic Synthesis(有机合成中的保护基团)，1999年第三版，John Wiley and Sons，第553页。除去保护基团R4a、R5a可类似于已知的保护基团化学方法进行。
另外，式II化合物例如由PCT/EP2007/050067(＝WO 2007/077247)已知，此处将该文献全文作为参考并入本文中。
制备化合物II通常通过将对应醇IIa脱水而进行
在式IIa中，R1、R2、R3、R4a、R5a、R7、R8、R9和R10具有上述含义，尤其是所述优选含义之一。在第一变型(变型A.1)中，可以首先将化合物IIa的醇官能团转化成合适的离去基团，然后可以将其以化合物H-LG形式上消除。该消除反应优选在合适碱存在下进行。
离去基团LG为易于由羟基制备的常规离去基团。这些离去基团的实例是4-甲苯磺酰氧基(LG＝-O-SO2C6H4CH3)、三氟甲磺酰氧基(LG＝-O-SO2CF3)和甲磺酰氧基(LG＝-O-SO2CH3)，特别合适的是后者。该离去基团按照常规方法引入，例如通过使醇IIa与碱反应，然后与合适的磺酰氯反应而引入，例如使用甲磺酰氯或三氟甲磺酰氯。合适的碱是下面对消除所列碱。然而，优选使用可溶于有机溶剂中的碱，例如下述胺或氮杂环。尤其使用吡啶或取代吡啶，如二甲基氨基吡啶、卢剔啶或可力丁，或其混合物。有利的是选择有机碱以使它们还可以用作溶剂。
适合消除的碱通常是无机化合物如碱金属和碱土金属氢氧化物，如氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾或氢氧化钙，氨水溶液，碱金属或碱土金属氧化物，如氧化锂、氧化钠、氧化钙和氧化镁，碱金属和碱土金属氢化物，如氢化锂、氢化钠、氢化钾和氢化钙，碱金属氨化物，如氨化锂，例如二异丙基氨基锂，氨化钠和氨化钾，碱金属和碱土金属碳酸盐，如碳酸锂、碳酸钾、碳酸铯和碳酸钙，还有碱金属碳酸氢盐，如碳酸氢钠，有机金属化合物，尤其是碱金属烷基化物，如甲基锂、丁基锂和苯基锂，烷基卤化镁，如甲基氯化镁，以及碱金属和碱土金属醇盐，如甲醇钠、乙醇钠、乙醇钾、叔丁醇钾、叔戊醇钾和二甲氧基镁，此外还有有机碱，例如叔胺类，如三甲胺、三乙胺、二异丙基乙基胺、2-羟基吡啶和N-甲基哌啶，吡啶，取代吡啶，如可力丁、卢剔啶和4-二甲基氨基吡啶，还有双环胺类。当然还可以使用不同碱的混合物。
然而，特别合适的是具有足够的碱性但基本不亲核的碱，例如空间位阻碱金属醇盐，例如碱金属叔丁醇盐，如叔丁醇钾，以及尤其是环状脒类，如DBU(1，8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯)和DBN(1，5-二氮杂双环[3.4.0]壬-5-烯)。优选使用最后提到的脒类。
消除通常在溶剂，优选惰性有机溶剂中进行。合适的惰性有机溶剂包括芳族烃类，如甲苯、邻二甲苯、间二甲苯和对二甲苯，卤代烃类，如二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿和氯苯，醚类，如乙醚、二异丙基醚、叔丁基甲基醚、二噁烷、苯甲醚和四氢呋喃，腈类，如乙腈和丙腈，酮类，如丙酮、甲基乙基酮、二乙基酮和叔丁基甲基酮，醇类，如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、叔丁醇，水以及二甲亚砜、二甲基甲酰胺和二甲基乙酰胺，还有吗啉和N-甲基吗啉。还可以使用所述溶剂的混合物。优选使用四氢呋喃。
通过将醇官能团转化成良好的离去基团以及随后的消除而进行的醇IIa的脱水可以例如类似于现有技术的已知方法进行，例如类似于Helv.Chim.Acta 1947，30，1454；Liebigs Ann.Chem 1992，(7)，687-692，Carbanions.24.Rearrangements of(E)-and(Z)-2，2-diphenyl-3-pentenylalkali metal compounds((E)-和(Z)-2，2-二苯基-3-戊烯基碱金属化合物的重排)；Sch.Chem.，Georgia Inst.Technol.，Atlanta，GA，USA；J.Org.Chem.1989，54(7)，1671-1679；Chemical &Pharmaceutical Bulletin 1986，34(7)，2786-2798中所述方法进行，此处将该文献全文作为参考并入本文中。
在第二变型(变型A.2)中，化合物II通过在合适的脱水剂存在下使化合物IIa脱水而制备。
合适的脱水剂例如为三苯基膦/DEAD(DEAD＝偶氮二甲酸二乙酯)体系和Burgess试剂。三苯基膦和DEAD的组合通常用于在羟基取代的手性中心处的目标反转(Mitsunobu反应)；然而，在亲核试剂存在下它起温和脱水剂的作用。基于化合物IIa，该体系优选过量使用，其中两种组分三苯基膦和DEAD合适的是以大约等摩尔比存在。
Burgess试剂是两性离子N-(三乙基铵磺酰基)氨基甲酸甲酯((C2H5)3N+-SO2-N--COOCH3)，其为温和脱水剂。基于醇II，其可以等摩尔量或摩尔过量使用。与Burgess试剂的反应通常在惰性有机溶剂中进行。合适的惰性有机溶剂包括芳族烃类，如甲苯、邻二甲苯、间二甲苯和对二甲苯，卤代烃类，如二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿和氯苯，醚类，如乙醚、二异丙基醚、叔丁基甲基醚、二噁烷、苯甲醚和四氢呋喃，腈类，如乙腈和丙腈，酮类，如丙酮、甲基乙基酮、二乙基酮和叔丁基甲基酮。优选使用芳族烃类或其混合物，尤其是甲苯。
使用脱水剂的醇IIa的脱水可以类似于现有技术的已知方法进行，例如类似于Synthesis 2003，201和J.Indian Sci.2001，81，461中所述的方法进行，此处将该文献全文作为参考并入本文中。
式IIa的醇例如可以类似于由文献已知的方法通过使对应二肽前体环化，例如类似于T.Kawasaki等，Org.Lett.2(19)(2000)，3027-3029，IgorL.Rodionov等，Tetrahedron 58(42)(2002)，8515-8523或A.L.Johnson等，Tetrahedron 60(2004)，961-965所述方法而制备。
式IIa的醇还可以通过以醛醇缩合反应将式III的苯甲醛与哌嗪化合物IV偶联而制备，如以下流程所示
在式III和IV中，变量R1、R2、R3、R4a、R5a、R7、R8、R9和R10具有对II所述的含义。
III和IV在醇醛缩合反应意义上的反应通常在合适的碱存在下进行。合适的碱是常用于醛醇缩合反应的碱。合适的反应条件由现有技术已知且例如描述于J.Org.Chem.2000，65(24)，8402-8405中，此处将该文献全文作为参考并入本文中。
化合物III与化合物IV的反应还可直接赋予对应的醇醛缩合反应产物，即式II化合物。当在化合物IV中基团R4a和R5a为酰基，例如其中R52具有对R51所述的含义之一，尤其为C1-C4烷基如甲基的式R52C(O)-的基团时，情况尤其如此。
这类醇醛缩合反应可类似于如下文献中所述的方法进行J.Org.Chem.2000，65(24)，8402-8405，Synlett 2006，677和J.Heterocycl.Chem.1988，25，591，这些文献全文以引用方式并入本文中。
醇醛缩合通常在合适的碱存在下进行。合适的碱为醇醛缩合反应常用的那些碱。优选使用碱金属或碱土金属碳酸盐如碳酸钠、碳酸钾或碳酸铯或其混合物作为碱。
反应优选在惰性，优选非质子有机溶剂中进行。合适的溶剂的实例尤其为二氯甲烷，二氯乙烷，氯苯，醚类如乙醚、二异丙醚、叔丁基甲基醚、二噁烷、苯甲醚和四氢呋喃，腈类如乙腈和丙腈，以及二甲亚砜，二甲基甲酰胺，N-甲基吡咯烷酮和二甲基乙酰胺。优选溶剂尤其选自二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮和二甲基乙酰胺。
醇醛缩合反应所需的温度通常在0℃至所用溶剂的沸点范围内且尤其在10℃至80℃范围内。
对于III与IV的反应，已发现化合物IV中的基团R4a和R5a表示酰基，如式R52C(O)-的基团是有利的。
将这些保护基团引入化合物IV中可类似于已知的保护基团化学方法，例如通过使相应的无NH化合物(式IV的化合物，其中R4a、R5a＝H)与式(R52C(O))2O的酸酐反应，例如根据以下文献中所述的方法而进行Green，Wuts，Protective Groups in Organic Synthesis(有机合成中的保护基团)，第3版，1999，John Wiley and Sons，第553页。除去保护基团R4a、R5a可类似于已知的保护基团化学方法进行。
如果化合物IV中的基团R4a和R5a表示酰基，则优选在醇醛缩合反应之后除去这些基团，这样得到其中R4a＝R5a＝氢的式II的化合物。基团R4a和R5a通常通过水解除去，基团R4a通常已在醇醛缩合反应条件下离解。接着根据步骤ii)和iii)，将基团R4和合适的话基团R5引入所得的其中R4a＝R5a＝氢的化合物II中。
还可以类似于本文所述方法的方式制备式I′化合物
其中R1、R2、R3、R6、R7、R8、R9和R10具有上述含义，尤其是作为优选提及的含义之一，R4c为氢或保护基团且R5c具有对R5所述的含义之一或为保护基团。优选的保护基团为上述式R52C(O)-的酰基，其中R52具有对R51所述的含义之一且尤其为C1-C4烷基，如甲基。
如果在式I′中R4c和/或R5c为保护基团，则除去保护基团R4c和/或R5c。这样得到其中R4c和合适的话R5c为氢的化合物I′。
然后使其中R4c为氢的该化合物I′与式R4-X1的烷基化剂，优选在碱存在下反应。如果R5c为氢，则使化合物I′与式R5-X1的烷基化剂或式R5-X2的酰化剂，优选在碱存在下反应。为使化合物I′与烷基化剂X1-R4a、X1-R5或X2-R5反应，类似地应用上述对步骤ii)和iii)提及的内容。
类似于制备化合物II，化合物I′可通过使化合物III与化合物IVa醇醛加成，随后消除水，或优选通过使III与化合物IVa在醇醛缩合反应条件下反应而制备
在该示意图中，变量R1、R2、R3、R4c、R5c、R6、R7、R8、R9和R10具有上述含义。
醛III可市购或可根据已知的制备醛的方法合成。
式IV和IVa的化合物可分别通过通式V和Va的化合物的分子内环化，类似于由文献已知的其它方法，例如根据以下文献的方法而制备T.Kawasaki等人，Org.Lett.2(19)(2000)，3027-3029，Igor L.Rodionov等人，Tetrahedron 58(42)(2002)，8515-8523或A.L.Johnson等人，Tetrahedron 60(2004)，961-965。
如果式V和Va中的R4a或R4c和/或R5b为氢，则合适的话在环化之后，将不为氢的基团R4a或R4c，R5a或R5c引入。

在式V中，变量R4a、R7、R8、R9和R10具有上述含义。R5b为氢、C1-C4烷基、C3-C4链烯基或C3-C4炔基。此处，Rx例如为C1-C6烷基，尤其是甲基或乙基，或苯基-C1-C6烷基，如苄基。在式Va中，变量R4c、R7、R8、R9和R10具有上述含义。R5b为氢、C1-C4烷基、C3-C4链烯基或C3-C4炔基。此处，Rx例如为C1-C6烷基，尤其是甲基或乙基，或苯基-C1-C6烷基，如苄基。
式V或Va的化合物的环化可在碱存在下进行。在该情况下，反应通常在0℃至反应混合物的沸点，优选10-50℃，特别优选15-35℃的范围内的温度下进行。反应可在溶剂中，优选在惰性有机溶剂中进行。
