专利名称：：制备具有至少一个醚基团的化合物的方法制备具有至少一个醚基团的化合物的方法
技术领域：
：本发明通常涉及一种制备具有至少一个醚基团、至少一个酯基团、至少一个氨基或至少一个M甲酸乙酯基团或其中的至少两个的化合物的方法。本发明还涉及可使用此方法得到的且含至少一个醚基团、至少一个酯基团或至少一个M甲酸乙酯基团的化合物，涉及此化合物在化学产品中的用途、化学产品、一种制备乳液的方法和可使用此方法得到的乳液、一种美容组合物和一种制备此美容组合物的方法、塑料组合物及其制备方法、钻孔組合物及其制备方法和1，2-丙二醇相的用途。有机酸的酯，例如脂肪酸酯通常用作乳化剂，特别是作为美容组合物中的乳化剂。在这种情况下，乳化剂用于改善乳液的稳定性。在这种情况下特别通常还使用通过将有机酸用1，2-丙二醇酯化得到的酯。在这种情况下，所用1，2-丙二醇的纯>