合适的惰性有机溶剂包括脂族烃类，如戊烷、己烷、环己烷和C5-C8链烷烃的混合物，芳族烃类，如甲苯、邻二甲苯、间二甲苯和对二甲苯，卤代烃类，如二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿和氯苯，醚类，如乙醚、二异丙基醚、叔丁基甲基醚、二噁烷、苯甲醚和四氢呋喃，腈类，如乙腈和丙腈，酮类，如丙酮、甲基乙基酮、二乙基酮和叔丁基甲基酮，醇类，如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、2-丁醇、异丁醇、叔丁醇，水以及二甲亚砜、二甲基甲酰胺和二甲基乙酰胺，还有吗啉和N-甲基吗啉。还可以使用所述溶剂的混合物。优选溶剂为混合比例为1∶10至10∶1的四氢呋喃/水混合物。
合适的碱例如是无机化合物如碱金属和碱土金属氢氧化物，如氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾或氢氧化钙，氨水溶液，碱金属或碱土金属氧化物，如氧化锂、氧化钠、氧化钙和氧化镁，碱金属和碱土金属氢化物，如氢化锂、氢化钠、氢化钾和氢化钙，碱金属氨化物，如氨化锂，例如二异丙基氨基锂，氨化钠和氨化钾，碱金属和碱土金属碳酸盐，如碳酸锂、碳酸钾、碳酸铯和碳酸钙，还有碱金属碳酸氢盐，如碳酸氢钠，有机金属化合物，尤其是碱金属烷基化物，如甲基锂、丁基锂和苯基锂，烷基卤化镁，如甲基氯化镁，以及碱金属和碱土金属醇盐，如甲醇钠、乙醇钠、乙醇钾、叔丁醇钾、叔戊醇钾和二甲氧基镁，此外还有有机碱，例如叔胺类，如三甲胺、三乙胺、二异丙基乙基胺、2-羟基吡啶和N-甲基哌啶，吡啶，取代吡啶，如可力丁、卢剔啶和4-二甲基氨基吡啶，还有双环胺类。当然还可以使用不同碱的混合物。尤其优选叔丁醇钾、2-羟基吡啶或氨水溶液或这些碱的混合物。优选仅使用这些碱中的一种。在特别优选的实施方案中，反应在氨水溶液存在下进行，该氨水溶液浓度例如可为10至50％(w/v)。在另一特别优选的实施方案中，环化优选在回流条件下，在包含正丁醇或丁醇异构体混合物(例如正丁醇与2-丁醇和/或异丁醇的混合物)和N-甲基吗啉在内的混合物中进行。
V或Va的环化也可在活化化合物存在下，在酸催化下进行或加热进行。V在酸存在下的反应通常在10℃至反应混合物的沸点，优选50℃至沸点的范围内的温度下，特别优选在沸点和回流下进行。通常而言，反应在溶剂中，优选在惰性有机溶剂中进行。
合适的溶剂原则上为也可用于碱性环化的那些，尤其是醇类。在优选实施方案中，反应在正丁醇或不同丁醇异构体的混合物(例如，正丁醇与2-丁醇和/或异丁醇的混合物)中进行。
适用于V或Va的环化的酸原则上为布朗斯台德酸和路易斯酸。尤其可以使用无机酸，例如氢卤酸，如氢氟酸、盐酸、氢溴酸，无机含氧酸，如硫酸和高氯酸，此外还有无机路易斯酸，如三氟化硼、三氯化铝、氯化铁(III)、氯化锡(IV)、氯化钛(IV)和氯化锌(II)，以及有机酸，例如羧酸和羟基羧酸，如甲酸、乙酸、丙酸、草酸、柠檬酸和三氟乙酸，还有有机磺酸，如甲苯磺酸、苯磺酸、樟脑磺酸等。当然还可以使用不同酸的混合物。
在本发明方法的一个实施方案中，该反应在有机酸，例如羧酸，如甲酸、乙酸或三氟乙酸或这些酸的混合物存在下进行。优选仅使用这些酸中的一种。在优选实施方案中，该反应在乙酸中进行。
在特别优选的实施方案中，酸性环化优选在回流条件下，在包含正丁醇或丁醇异构体混合物(例如正丁醇与2-丁醇和/或异丁醇的混合物)、N-甲基吗啉和乙酸的混合物中进行。
在本发明的另一实施方案中，V或Va的转化通过在碱存在下，用活化剂处理而进行。在该情况下，Rx为氢。合适的活化剂的实例为二-(N-琥珀酰亚胺)碳酸酯。此外，合适的活化剂为聚苯乙烯负载的或非聚苯乙烯负载的二环己基碳二亚胺(DCC)、二异丙基碳二亚胺、1-乙基-3-(二甲基氨基丙基)碳二亚胺(EDAC)、羰基二咪唑(CDI)，氯代甲酸酯，如氯甲酸甲酯、氯甲酸乙酯、氯甲酸异丙基酯、氯甲酸异丁基酯、氯甲酸仲丁基酯或氯甲酸烯丙基酯，新戊酰氯，聚磷酸，丙烷膦酸酐，二(2-氧代-3-噁唑烷基)磷酰氯(BOPCl)或磺酰氯，如甲磺酰氯、甲苯磺酰氯或苯磺酰氯。合适的碱为对碱性环化所述的化合物。在一个实施方案中，所用碱为三乙胺或N-乙基二异丙基胺或其混合物，特别优选N-乙基二异丙基胺。
在本发明的另一实施方案中，V或Va的转化仅通过将反应混合物加热而进行(热环化)。此处，反应通常在10℃至反应混合物的沸点，优选50℃至反应混合物的沸点的范围内的温度下，特别优选在反应混合物的沸点和回流下进行。该反应通常在溶剂中，优选在惰性有机溶剂中进行。
合适的溶剂原则上为可用于碱性环化的那些。优选极性非质子溶剂，如二甲亚砜或二甲基甲酰胺或其混合物。在优选实施方案中，反应在二甲亚砜中进行。
如果化合物V或Va中的基团R4a或R4c和/或R5b中的一个或两个为氢，则哌嗪氮可使用烷基化剂R4a-X1、R5a-X1、R4c-X1或R5c-X1烷基化，或通过与酰化剂R4a-X2、R5a-X2、R4c-X2或R5c-X2反应而配有保护基团，以将基团R4a或R4c和/或R5a或R5c引入。此处，R4a、R4c、R5a、R5c、X1和X2具有上文所给含义。
对式V或Va的化合物而言，其可通过下述流程，类似于文献方法，例如根据以下文献的方法制备Wilford L.Mendelson等人，Int.J.Peptide& Protein Research 35(3)，(1990)，249-57，Glenn L.Stahl等人，J.Org.Chem.43(11)，(1978)，2285-6或A.K.Ghosh等人，Org.Lett.3(4)，(2001)，635-638。

在该流程中，变量Rx、R4a、R4c、R5b、R6、R7、R8、R9和R10具有对式V所给含义。在第一步骤中，此合成包括在活化剂存在下，将式VII的甘氨酸酯化合物与Boc保护的苯丙氨酸化合物VIII或VIIIa偶联。也可使用另一种氨基保护基团替代Boc。
式VII的化合物与式VIII或VIIIa的化合物的反应通常在-30℃至反应混合物的沸点，优选0-50℃，特别优选20-35℃的范围内的温度下进行。反应可在溶剂中，优选在惰性有机溶剂中进行。
通常而言，反应需要活化剂的存在。合适的活化剂为缩合剂，例如聚苯乙烯负载的或非聚苯乙烯负载的二环己基碳二亚胺(DCC)、二异丙基碳二亚胺、羰基二咪唑(CDI)、1-乙基-3-(二甲基氨基丙基)碳二亚胺(EDAC)，氯代甲酸酯，如氯甲酸甲酯、氯甲酸乙酯、氯甲酸异丙基酯、氯甲酸异丁基酯、氯甲酸仲丁基酯或氯甲酸烯丙基酯，新戊酰氯，聚磷酸，丙烷膦酸酐，二(2-氧代-3-噁唑烷基)磷酰氯(BOPCl)或磺酰氯，如甲磺酰氯、甲苯磺酰氯或苯磺酰氯。根据一个实施方案，优选的活化剂是EDAC或DCC。
VII与VIII或VIIIa的反应优选在碱存在下进行。合适的碱为对二肽V环化为哌嗪IV所述的化合物。在一个实施方案中，所用碱为三乙胺或N-乙基二异丙基胺或其混合物，特别优选N-乙基二异丙基胺。
将化合物VI或VIa去保护以得到化合物V或Va可通过常用方法，如根据以下文献的方法进行Glenn L.Stahl等人，J.Org.Chem.43(11)，(1978)，2285-6或A.K.Ghosh等人，Org.Lett.3(4)，(2001)，635-638。去保护通常通过用酸处理来进行。合适的酸为布朗斯台德酸与路易斯酸，优选有机羧酸，例如甲酸、乙酸或三氟乙酸或其混合物。在优选实施方案中，反应在三氟乙酸存在下进行。
反应通常在-30℃至反应混合物的沸点，优选0-50℃，特别优选20-35℃的范围内的温度下进行。反应可在溶剂中，优选在惰性有机溶剂中进行。
合适的溶剂原则上是上文就V碱性环化为IV所述的化合物，尤其是四氢呋喃或二氯甲烷或其混合物。在优选实施方案中，该反应在二氯甲烷中进行。
如果使用另一种保护基团替代Boc，则所用去保护方法当然应适用于所述保护基团。
如果化合物IV和IVa中的基团R4a和R5a或R4c和R5c为氢，则化合物IV和IVa也可根据以下流程，通过甘氨酸酯衍生物VIIa与苯丙氨酸化合物VIIIb或VIIIc的分子间环化而制备

在这些流程中，Rx、R6、R7、R8、R9和R10具有上述含义。Ry为烷基，例如甲基或乙基。分子间环化可通过碱(例如氨)而进行。化合物VIIa和/或VIIIb或VIIIc也可以其酸加成盐形式，如盐酸盐使用。
根据另一实施方案(下文中称作方法B)，化合物I的制备包括 i)提供通式IX的化合物
其中R1、R2、R3、R4和R6具有上述含义且R5a具有对R5所述不为氢的含义之一或为保护基团； ii)使化合物IX与式X的苄基化合物在碱存在下反应
其中R7、R8、R9和R10具有上述含义且X为可亲核取代的离去基团；和 iii)如果R5a为保护基团，则除去该保护基团。
在式IX中，R5a优选具有对R5所述不为氢的含义之一。在式X中，变量X优选具有以下含义之一卤素，尤其是氯、溴或碘或O-SO2-Rm，其中Rm具有任选卤素、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基取代的C1-C4烷基或芳基的含义。适用于IX的哌嗪环中的氮原子的保护基团尤其为上述基团C(O)R51，例如乙酰基。
步骤ii)中化合物IX与化合物X的反应可类似于方法A，步骤iv)中所述的方法或根据例如J.Am.Chem.Soc.105，1983，3214中所述的方法进行。在优选实施方案中，反应在作为碱的氢化钠存在下，在作为溶剂的N-甲基吡咯烷酮中进行。
化合物IX可如以下流程所说明，通过使化合物XI与苯甲醛化合物XII反应而提供。

此处，R1、R2、R3、R5a和R6具有上述含义。R4a具有上述含义之一或为保护基团。适用于XI中的哌嗪环的氮原子的保护基团尤其为上述基团C(O)R51，例如乙酰基。R4a和R5a尤其为上述基团C(O)R52之一，例如乙酰基。
XI与XII的反应可在如已对III与IV或IVa的反应所述的醇醛缩合反应条件下进行。这些醇醛缩合反应可类似于以下文献中所述的方法进行J.Org.Chem.2000，65(24)，8402-8405，Synlett 2006，677，J.Heterocycl.Chem.1988，25，591，该文献全文以引用方式并入本文中。
反应通常在碱存在下进行。所用碱优选为碱金属或碱土金属碳酸盐，例如碳酸钠、碳酸钾或碳酸铯，或其混合物。
反应优选在惰性，优选非质子有机溶剂中进行。合适的溶剂的实例尤其为二氯甲烷，二氯乙烷，氯苯，醚类如乙醚、二异丙醚、叔丁基甲基醚、二噁烷、苯甲醚和四氢呋喃，腈类如乙腈和丙腈，以及二甲亚砜、二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮和二甲基乙酰胺。
所反应的化合物优选为其中R4a和R5a为保护基团且尤其为酰基R52C(O)-(R52＝C1-C4烷基)如乙酰基的那些化合物XI。因此，通常在缩合反应之后除去保护基团。保护基团R4a、R5a的除去可类似于已知的保护基团化学方法，例如通过Green，Wuts，Protective Groups in OrganicSynthesis(有机合成中的保护基团)第3版，1999，John Wiley and Sons，第553页中所述的方法进行。随后通过以上在方法A中对步骤ii)和iii)所述方法进行烷基化以将基团R4和/或R5引入。
化合物XI是已知的。其制备可根据以下所示的流程，类似于上述化合物V的制备进行
在该流程中，R4a、R5a和R6具有上述含义。Rx优选为C1-C4烷基或苄基。Boc为叔丁氧基羰基。
关于第一反应步骤的其它细节，参考化合物VII与化合物VIII或VIIIa的反应或参考VIIa与VIIIb或VIIIc的反应。随后除去Boc保护基团可类似于化合物VI转化成化合物V而进行。所得去保护化合物的环化可使用对化合物V的环化所述的方法进行。如果R4a和R5a为保护基团，例如基团C(O)R51，则这些保护基团可类似于已知的保护基团化学方法，例如通过与式(R51C(O))2O的酸酐反应，例如通过以下文献中所述的方法引入Green，Wuts，Protective Groups in Organic Synthesis(有机合成中的保护基团)，第3版，1999，John Wiley and Sons，第553页。
其中R5≠H的式I化合物也可通过使其中R5为氢的式I的哌嗪化合物与含有不为氢的基团R5的烷基化剂或酰化剂反应而制备。这类反应可类似于就方法A步骤ii)、iii)和v)而言所讨论的方法进行。对应的烷基化也可在化合物VII、VIIa、VIII、VIIIa、VIIIb和VIIIc的阶段进行。
为此，使其中R5＝氢的式I的哌嗪化合物与合适的烷基化剂(下文中的化合物X1-R5)或酰化剂(下文中的化合物X2-R5)反应，得到其中R5≠氢的式I的哌嗪化合物。
在烷基化剂X1-R5中，X1可为卤素或O-SO2-Rm，其中Rm具有任选由卤素、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基取代的C1-C4烷基或芳基的含义。在酰化剂X2-R5中，X2可为卤素，尤其是Cl。此处，R5为基团(CO)R51。
反应通常在-78℃至反应混合物的沸点，优选-50℃至65℃，特别优选-30℃至65℃的范围内的温度下进行。通常而言，反应在溶剂中，优选在惰性有机溶剂中进行。
合适的溶剂为对二肽V环化为哌嗪IV所述的化合物，尤其是甲苯、二氯甲烷、四氢呋喃或二甲基甲酰胺或其混合物。
在优选实施方案中，使其中R5＝H的化合物I与烷基化剂或酰化剂在碱存在下反应。合适的碱为对二肽V环化为哌嗪IV所述的化合物。这些碱通常以等摩尔量使用。其也可过量使用或甚至作为溶剂使用。在优选实施方案中，碱以等摩尔量或以基本上等摩尔的量加入。在另一优选实施方案中，所用碱为氢化钠。
或者，其中R5为H的基团NR5的烷基化或酰化也可使用前体进行。因此，其中R5a或R5b为H的化合物II、IV、V、VI、VIII例如可如上所述进行N-烷基化或N-酰化。可以同样方式将其中被称作R4或R4a的基团为氢的前体II、IV、V、VI、VII烷基化。
此外，式I化合物可在基团R1处改性。因此，其中R1为CN，任选取代的苯基或任选取代的杂环基的式I化合物例如可由其中R1为卤素，如氯、溴或碘的化合物I，通过取代基R1的转化而制备，例如类似于以下文献所述的方法制备J.Tsuji，Top.Organomet.Chem.(14)(2005)，第332页，J.Tsuji，Organic Synthesis with Palladium Compounds，(1980)，第207页，Tetrahedron Lett.42，2001，第7473页或Org.Lett.5，2003，1785。
为此，具有作为取代基R1的卤原子，如氯、溴或碘的式I的哌嗪化合物可通过与含有基团R1的偶联组分(化合物R1-X3)反应而转化为另一种式I的哌嗪衍生物。也可以类似方式使化合物Ia、II和IIa反应。
反应通常在催化剂存在下，优选在过渡金属催化剂存在下进行。通常而言，反应在碱存在下进行。
合适的偶联试剂X3-R1尤其为其中如果R1为苯基或杂环基则X3表示以下基团之一的那些化合物 -Zn-R1，其中R1为卤素、苯基或杂环基； -B(ORm)2，其中Rm为H或C1-C6烷基，其中两个烷基取代基可一起形成C2-C4亚烷基链；或 -SnRn3，其中Rn为C1-C6烷基。
该反应通常在-78℃至反应混合物的沸点，优选-30℃至65℃，特别优选30-65℃的范围内的温度下进行。通常而言，该反应在惰性有机溶剂中，在碱存在下进行。
合适的溶剂为就二肽IV环化为哌嗪V所提到的化合物。在本发明方法的一个实施方案中，使用具有催化量的水的四氢呋喃；在另一实施方案中，仅使用四氢呋喃。
合适的碱是对二肽IV环化成哌嗪V所述的化合物。
这些碱通常以等摩尔量使用。其也可过量使用或甚至作为溶剂使用。
在本发明方法的优选实施方案中，以等摩尔量加入碱。在另一优选实施方案中，所用碱为三乙胺或碳酸铯，特别优选碳酸铯。
适用于本发明的方法的催化剂原则上为过渡金属Ni、Fe、Pd、Pt、Zr或Cu的化合物。可使用有机或无机化合物。可举例提及Pd(PPh3)2Cl2、Pd(OAc)2、PdCl2或Na2PdCl4。此处，Ph为苯基；Ac为乙酰基。
不同的催化剂可单独使用或作为混合物使用。在本发明的优选实施方案中，使用Pd(PPh3)2Cl2。
为制备其中R1为CN的化合物I，也可类似于已知方法，使其中L为氯、溴或碘的化合物Ia与氰化铜反应(例如参见Organikum，第21版，2001，Wiley，第404页，Tetrahedron Lett.42，2001，第7473页或Org.Lett.5，2003，1785及其中引用的文献)。
这些转化通常在100℃至反应混合物的沸点，优选100-250℃的范围内的温度下进行。通常而言，该反应在惰性有机溶剂中进行。合适的溶剂尤其为非质子极性溶剂，例如二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、N，N′-二甲基咪唑啉-2-酮和二甲基乙酰胺。
或者，基团R1的转化也可在化合物I的前体上进行。因此，例如可使其中R1为卤原子如氯、溴或碘的化合物II进行上述反应。
或者，其中R4a或R5a为H的基团NR4a、NR5a的烷基化或酰化也可使用前体进行。因此，其中R5a或R5b为H的化合物II、IV、V、VI、VIII例如可如上所述进行N-烷基化或N-酰化。可以同样方式将其中被称作R4或R4a的基团为氢的前体II、IV、V、VI、VII烷基化。
化合物I及其可农用盐适合以异构体混合物形式和纯异构体形式用作除草剂。它们适合直接使用或适合以适当配制的组合物使用。包含化合物I或Ia的除草组合物非常有效地防治非作物区域的植物生长，在高施用率下尤其如此。它们在诸如小麦、稻、玉米、大豆和棉花的作物中作用于阔叶杂草和禾本科杂草而不对作物植株引起任何显著的损害。该效果主要在低施用率下观察到。
取决于所述施用方法，化合物I或Ia，或者包含它们的组合物可以额外用于许多其他作物植株以消除不希望的植物。合适的作物实例如下 洋葱(Allium cepa)、凤梨(Ananas comosus)、落花生(Arachishypogaea)、石刁柏(Asparagus officinalis)、燕麦(Avena sativa)、甜菜(Betavulgaris spec.altissima)、甜菜(Beta vulgaris spec.rapa)、欧洲油菜(Brassicanapus var.napus)、芜青甘蓝(Brassica napus var.napobrassica)、芜青(Brassica rapa var.silvestris)、羽衣甘蓝(Brassica oleracea)、黑芥(Brassicanigra)、大叶茶(Camellia sinensis)、红花(Carthamus tinctorius)、美国山核桃(Carya illinoinensis)、柠檬(Citrus limon)、甜橙(Citrus sinensis)、小果咖啡(Coffea arabica)(中果咖啡(Coffea canephora)、大果咖啡(Coffealiberica))、黄瓜(Cucumis sativus)、狗牙根(Cynodon dactylon)、胡萝卜(Daucus carota)、油棕(Elaeis guineensis)、欧洲草莓(Fragaria vesca)、大豆(Glycine max)、陆地棉(Gossypium hirsutum)(树棉(Gossypiumarboreum)、草棉(Gossypium herbaceum)、木棉(Gossypium vitifolium))、向日葵(Helianthus annuus)、橡胶(Hevea brasiliensis)、大麦(Hordeumvulgare)、啤酒花(Humulus lupulus)、甘薯(Ipomoea batatas)、核桃(Juglansregia)、兵豆(Lens culinaris)、亚麻(Linum usitatissimum)、番茄(Lycopersicon lycopersicum)、苹果属(Malus spec.)、木薯(Manihotesculenta)、紫苜蓿(Medicago sativa)、芭蕉属(Musa spec.)、烟草(Nicotianatabacum)(黄花烟草(N.rustica))、油橄榄(Olea europaea)、稻(Oryza sativa)、金甲豆(Phaseolus lunatus)、菜豆(Phaseolus vulgaris)、黑挪威云杉(Piceaabies)、松属(Pinus spec.)、开心果(Pistacia vera)、豌豆(Pisum sativum)、欧洲甜樱桃(Prunus avium)、桃(Prunus persica)、西洋梨(Pyrus communis)、杏(Prunus armeniaca)、欧洲酸樱桃(Prunus cerasus)、扁桃(Prunus dulcis)和欧洲李(Prunus domestica)、Ribes sylvestre、蓖麻(Ricinus communis)、甘蔗(Saccharum officinarum)、黑麦(Secale cereale)、白芥(Sinapis alba)、马铃薯(Solanum tuberosum)、两色蜀黍(Sorghum bicolor)(蜀黍(S.vulgare))、可可树(Theobroma cacao)、红车轴草(Trifolium pratense)、普通小麦(Triticum aestivum)、小黑麦(Triticale)、硬粒小麦(Triticum durum)、蚕豆(Vicia faba)、葡萄(Vitis vinifera)和玉蜀黍(zea mays)。
优选作物如下落花生、甜菜、欧洲油菜、羽衣甘蓝、柠檬、甜橙、小果咖啡(中果咖啡、大果咖啡)、狗牙根、大豆、陆地棉(树棉、草棉、木棉)、向日葵、大麦、核桃、兵豆、亚麻、番茄、苹果属、紫苜蓿、烟草(黄花烟草)、油橄榄、稻、金甲豆、菜豆、开心果、豌豆、扁桃、甘蔗、黑麦、马铃薯、两色蜀黍(蜀黍)、小黑麦、普通小麦、硬粒小麦、蚕豆、葡萄和玉蜀黍。
此外，式I化合物也可用于因包括基因工程方法在内的育种而耐受除草剂作用的作物。
此外，式I化合物也可用于因包括基因工程在内的育种而耐受昆虫或真菌侵袭的作物。
此外，已经发现式I化合物还适于植物部分的脱叶和/或干燥，对此合适的是作物植株如棉花、土豆、油籽油菜、向日葵、大豆或蚕豆，尤其是棉花。就此而言，已经发现用于植物干燥和/或脱叶的组合物、制备这些组合物的方法以及使用式I化合物使植物干燥和/或脱叶的方法。
作为干燥剂，式I化合物特别适于干燥作物植株如土豆、油籽油菜、向日葵和大豆以及禾谷类的地面上部分。这使得这些重要作物植株的完全机械化收获成为可能。
还具有经济益处的是促进柑橘类水果、橄榄和其他品种以及多种害水果(pernicious fruit)、核果和坚果的收获，这通过在一定时间期限内集中裂开或降低对树的粘附而成为可能。相同的机理，即促进水果部分或叶部分与植物的枝部分之间发生脱离对于有用植物，尤其是棉花的受控脱叶也是关键的。
此外，各棉花植株成熟的时间间隔缩短导致收获后的纤维质量提高。
化合物I或包含它们的除草组合物例如可以以即喷雾水溶液，粉末，悬浮液以及高度浓缩的水性、油性或其它悬浮液或分散体，乳液，油分散体，糊，粉剂，撒播用材料或颗粒的形式通过喷雾、雾化、撒粉、撒播或浇灌或处理种子或与种子混合而使用。使用形式取决于意欲的目的；在任何情况下都应确保本发明活性成分最佳可能地分布。
除草组合物包含除草有效量的至少一种式I化合物或I的可农用盐和常用于配制作物保护试剂的助剂。
常用于配制作物保护试剂的助剂实例是惰性助剂，固体载体，表面活性剂(如分散剂、保护性胶体、乳化剂、润湿剂和增粘剂)，有机和无机增稠剂，杀菌剂，防冻剂，消泡剂，任选还有着色剂以及用于种子配制剂的粘合剂。
增稠剂(即赋予配制剂以改性的流动性能，即静止状态下的高粘度和运动状态下的低粘度的化合物)的实例是多糖，如黄原胶(来自Kelco的

)，

23(Rhone Poulenc)或

(来自R.T.Vanderbilt)，以及有机和无机片状矿物，如

(来自Engelhardt)。
消泡剂实例是聚硅氧烷乳液(如

SRE，Wacker或

来自Rhodia)，长链醇，脂肪酸，脂肪酸盐，有机氟化合物及其混合物。
可以加入杀菌剂以稳定含水除草配制剂。杀菌剂实例是基于二氯芬(diclorophen)和苄醇半缩甲醛的杀菌剂(ICI的

或Thor Chemie的

RS以及Rohm & Haas的

MK)，还有异噻唑啉酮衍生物，如烷基异噻唑啉酮类和苯并异噻唑啉酮类(Thor Chemie的ActicideMBS)。
防冻剂的实例为乙二醇、丙二醇、脲或甘油。
着色剂的实例是微水溶性颜料和水溶性染料。可以提到的实例是以如下名称已知的染料若丹明B(Rhodamin B)、C.I.颜料红112和C.I.溶剂红1，以及颜料蓝15:4、颜料蓝15:3、颜料蓝15:2、颜料蓝15:1、颜料蓝80、颜料黄1、颜料黄13、颜料红112、颜料红48:2、颜料红48:1、颜料红57:1、颜料红53:1、颜料橙43、颜料橙34、颜料橙5、颜料绿36、颜料绿7、颜料白6、颜料棕25、碱性紫10、碱性紫49、酸性红51、酸性红52、酸性红14、酸性蓝9、酸性黄23、碱性红10、碱性红108。
粘合剂的实例为聚乙烯吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇和纤基乙酸钠。
合适的惰性助剂例如为 中至高沸点的矿物油馏份，如煤油和柴油；此外，煤焦油和植物或动物来源的油；脂族烃、环烃和芳族烃，例如石蜡、四氢萘、烷基化萘及其衍生物、烷基化苯及其衍生物；醇类，如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇和环己醇；酮类，如环己酮；或强极性溶剂，例如胺，如N-甲基吡咯烷酮；和水。
固体载体为矿土如硅石、硅胶、硅酸盐、滑石、高岭土、石灰石、石灰、白垩、红玄武土、黄土、粘土、白云石、硅藻土、硫酸钙、硫酸镁和氧化镁，磨碎的合成材料，肥料如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、脲类以及植物来源的产品如谷粉、树皮粉、木粉和坚果壳粉，纤维素粉或其它固体载体。
合适的表面活性剂(助剂、润湿剂、增粘剂、分散剂和乳化剂)是芳族磺酸如木素磺酸(例如Borrespers类型，Borregaard)、苯酚磺酸、萘磺酸(Morwet类型，Akzo Nobel)和二丁基萘磺酸(Nekal类型，BASF AG)以及脂肪酸的碱金属盐、碱土金属盐和铵盐，烷基-和烷基芳基磺酸盐，烷基硫酸盐，月桂基醚硫酸盐和脂肪醇硫酸盐，以及硫酸化十六-、十七-和十八烷醇的盐，还有脂肪醇乙二醇醚的盐，磺化萘及其衍生物与甲醛的缩合物，萘或萘磺酸与苯酚和甲醛的缩合物，聚氧乙烯辛基酚醚，乙氧基化异辛基-、辛基-或壬基酚，烷基苯基或三丁基苯基聚乙二醇醚，烷基芳基聚醚醇，异十三烷醇，脂肪醇/氧化乙烯缩合物，乙氧基化蓖麻油，聚氧乙烯烷基醚或聚氧丙烯烷基醚，月桂醇聚乙二醇醚乙酸酯，山梨糖醇酯，木素亚硫酸盐废液和蛋白质，变性蛋白质，多糖(如甲基纤维素)，疏水改性的淀粉，聚乙烯醇(Mowiol类型，Clariant)，聚羧酸盐类(BASF AG，Sokalan类型)，聚烷氧基化物，聚乙烯胺(BASF AG，Lupamine类型)，聚乙烯亚胺(BASFAG，Lupasol类型)，聚乙烯基吡咯烷酮及其共聚物。
粉末、撒播用材料和粉剂可以通过将活性成分与固体载体混合或研磨来制备。
颗粒如包衣颗粒、浸渍颗粒和均质颗粒可以通过使活性成分与固体载体粘附而制备。
含水使用形式可以通过添加水由乳油、悬浮液、糊、可湿性粉末或水分散性颗粒制备。为了制备乳液、糊或油分散体，可以借助湿润剂、增粘剂、分散剂或乳化剂将式I或Ia化合物直接或溶于油或溶剂之后在水中均化。或者还可以制备包含活性物质、湿润剂、增粘剂、分散剂或乳化剂以及需要的话，溶剂或油的浓缩物，该类浓缩物适于用水稀释。
式I化合物在即用制剂中的浓度可以在宽范围内变化。配制剂通常包含约0.001-98重量％，优选0.01-95重量％至少一种活性成分。活性成分以90-100％，优选95-100％(根据NMR光谱)的纯度使用。
本发明化合物I例如可以按如下配制 1.用水稀释的产品 A水溶性浓缩物 将10重量份活性化合物溶于90重量份水或水溶性溶剂中。或者，加入湿润剂或其它助剂。活性化合物经水稀释溶解。这得到活性化合物含量为10重量％的配制剂。
B分散性浓缩物 将20重量份活性化合物溶于70重量份环己酮中并加入10重量份分散剂如聚乙烯基吡咯烷酮。用水稀释得到分散体。活性化合物含量为20重量％。
C乳油 将15重量份活性化合物溶于75重量份有机溶剂(如烷基芳烃)中并加入十二烷基苯磺酸钙和蓖麻油乙氧基化物(在每种情况下为5重量份)。用水稀释得到乳液。该配制剂的活性化合物含量为15重量％。
D乳液 将25重量份活性化合物溶于35重量份有机溶剂(如烷基芳烃)中并加入十二烷基苯磺酸钙和蓖麻油乙氧基化物(在每种情况下为5重量份)。借助乳化机(如Ultraturrax)将该混合物引入30重量份水中并制成均相乳液。用水稀释得到乳液。该配制剂的活性化合物含量为25重量％。
E悬浮液 在搅拌的球磨机中，将20重量份活性化合物粉碎并加入10重量份分散剂和湿润剂以及70重量份水或有机溶剂，得到细碎活性化合物悬浮液。用水稀释得到稳定的活性化合物悬浮液。该配制剂中活性化合物含量为20重量％。
F水分散性颗粒和水溶性颗粒 将50重量份活性化合物细碎研磨并加入50重量份分散剂和湿润剂，借助工业装置(如挤出机、喷雾塔、流化床)将其制成水分散性或水溶性颗粒。用水稀释得到稳定的活性化合物分散体或溶液。该配制剂的活性化合物含量为50重量％。
G水分散性粉末和水溶性粉末 将75重量份活性化合物在转子-定子磨机中研磨并加入25重量份分散剂、湿润剂和硅胶。用水稀释得到稳定的活性化合物分散体或溶液。该配制剂的活性化合物含量为75重量％。
H凝胶配制剂 在球磨机中研磨20重量份活性化合物、10重量份分散剂、1重量份胶凝剂和70重量份水或有机溶剂，得到细悬浮液。用水稀释得到活性化合物含量为20重量％的稳定悬浮液。
2.不经稀释而施用的产品 I粉剂 将5重量份活性化合物细碎研磨并与95重量份细碎高岭土充分混合。这得到活性化合物含量为5重量％的可撒粉粉末。
J颗粒(GR，FG，GG，MG) 将0.5重量份活性化合物细碎研磨并结合95.5重量份载体。现行方法是挤出、喷雾干燥或流化床方法。这得到不经稀释而施用的活性化合物含量为0.5重量％的颗粒。
K ULV溶液(UL) 将10重量份活性化合物溶于90重量份有机溶剂如二甲苯中。这得到不经稀释而施用的活性化合物含量为10重量％的产品。
式I化合物或包含它们的除草组合物可以出苗前或出苗后施用，或者与作物植株的种子一起施用。还可以通过施用被除草组合物或活性化合物预处理的作物植株的种子而施用除草组合物或活性化合物。若活性成分不能被某些作物植株良好地耐受，则可以使用其中借助喷雾设备喷雾除草组合物以使它们尽可能不接触敏感作物植株的叶子，而活性成分到达生长在下面的不希望的植物的叶子或裸露的土壤表面的施用技术(后引导，最后耕作程序)。
在另一实施方案中，可以通过处理种子而施用式I化合物或其除草组合物。
种子的处理基本包括所有本领域熟练技术人员熟知的基于本发明式I化合物或由其制备的组合物的程序(拌种、种子包衣、种子撒粉、种子浸泡、种子包膜、种子多层包衣、种子包壳、种子浸滴和种子造粒)。这里可以加以稀释或不加稀释地施用除草组合物。
术语种子包括所有类型的种子，如谷物、种子、果实、块茎、秧苗和类似形式。这里优选术语种子描述的是谷物和种子。
所用种子可以是上述有用植物的种子，但还可以是转基因植物或通过常规育种方法得到的植物的种子。
取决于防治目标、季节、目标植物和生长阶段，活性物质的施用率为0.001-3.0kg/ha，优选0.01-1.0kg/ha活性物质(a.s.)。为了处理种子，化合物I通常以0.001-10kg/100kg种子的量使用。
为了拓宽活性谱并实现协同增效效果，可以将式I化合物与大量其他除草或生长调节活性成分的代表物或与安全剂混合，然后同时施用。用于混合物的合适的其他除草或生长调节活性成分的代表物例如为1，2，4-噻二唑类，1，3，4-噻二唑类，酰胺类，氨基磷酸及其衍生物，氨基三唑N-酰苯胺类，(杂)芳氧基链烷酸及其衍生物，苯甲酸及其衍生物，苯并噻二嗪酮类，2-芳酰基-1，3-环己烷二酮类，2-杂芳酰基-1，3-环己烷二酮类，杂芳基芳基酮类，苄基异噁唑烷酮类，间-CF3-苯基衍生物，氨基甲酸酯类，喹啉羧酸及其衍生物，氯代乙酰苯胺类，环己酮肟醚衍生物，二嗪类，二氯丙酸及其衍生物，二氢苯并呋喃，二氢呋喃-3-酮类，二硝基苯胺类，二硝基苯酚类，二苯基醚类，联吡啶类，卤代羧酸及其衍生物，脲类，3-苯基尿嘧啶类，咪唑类，咪唑啉酮类，N-苯基-3，4，5，6-四氢邻苯二甲酰亚胺类，噁二唑类，环氧乙烷类，酚类，芳氧基-和杂芳氧基苯氧基丙酸酯，苯基乙酸及其衍生物，苯基丙酸及其衍生物，吡唑类，苯基吡唑类，哒嗪类，吡啶羧酸及其衍生物，嘧啶基醚类，磺酰胺类，磺酰脲类，三嗪类，三嗪酮类，三唑啉酮类，三唑羧酰胺、尿嘧啶类，苯基吡唑啉类，异噁唑啉类及其衍生物。
此外，可以使用的是将式I化合物与安全剂组合施用。安全剂为防止或减少对有用植物的损害而对式I化合物对不希望的植物的除草活性无显著影响的化合物。它们可在播种之前(例如用于种子处理、枝或秧苗)施用或在有用植物出苗前施用或出苗后施用。安全剂与式I化合物可同时或依次施用。合适的安全剂例如为(喹啉-8-氧基)乙酸、1-苯基-5-卤代烷基-1H-1，2，4-三唑-3-甲酸、1-苯基-4，5-二氢-5-烷基-1H-吡唑-3，5-二甲酸、4，5-二氢-5，5-二芳基-3-异噁唑甲酸、二氯乙酰胺、α-肟基苯基乙腈、乙酰苯甲酮肟、4，6-二卤-2-苯基嘧啶、N-[[4-(氨基羰基)苯基]-磺酰基]-2-苯甲酰胺、1，8-萘二甲酸酐、2-卤-4-(卤代烷基)-5-噻唑甲酸、硫代磷酸酯和N-烷基-O-苯基氨基甲酸酯，及其可农用盐及其可农用衍生物，如酰胺、酯和硫酯，条件是它们具有酸基。
此外，可能有利的是单独或与其他除草剂组合施用式I化合物，或者以与其他作物保护试剂的混合物形式施用式I化合物，例如与用于防治害虫或植物病原性真菌或细菌的试剂一起施用式I化合物。还令人感兴趣的是与无机盐溶液的溶混性，所述盐溶液用于治疗营养和痕量元素缺乏。还可以加入其他添加剂如非植物毒性油和油浓缩物。
式I化合物哌嗪的制备在下文中通过实施例说明；然而本发明的主题不限于所提供的实施例。
实施例 如下所示产物通过熔点测定，通过NMR光谱法或由HPLC-MS色谱法所测定的质量([m/z])或由保留时间(RT；[min.])来表征。
。
I.制备实施例 实施例13-苄基-6-(2-溴代亚苄基)-1，3，4-三甲基哌嗪-2，5-二酮 1.1制备(2-叔丁氧基羰基氨基-3-苯基丙酰基氨基)-乙酸甲酯 在0℃下，将乙基二异丙基胺(259g，2.0mol)、N-叔丁氧基羰基-L-苯丙氨酸(212g，0.8mol)和1-乙基-3-(3′-二甲基氨基丙基)碳二亚胺(EDAC，230g，1.2mol)加入甘氨酸甲酯盐酸盐(100g，0.8mol)在四氢呋喃(THF，1000ml)中的溶液中。接着将反应混合物在室温下搅拌24小时。将所得反应混合物在减压下除去挥发性组分，且将以此方式所得的残余物溶解在水(1000ml)中。用CH2Cl2反复萃取水相。将以此方式获得的有机相合并，用水洗涤，经Na2SO4干燥，过滤且在减压下除去溶剂。获得量为300g的呈黄色油的(2-叔丁氧基羰基氨基-3-苯基丙酰基氨基)乙酸甲酯。使所得粗产物在未经进一步提纯下进一步反应。
1.2制备3-苄基哌嗪-2，5-二酮 在室温下，将三氟乙酸(342g，3mol)滴加入(2-叔丁氧基羰基氨基-3-苯基丙酰基氨基)乙酸甲酯(300g，约0.8mol)在CH2Cl2中的溶液中。将所得反应混合物在室温下搅拌24小时且接着在减压下浓缩。将所得残余物溶解在THF(500ml)中，且缓慢加入氨水溶液(25％浓度，500ml)。将反应混合物在室温下再搅拌72小时。通过过滤分离沉淀固体且用水洗涤。获得量为88g(产率54％)的3-苄基哌嗪-2，5-二酮。
1.3制备1，4-二乙酰基-3-苄基-哌嗪-2，5-二酮 在回流条件下将3-苄基哌嗪-2，5-二酮(20.4g，0.1mol)在乙酸酐(200ml)中的溶液搅拌4小时。将所得反应混合物在减压下浓缩。将残余物溶解在CH2Cl2中，依次用NaHCO3水溶液和水洗涤，经Na2SO4干燥，过滤且在减压下除去溶剂。获得量为28.5g(定量)的呈黄色油的1，4-二乙酰基-3-苄基哌嗪-2，5-二酮且使其以粗产物进一步反应。
HPLC-MS[m/z]289.1[M+1]+。
1.4制备1-乙酰基-6-苄基-3-(2-溴亚苄基)哌嗪-2，5-二酮 将溴苯甲醛(5.55g，0.03mol)和Cs2CO3(9.8g，0.03mol)加入1，4-二乙酰基-3-苄基哌嗪-2，5-二酮(17.4g，0.06mol)在二甲基甲酰胺(DMF，100ml)中的溶液中。将反应混合物在室温下搅拌36小时，接着加入水(500ml)和柠檬酸(10g)且将混合物用CH2Cl2反复萃取。将以此方式获得的有机相合并，用水洗涤，经Na2SO4干燥，过滤且在减压下除去溶剂。通过柱色谱法(移动相CH2Cl2)提纯之后，获得量为12g(产率48％)的呈黄色油的1-乙酰基-6-苄基-3-(2-溴亚苄基)哌嗪-2，5-二酮。
HPLC-MS[m/z]413.9[M+1]+。
1.5制备3-苄基-6-(2-溴亚苄基)哌嗪-2，5-二酮 将稀盐酸水溶液(5％浓度，250ml)加入1-乙酰基-6-苄基-3-(2-溴亚苄基)哌嗪-2，5-二酮(12g，0.03mol)在THF(50ml)中的溶液中。将反应混合物在回流条件下搅拌8小时。将反应溶液冷却之后，通过过滤分离沉淀固体。将以此方式获得的固体用水和THF洗涤。获得量为8.3g(产率75％)的呈无色固体的3-苄基-6-(2-溴亚苄基)哌嗪-2，5-二酮。
HPLC-MS[m/z]371.2[M]+。
1.63-苄基-6-(2-溴亚苄基)-1，3，4-三甲基哌嗪-2，5-二酮 在0℃下，将NaH(0.85g，60％纯度，21mmol)加入3-苄基-6-(2-溴亚苄基)哌嗪-2，5-二酮(2.00g，5.4mmol)在DMF(50ml)中的溶液中。将反应混合物在0℃下搅拌2小时，且接着加入碘甲烷(5.0g，35mmol)。将反应混合物在室温下再搅拌18小时，且接着加入水。将混合物用甲基叔丁基醚反复萃取。将以此方式获得的有机相合并，用水洗涤，经Na2SO4干燥，过滤且在减压下除去溶剂。通过柱色谱法提纯之后，获得量为1.6g(产率72％)的3-苄基-6-(2-溴亚苄基)-1，3，4-三甲基哌嗪-2，5-二酮。
HPLC-MS[m/z]413.0[M]+。
实施例22-(5-苄基-1，4，5-三甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基)苄腈 将CuCN(0.7g，7.8mmol)加入3-苄基-6-(2-溴-亚苄基)-1，3，4-三甲基哌嗪-2，5-二酮(1.5g，3.6mmol)在N-甲基吡咯烷(NMP，25ml)中的溶液中。将反应混合物在155℃下搅拌16小时，且在冷却至室温之后，引入乙酸乙酯中。用甲基叔丁基醚稀释反应混合物。将以此方式获得的有机相用水洗涤，经Na2SO4干燥，过滤且在减压下除去溶剂。通过柱色谱法提纯，得到量为0.79g(产率61％)的2-(5-苄基-1，4，5-三甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基)苄腈。
HPLC-MS[m/z]360.5[M+1]+。
实施例32-(5-苄基-5-乙基-1，4-二甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基)-苄腈 3.1制备3-苄基-6-(2-溴代亚苄基)-1，4-二甲基哌嗪-2，5-二酮 在0℃下，将NaH(0.8g，60％纯度，0.02mol)加入3-苄基-6-(2-溴代亚苄基)哌嗪-2，5-二酮(3.71g，0.01mol)在DMF(50ml)中的溶液中。将混合物在0℃下搅拌1小时，然后加入碘甲烷(14.2g，0.1mol)。将所得反应混合物在室温下再搅拌18小时，然后将其引入水(500ml)/柠檬酸(5g)溶液。将所得反应混合物用CH2Cl2反复萃取。将以此方式获得的有机相合并，用水洗涤，经Na2SO4干燥，过滤且在减压下除去溶剂。在用二异丙基醚研制后，得到量为2g(产率50％)的3-苄基-6-(2-溴代亚苄基)-1，4-二甲基哌嗪-2，5-二酮。
HPLC-MS[m/z]401.4[M+1]+。
3.2制备2-(5-苄基-1，4-二甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基)-苄腈 将CuCN(0.9g，0.1mol)加入3-苄基-6-(2-溴代亚苄基)-1，4-二甲基哌嗪-2，5-二酮(2g，0.005mol)在NMP(20ml)中的溶液中。将反应混合物在150℃下搅拌18小时，然后将其引入NaCN水溶液(6％浓度，50ml)中。将所得反应混合物用CH2Cl2反复萃取。将以此方式获得的有机相合并，用水洗涤，经Na2SO4干燥，过滤且在减压下除去溶剂。通过柱色谱法提纯，并用二异丙基醚研制后，得到量为1.2g(产率67％)的呈米色固体的2-(5-苄基-1，4-二甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基)苄腈。
HPLC-MS[m/z]346.4[M+1]+。
3.3制备2-(5-苄基-5-乙基-1，4-二甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基)苄腈 在0℃下，将NaH(0.12g，60％纯度，约3mmol)加入2-(5-苄基-1，4-二甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基)苄腈(1.04g，3.0mmol)在DMF(10ml)中的溶液中。将反应混合物在0℃下搅拌1小时，然后加入碘甲烷(0.47g，3.1mmol)。将所得反应混合物在室温下搅拌18小时，然后将其引入水(100ml)并酸化。将混合物用二氯甲烷萃取3次，并将合并的有机相用水洗涤并经硫酸钠干燥。浓缩该干燥有机相得到1.2g作为粗产物的标题化合物。将粗产物首先用正己烷，然后用热的乙酸乙酯处理。固体残余物通过闪式色谱法，用作为移动相的乙酸乙酯提纯。以该方式获得200mg呈白色固体的标题化合物(200mg，Z型异构体，熔点141℃)。通过用乙酸乙酯研制，后处理所得母液，得到另外400mg呈E/Z异构体混合物的标题化合物，其熔点为120℃(E/Z约为1∶1)。
汇集于表1、2和3的式I化合物(实施例4至190)的制备类似于以上所示的实施例1-3而进行。
表1其中R4为CH3且R7、R8、R9和R10各自为氢的式I化合物(式I.b化合物)








＊)该表述指哌嗪骨架上双键的立体化学。
(1)HPLC-柱RP-18柱(XTerra MS 5mm，购自Waters)；移动相乙腈+0.1％甲酸(A)/水+0.1％甲酸(B)，梯度5∶95(A/B)-100∶0(A/B)，8分钟内，在室温下； MS四极矩电喷雾离子化，80V(正模式) 除了标＊＊)的化合物外，化合物在每种情况下关于哌嗪骨架上立构中心为外消旋化合物。标＊＊)的化合物源自L-苯丙氨酸且因此在该立构中心处具有S构型。
表2其中R4为CH3且R7和R8各自为氢的通式I的化合物(式I.c的化合物)
＊)该表述指哌嗪骨架上双键的立体化学。制备的化合物在每种情况下为外消旋物。
表3其中R7、R8、R9和R10各自为氢的通式I的化合物(式I.d的化合物)
＊)该表述指哌嗪骨架上双键的立体化学。制备的化合物在每种情况下为外消旋物。
II应用实施例 通过如下温室实验验证式I化合物的除草活性 所用培养容器为含有约3.0％腐殖土的壤质砂作为底物的塑料花盆。对每一品种单独播种测试植物的种子。
对于出苗前处理，直接在播种之后借助细分布喷嘴施用悬浮或乳化于水中的活性成分。温和灌溉容器以促进发芽和生长，然后用透明塑料罩覆盖，直到植物生根。该覆盖导致测试植物均匀发芽，除非被活性成分损坏。
对于出苗后处理，首先使测试植物生长到3-15cm的高度，这取决于植物习性，并且仅在此时用悬浮或乳化于水中的活性成分处理。为此，将测试植物直接播种并在相同容器中生长，或者首先使它们作为秧苗单独生长并在处理之前几天移植到测试容器中。
取决于品种，将植物保持在10-25℃或20-35℃。测试期为2-4周。在此期间照料植物并评价它们对各处理的响应。
使用0-100的评分进行评价。100表示没有植物出苗，或者至少地面上部分完全受损，而0表示没有损害，或者生长过程正常。对良好的除草活性给予至少70的分值，而对非常良好的除草活性给予至少85的分值。
用于温室试验中的植物属于下列种属 在0.5kg/ha的施用率下，通过出苗后方法施用的实施例3、6、7、11、12、13、16、18、24、26、39、43、44、47、55、56和138的化合物显示了对AMARE的好到非常好的除草活性。
在0.5kg/ha的施用率下，通过出苗后方法施用的实施例43的化合物显示了对APESV的好的除草活性。
在0.5kg/ha的施用率下，通过出苗后方法施用的实施例3、7、11、12、13、14、16、18、25、39和55的化合物显示了对CHEAL的好到非常好的除草活性。
在0.5kg/ha的施用率下，通过出苗后方法施用的实施例44和47的化合物显示了对ECHCG的非常好的除草活性。
在0.5kg/ha的施用率下，通过出苗后方法施用的实施例137的化合物显示了对GALAP的好的除草活性。
在0.5kg/ha的施用率下，通过出苗后方法施用的实施例10的化合物显示了对LOLMU的好的除草活性。
在0.5kg/ha的施用率下，通过出苗后方法施用的实施例6、7、10、11、12、13、14、16、18、25、26、29、39、44、47、55、56和138的化合物显示了对SETVI的好到非常好的除草活性。
在0.5kg/ha的施用率下，通过出苗前方法施用的实施例24、29、43和137的化合物显示了对APESV的非常好的除草活性。
在0.5kg/ha的施用率下，通过出苗前方法施用的实施例25的化合物显示了对CHEAL的好的除草活性。
在0.5kg/ha的施用率下，通过出苗前方法施用的实施例25的化合物显示了对SETVI的好的除草活性。
权利要求
1.一种式I的哌嗪化合物或该化合物的可农用盐
其中
R1选自卤素、氰基、硝基、Z-C(＝O)-R11、苯基，以及具有1、2、3或4个选自O、N和S的杂原子作为环原子的5元或6元杂环基，其中苯基和杂环基未被取代或可具有1、2、3或4个相互独立地选自如下的取代基R1a卤素、CN、NO2、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基和C1-C4卤代烷氧基，且其中
Z为共价键或CH2基团；
R11为氢、C1-C6烷基、C3-C6环烷基、C2-C6链烯基、C5-C6环烯基、C2-C6炔基、羟基、C1-C6烷氧基、C3-C6链烯氧基、C3-C6炔氧基、氨基、C1-C6烷基氨基、[二-(C1-C6)烷基]氨基、C1-C6烷氧基氨基、C1-C6烷基磺酰基氨基、C1-C6烷基氨基磺酰基氨基、[二-(C1-C6)烷基氨基]磺酰基氨基、C3-C6链烯基氨基、C3-C6炔基氨基、N-(C2-C6链烯基)-N-(C1-C6烷基)-氨基、N-(C2-C6炔基)-N-(C1-C6烷基)-氨基、N-(C1-C6烷氧基)-N-(C1-C6烷基)-氨基、N-(C2-C6链烯基)-N-(C1-C6烷氧基)-氨基、N-(C2-C6炔基)-N-(C1-C6烷氧基)-氨基、苯基、苯氧基或苯基氨基；
其中R11下所列的基团中的烷基结构部分可部分或完全被卤代且R11下所列的基团中的苯基结构部分可带有1、2、3或4个选自如下的取代基R11a卤素、CN、NO2、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基和C1-C4卤代烷氧基；
R2为氢、卤素、氰基、硝基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4链烯基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、苄基或基团S(O)nR21，其中R21为C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基且n为0、1或2；
R3为氢或卤素；
R4为C1-C4烷基、C3-C4链烯基或C3-C4炔基；
R5为氢、C1-C4烷基、C3-C4链烯基、C3-C4炔基或基团C(＝O)R51，其中R51为氢、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基；
R6为C1-C4烷基、C1-C4羟基烷基或C1-C4卤代烷基；
R7、R8相互独立地为氢、OH、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基；
R9、R10相互独立地选自氢、卤素、CN、NO2、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4链烯基、C1-C4烷氧基和C1-C4卤代烷氧基。
2.根据权利要求1的哌嗪化合物，其中R1为氰基、硝基，或5元或6元杂芳族基团，该杂芳族基团具有1、2或3个氮原子，或1个氧或1个硫原子和合适的话1或2个氮原子作为环成员且未被取代或可具有1或2个选自R1a的取代基。
3.根据权利要求1的哌嗪化合物，其中R1为卤素，尤其是氯或溴。
4.根据前述权利要求中任一项的哌嗪化合物，其中如果R2不为氢，则R2位于苯环连接点的邻位。
5.根据前述权利要求中任一项的哌嗪化合物，其中R2为氢、氟、氯、C1-C2烷基、C1-C2氟烷基、乙烯基、C1-C2烷氧基或C1-C2氟烷氧基。
6.根据权利要求5的哌嗪化合物，其中R2为氟或氯且位于苯环连接点的邻位。
7.根据前述权利要求中任一项的哌嗪化合物，其中R4为甲基。
8.根据前述权利要求中任一项的哌嗪化合物，其中R5为氢、甲基或乙基。
9.根据权利要求1-8中任一项的哌嗪化合物，其中R5为C(＝O)R51，其中R51为氢、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基。
10.根据前述权利要求中任一项的哌嗪化合物，其中R6为甲基或乙基。
11.根据前述权利要求中任一项的哌嗪化合物，其中R7和R8为氢。
12.根据前述权利要求中任一项的哌嗪化合物，其中如果R9为卤素，则R9位于基团CR7R8的对位。
13.根据前述权利要求中任一项的哌嗪化合物，其中R9为卤素或氢。
14.根据前述权利要求中任一项的哌嗪化合物，其中R10为氢。
15.根据前述权利要求中任一项的哌嗪化合物或该化合物的可农用盐，其呈通式I-S的对映异构体形式，或呈关于式I-S的对映异构体具有对映异构体过量的对映异构体混合物的形式，其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10具有以上所给含义之一
16.根据前述权利要求中任一项的通式Ia的哌嗪化合物或该化合物的可农用盐，其中R1、R2、R3、R4、R5、R6和R9具有以上所给含义之一
17.根据权利要求16的哌嗪化合物或该化合物的可农用盐，其呈通式I-S.a的对映异构体形式，或呈关于式I-S.a的对映异构体具有对映异构体过量的对映异构体混合物的形式，其中R1、R2、R3、R4、R5、R6和R9具有以上所给含义之一
18.根据权利要求16或17的哌嗪化合物，其中
R1为氰基或硝基；
R2为氢、氟、氯、C1-C2烷基、乙烯基或C1-C2烷氧基；
R3为氟或氢；
R4为甲基；
R5为氢、甲基或乙基；
R6为甲基或乙基；和
R9为氢或卤素。
19.根据权利要求1的哌嗪化合物，其选自
2-[5-苄基-1，4，5-三甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]苄腈；
2-[5-苄基-1，4，5-三甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]-3-氟代苄腈，
2-[5-苄基-1，4，5-三甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]-3-甲氧基苄腈，
2-[5-苄基-1，4，5-三甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]-3，4-二氟代苄腈，
2-[5-苄基-1，4，5-三甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]-3-甲基苄腈，
2-[5-苄基-1，4，5-三甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]-3-乙烯基苄腈，
2-[5-苄基-1，5-二甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]苄腈，
2-[5-苄基-1，5-二甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]-3-氟代苄腈，
2-[5-苄基-1，5-二甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]-3-甲氧基苄腈，
2-[5-苄基-1，5-二甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]-3，4-二氟代苄腈，
2-[5-苄基-1，5-二甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]-3-甲基苄腈，
2-[5-苄基-1，5-二甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]-3-乙烯基苄腈，
2-[5-苄基-5-乙基-1，4-二甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]苄腈，
2-[5-苄基-5-乙基-1，4-二甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]-3-氟代苄腈，
2-[5-苄基-5-乙基-1，4-二甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]-3-甲氧基苄腈，
2-[5-苄基-5-乙基-1，4-二甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]-3，4-二氟代苄腈，
2-[5-苄基-5-乙基-1，4-二甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]-3-甲基苄腈，
2-[5-苄基-5-乙基-1，4-二甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]-3-乙烯基苄腈，
2-[5-苄基-5-乙基-1-甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]苄腈，
2-[5-苄基-5-乙基-1-甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]-3-氟代苄腈，
2-[5-苄基-5-乙基-1-甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]-3-甲氧基苄腈，
2-[5-苄基-5-乙基-1-甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]-3，4-二氟代苄腈，
2-[5-苄基-5-乙基-1-甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]-3-甲基苄腈，
2-[5-苄基-5-乙基-1-甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]-3-乙烯基苄腈，
3-苄基-6-[1-(2-硝基苯基)亚甲基]-1，3，4-三甲基哌嗪-2，5-二酮，
3-苄基-6-[1-(2-氟代-6-硝基苯基)亚甲基]-1，3，4-三甲基哌嗪-2，5-二酮，
3-苄基-6-[1-(2，3-二氟代-6-硝基苯基)亚甲基]-1，3，4-三甲基哌嗪-2，5-二酮，
3-苄基-6-[1-(2-甲氧基-6-硝基苯基)亚甲基]-1，3，4-三甲基哌嗪-2，5-二酮，
3-苄基-6-[1-(2-甲基-6-硝基苯基)亚甲基]-1，3，4-三甲基哌嗪-2，5-二酮，
3-苄基-6-[1-(2-乙烯基-6-硝基苯基)亚甲基]-1，3，4-三甲基哌嗪-2，5-二酮，
3-苄基-6-[1-(2-硝基苯基)亚甲基]-1，3-二甲基哌嗪-2，5-二酮，
3-苄基-6-[1-(2-氟代-6-硝基苯基)亚甲基]-1，3-二甲基哌嗪-2，5-二酮，
3-苄基-6-[1-(2，3-二氟代-6-硝基苯基)亚甲基]-1，3-二甲基哌嗪-2，5-二酮，
3-苄基-6-[1-(2-甲氧基-6-硝基苯基)亚甲基]-1，3-二甲基哌嗪-2，5-二酮，
3-苄基-6-[1-(2-甲基-6-硝基苯基)亚甲基]-1，3-二甲基哌嗪-2，5-二酮，
3-苄基-6-[1-(2-乙烯基-6-硝基苯基)亚甲基]-1，3-二甲基哌嗪-2，5-二酮，
3-苄基-6-[1-(2-硝基苯基)亚甲基]-3-乙基-1，4-二甲基哌嗪-2，5-二酮，
3-苄基-6-[1-(2-氟代-6-硝基苯基)亚甲基]-3-乙基-1，4-二甲基哌嗪-2，5-二酮，
3-苄基-6-[1-(2，3-二氟代-6-硝基苯基)亚甲基]-3-乙基-1，4-二甲基哌嗪-2，5-二酮，
3-苄基-6-[1-(2-甲氧基-6-硝基苯基)亚甲基]-3-乙基-1，4-二甲基哌嗪-2，5-二酮，
3-苄基-6-[1-(2-甲基-6-硝基苯基)亚甲基]-3-乙基-1，4-二甲基哌嗪-2，5-二酮，
3-苄基-6-[1-(2-乙烯基-6-硝基苯基)亚甲基]-3-乙基-1，4-二甲基哌嗪-2，5-二酮，
3-苄基-6-[1-(2-硝基苯基)亚甲基]-3-乙基-1-甲基哌嗪-2，5-二酮，
3-苄基-6-[1-(2-氟代-6-硝基苯基)亚甲基]-3-乙基-1-甲基哌嗪-2，5-二酮，
3-苄基-6-[1-(2，3-二氟代-6-硝基苯基)亚甲基]-3-乙基-1-甲基哌嗪-2，5-二酮，
3-苄基-6-[1-(2-甲氧基-6-硝基苯基)亚甲基]-3-乙基-1-甲基哌嗪-2，5-二酮，
3-苄基-6-[1-(2-甲基-6-硝基苯基)亚甲基]-3-乙基-1-甲基哌嗪-2，5-二酮，
3-苄基-6-[1-(2-乙烯基-6-硝基苯基)亚甲基]-3-乙基-1-甲基哌嗪-2，5-二酮，
2-[5-(4-氟代苄基)-1，4，5-三甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]苄腈，
2-[5-(4-氟代苄基)-1，4，5-三甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]-3-氟代苄腈，
2-[5-(4-氟代苄基)-1，4，5-三甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]-3-甲氧基苄腈，
2-[5-(4-氟代苄基)-1，4，5-三甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]-3，4-二氟代苄腈，
2-[5-(4-氟代苄基)-1，4，5-三甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]-3-甲基苄腈，
2-[5-(4-氟代苄基)-1，4，5-三甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]-3-乙烯基苄腈，
2-[5-(4-氟代苄基)-1，5-二甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]-苄腈，
2-[5-(4-氟代苄基)-1，5-二甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]-3-氟代苄腈，
2-[5-(4-氟代苄基)-1，5-二甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]-3-甲氧基苄腈，
2-[5-(4-氟代苄基)-1，5-二甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]-3，4-二氟代苄腈，
2-[5-(4-氟代苄基)-1，5-二甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]-3-甲基苄腈，
2-[5-(4-氟代苄基)-1，5-二甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]-3-乙烯基苄腈，
2-[5-(4-氟代苄基)-5-乙基-1，4-二甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]-苄腈，
2-[5-(4-氟代苄基)-5-乙基-1，4-二甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]-3-氟代-苄腈，
2-[5-(4-氟代苄基)-5-乙基-1，4-二甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]-3-甲氧基苄腈，
2-[5-(4-氟代苄基)-5-乙基-1，4-二甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]-3，4-二氟代苄腈，
2-[5-(4-氟代苄基)-5-乙基-1，4-二甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]-3-甲基-苄腈，
2-[5-(4-氟代苄基)-5-乙基-1，4-二甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]-3-乙烯基苄腈，
2-[5-(4-氟代苄基)-5-乙基-1-甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]苄腈，
2-[5-(4-氟代苄基)-5-乙基-1-甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]-3-氟代苄腈，
2-[5-(4-氟代苄基)-5-乙基-1-甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]-3-甲氧基苄腈，
2-[5-(4-氟代苄基)-5-乙基-1-甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]-3，4-二氟代-苄腈，
2-[5-(4-氟代苄基)-5-乙基-1-甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]-3-甲基苄腈，
2-[5-(4-氟代苄基)-5-乙基-1-甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]-3-乙烯基苄腈，
3-(4-氟代苄基)-6-[1-(2-硝基苯基)亚甲基]-1，3，4-三甲基哌嗪-2，5-二酮，
3-(4-氟代苄基)-6-[1-(2-氟代-6-硝基苯基)亚甲基]-1，3，4-三甲基哌嗪-2，5-二酮，
3-(4-氟代苄基)-6-[1-(2，3-二氟代-6-硝基苯基)亚甲基]-1，3，4-三甲基哌嗪-2，5-二酮，
3-(4-氟代苄基)-6-[1-(2-甲氧基-6-硝基苯基)亚甲基]-1，3，4-三甲基哌嗪-2，5-二酮，
3-(4-氟代苄基)-6-[1-(2-甲基-6-硝基苯基)亚甲基]-1，3，4-三甲基哌嗪-2，5-二酮，
3-(4-氟代苄基)-6-[1-(2-乙烯基-6-硝基苯基)亚甲基]-1，3，4-三甲基哌嗪-2，5-二酮，
3-(4-氟代苄基)-6-[1-(2-硝基苯基)亚甲基]-1，3-二甲基哌嗪-2，5-二酮，
3-(4-氟代苄基)-6-[1-(2-氟代-6-硝基苯基)亚甲基]-1，3-二甲基哌嗪-2，5-二酮，
3-(4-氟代苄基)-6-[1-(2，3-二氟代-6-硝基苯基)亚甲基]-1，3-二甲基哌嗪-2，5-二酮，
3-(4-氟代苄基)-6-[1-(2-甲氧基-6-硝基苯基)亚甲基]-1，3-二甲基哌嗪-2，5-二酮，
3-(4-氟代苄基)-6-[1-(2-甲基-6-硝基苯基)亚甲基]-1，3-二甲基哌嗪-2，5-二酮，
3-(4-氟代苄基)-6-[1-(2-乙烯基-6-硝基苯基)亚甲基]-1，3-二甲基哌嗪-2，5-二酮，
3-(4-氟代苄基)-6-[1-(2-硝基苯基)亚甲基]-3-乙基-1，4-二甲基哌嗪-2，5-二酮，
3-(4-氟代苄基)-6-[1-(2-氟代-6-硝基苯基)亚甲基]-3-乙基-1，4-二甲基哌嗪-2，5-二酮，
3-(4-氟代苄基)-6-[1-(2，3-二氟代-6-硝基苯基)亚甲基]-3-乙基-1，4-二甲基哌嗪-2，5-二酮，
3-(4-氟代苄基)-6-[1-(2-甲氧基-6-硝基苯基)亚甲基]-3-乙基-1，4-二甲基哌嗪-2，5-二酮，
3-(4-氟代苄基)-6-[1-(2-甲基-6-硝基苯基)亚甲基]-3-乙基-1，4-二甲基哌嗪-2，5-二酮，
3-(4-氟代苄基)-6-[1-(2-乙烯基-6-硝基苯基)亚甲基]-3-乙基-1，4-二甲基哌嗪-2，5-二酮，
3-(4-氟代苄基)-6-[1-(2-硝基苯基)亚甲基]-3-乙基-1-甲基哌嗪-2，5-二酮，
3-(4-氟代苄基)-6-[1-(2-氟代-6-硝基苯基)亚甲基]-3-乙基-1-甲基哌嗪-2，5-二酮，
3-(4-氟代苄基)-6-[1-(2，3-二氟代-6-硝基苯基)亚甲基]-3-乙基-1-甲基哌嗪-2，5-二酮，
3-(4-氟代苄基)-6-[1-(2-甲氧基-6-硝基苯基)亚甲基]-3-乙基-1-甲基哌嗪-2，5-二酮，
3-(4-氟代苄基)-6-[1-(2-甲基-6-硝基苯基)亚甲基]-3-乙基-1-甲基哌嗪-2，5-二酮，
3-(4-氟代苄基)-6-[1-(2-乙烯基-6-硝基苯基)亚甲基]-3-乙基-1-甲基哌嗪-2，5-二酮，
2-[5-苄基-1，4，5-三甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]-3-溴代苄腈，
2-[5-苄基-1，4，5-三甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]-间苯二甲腈，
3-苄基-6-[1-(2，3-二氟代-6-硝基苯基)-亚甲基]-1，3，4-三甲基哌嗪-2，5-二酮，
3-苄基-6-[1-(2-硝基-5-甲氧基苯基)-亚甲基]-1，3，4-三甲基哌嗪-2，5-二酮，
2-[5-苄基-1，4，5-三甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]-3-硝基苄腈，
3-苄基-6-[1-(2-乙烯基-6-硝基苯基)-亚甲基]-1，3，4-三甲基哌嗪-2，5-二酮，
3-苄基-6-[1-(3-氯-2-硝基苯基)-亚甲基]-1，3，4-三甲基哌嗪-2，5-二酮，
3-苄基-6-[1-(2-硝基-6-三氟代甲基苯基)-亚甲基]-1，3，4-三甲基哌嗪-2，5-二酮，
2-[5-苄基-1，5-二甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]-苄腈，
3-苄基-6-[1-(2-甲氧基-6-硝基苯基)-亚甲基]-1，3，4-三甲基哌嗪-2，5-二酮，
2-[5-苄基-1，4，5-三甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]-4-氟代苄腈，
2-[5-苄基-1，4，5-三甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]-5-甲基苄腈，
2-[5-苄基-1，4，5-三甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]-6-氟代苄腈，
3-苄基-1，3，4-三甲基-6-[2-(1-甲基-1H-吡咯-2-基)-亚苄基]-哌嗪-2，5-二酮，
3-苄基-6-(2-呋喃-2-基-亚苄基)-1，3，4-三甲基哌嗪-2，5-二酮，
2-[5-苄基-5-氟代甲基-1，4-二甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]-苄腈，
3-苄基-1，3，4-三甲基-6-(4-甲基-2-硝基亚苄基)-哌嗪-2，5-二酮，
2-[5-苄基-1，4，5-三甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]-4-甲氧基苄腈，
3-苄基-6-[2-(2-氯代嘧啶-5-基)-亚苄基]-1，3，4-三甲基哌嗪-2，5-二酮，
3-苄基-6-[2-(6-氟代吡啶-2-基)-亚苄基]-1，3，4-三甲基哌嗪-2，5-二酮，
2-[5-苄基-1，4，5-三甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]-4-氟代苄腈，
2-[5-苄基-1，4，5-三甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]-4-三氟代甲基苄腈，
3-苄基-1，3，4-三甲基-6-[2-(1-甲基-1H-咪唑-2-基)-亚苄基]-哌嗪-2，5-二酮，
3-苄基-3-氟代甲基-1，4-二甲基-6-(2-硝基亚苄基)-哌嗪-2，5-二酮，
3-苄基-6-(5-溴-2-硝基亚苄基)-1，3，4-三甲基哌嗪-2，5-二酮，
2-[5-苄基-1，4，5-三甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]-4-二氟代甲氧基苄腈，
2-[5-苄基-1，4，5-三甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]-4-甲烷磺酰基苄腈，
2-[5-苄基-1，4，5-三甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]-4-甲烷亚磺酰基苄腈，
2-[5-苄基-1，4，5-三甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]-4-甲硫基苄腈，
2-[5-苄基-1，4，5-三甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]-3-氟代-4-甲氧基苄腈，
2-[5-苄基-1，4，5-三甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]-4，6-二氟代苄腈，
3-苄基-1，3，4-三甲基-6-[2-(2-甲基-2H-吡唑-3-基)-亚苄基]-哌嗪-2，5-二酮，
3-苄基-1，3，4-三甲基-6-[2-(5-甲基-噻吩-2-基)-亚苄基]-哌嗪-2，5-二酮，
3-苄基-1，3，4-三甲基-6-[2-(3-甲基-噻吩-2-基)-亚苄基]-哌嗪-2，5-二酮，
2-[5-苄基-4-乙基-1，5-二甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]-苄腈，
2-[5-苄基-4-异丙基-1，5-二甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]-苄腈，
2-[5-苄基-4-丁基-1，5-二甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]-苄腈，
2-[4-烯丙基-5-苄基-1，5-二甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]-苄腈，
2-[5-苄基-5-三氟代甲基-1，4-二甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]-苄腈，
3-苄基-6-[1-(2-硝基苯基)-亚甲基]-1，4-二甲基-3-三氟代甲基哌嗪-2，5-二酮，
3-苄基-6-[2-(6-氯代吡啶-3-基)-亚苄基]-1，3，4-三甲基哌嗪-2，5-二酮，
2-[5-苄基-1，5-二甲基-4-丙-2-炔基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]-苄腈，
3-(3-氟代苄基)-6-[1-(2-硝基苯基)-亚甲基]-1，3，4-三甲基哌嗪-2，5-二酮，
3-(3，5-二氟代苄基)-6-[1-(2-硝基苯基)-亚甲基]-1，3，4-三甲基哌嗪-2，5-二酮，
2-[5-(2，3-二氟代苄基)-1，4，5-三甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]-苄腈，
2-[5-(2，5-二氟代苄基)-1，4，5-三甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]-苄腈，
2-[5-(2，6-二氟代苄基)-1，4，5-三甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]-苄腈，
2-[5-(2-二氟代甲氧基苄基)-1，4，5-三甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]-苄腈，
2-[5-(3-二氟代甲氧基苄基)-1，4，5-三甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]-苄腈，
2-[5-(3-三氟代甲基苄基)-1，4，5-三甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]-苄腈，
3-(3-氟代苄基)-6-[1-(2-硝基苯基)-亚甲基]-1，3，4-三甲基哌嗪-2，5-二酮，
2-[5-(2-氰基苄基)-1，4，5-三甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]-苄腈，
2-[5-(3-氰基苄基)-1，4，5-三甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]-苄腈，
2-[5-(3，5-二氟代苄基)-1，4，5-三甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]-苄腈，
2-[5-(3-硝基苄基)-1，4，5-三甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]-苄腈，
2-[5-(4-氟代-3-甲基苄基)-1，4，5-三甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]-苄腈，
2-[5-(4-氟代-3-甲氧基苄基)-1，4，5-三甲基-3，6-二氧代哌嗪-2-亚基甲基]-苄腈，
1-烯丙基-3-苄基-3，4-二甲基-6-[1-(2-硝基苯基)-亚甲基]-哌嗪-2，5-二酮，和
3-苄基-6-[1-(2-硝基苯基)-亚甲基]-1-丙-2-炔基-3，4-二甲基哌嗪-2，5-二酮。
20.根据前述权利要求中任一项的哌嗪化合物，其中哌嗪环处的外双键具有(Z)构型。
21.根据权利要求1-20中任一项的式I或Ia的哌嗪化合物或其可农用盐作为除草剂的用途。
22.一种包含除草有效量的至少一种根据权利要求1-20中任一项的式I或Ia的哌嗪化合物或I或Ia的可农用盐和常用于配制作物保护试剂的助剂的组合物。
23.一种防治不希望的植物生长的方法，其中使除草有效量的至少一种根据权利要求1-20中任一项的式I或Ia的哌嗪化合物或I或Ia的可农用盐作用于植物、其种子和/或其生长地。
24.一种制备根据权利要求1-20中任一项的通式I的化合物的方法，其包括
i)提供通式II的化合物
其中R1、R2、R3、R7、R8、R9和R10具有上述含义，尤其是作为优选提及的含义之一，R4a为氢或保护基团或具有对R4所述的含义之一，且R5a具有对R5所述的含义之一或为保护基团；
ii)合适的话使其中R4a为氢的化合物II与其中R4具有上述含义且X1为可亲核取代的离去基团的式R4-X1的烷基化剂在碱存在下反应；
iii)合适的话使其中R5a为氢的化合物II与其中R5具有上述不为氢的含义且X1和X2为可亲核取代的离去基团的式R5-X1的烷基化剂或式R5-X2的酰化剂在碱存在下反应；
iv)使化合物II与其中R6具有上述含义且X为可亲核取代的离去基团的式R6-X的烷基化剂在碱存在下反应；和
v)如果R4a和/或R5a为保护基团，则除去保护基团且合适的话使其中R4a和/或R5a为氢的所得化合物II与其中R4和/或R5具有上述不为氢的含义且X1和X2为可亲核取代的离去基团的式R4-X1和/或R5-X1的烷基化剂或酰化剂R5-X2在碱存在下反应。
25.根据权利要求24的方法，其中在步骤i)中提供化合物II包括使式III化合物与式IV化合物在碱存在下反应
其中R1、R2、R3、R4a、R5a、R7、R8、R9和R10具有上述含义。
26.一种制备根据权利要求1-20中任一项的通式I的化合物的方法，其包括
i)提供通式I′的化合物
其中R1、R2、R3、R6、R7、R8、R9和R10具有上述含义，尤其是作为优选提及的含义之一，R4c为氢或保护基团且R5c具有对R5所述的含义之一或为保护基团；
ii)合适的话除去保护基团R4c和/或R5c；
iii)使其中R4c为氢的化合物Ia与式R4-X1的烷基化剂在碱存在下反应，其中R4具有上述含义且X1为可亲核取代的离去基团；
iv)合适的话使其中R5c为氢的化合物Ia与式R5-X1的烷基化剂或式R5-X2的酰化剂在碱存在下反应，其中R5具有上述不为氢的含义且X1和X2为可亲核取代的离去基团。
27.根据权利要求26的方法，其中在步骤i)中提供化合物Ia包括使式III化合物与式IVa的化合物在碱存在下反应
其中R1、R2、R3、R4c、R5c、R7、R8、R9和R10具有上述含义。
28.一种制备根据权利要求1-20中任一项的通式I的化合物的方法，其包括
i)提供通式IX的化合物
其中R1、R2、R3、R4和R6具有上述含义且R5a具有对R5所述不为氢的含义之一或为保护基团；
ii)使化合物IX与式X的苄基化合物在碱存在下反应
其中R7、R8、R9和R10具有上述含义之一且X为可亲核取代的离去基团；和
iii)如果R5a为保护基团，则除去该保护基团。
29.根据权利要求28的方法，其中在步骤i)中提供化合物IX包括使式XI的化合物与式XII的化合物在碱存在下反应
其中R1、R2、R3、R5a和R6具有上述含义且R4a具有对R4所述含义之一或为保护基团。
全文摘要
本发明涉及如下所定义的通式(I)的哌嗪化合物及其作为除草剂的用途。本发明还涉及作物保护试剂和一种防治不希望的植物生长的方法。在式(I)中，变量如下所定义R1选自卤素、氰基、硝基、Z-C(＝O)-R11、苯基，以及具有1、2、3或4个选自O、N和S的杂原子作为环原子的5元或6元杂环基，其中苯基和杂环基未被取代或可具有1、2、3或4个取代基R1a，Z为共价键或CH2基团；R11为氢、C1-C6烷基、C3-C6环烷基、C2-C6链烯基、C5-C6环烯基、C2-C6炔基和类似基团；R2为氢、卤素、硝基、氰基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4链烯基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、苄基或基团S(O)nR21，其中R21为C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基且n为0、1或2；R3为氢或卤素；R4为C1-C4烷基、C3-C4链烯基或C3-C4炔基；R5为氢、C1-C4烷基、C3-C4链烯基、C3-C4炔基或基团C(＝O)R51，其中R51为氢、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基；R6为C1-C4烷基、C1-C4羟基烷基或C1-C4卤代烷基；R7、R8相互独立地为氢、OH、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基；R9、R10相互独立地选自氢、卤素、CN、NO2、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4链烯基、C1-C4烷氧基和C1-C4卤代烷氧基。
文档编号C07D241/08GK101702907SQ200880019911
公开日2010年5月5日 申请日期2008年6月11日 优先权日2007年6月12日
发明者E·胡佩, T·塞茨, M·维切尔, D·松, W·K·莫博格, L·帕拉拉帕多, F·施特尔策, A·韦斯科维, T·W·牛顿, R·赖因哈德, B·西韦尼奇, K·格罗斯曼, T·埃尔哈德特, M·雷克, E·基布勒 申请人:巴斯夫欧洲公司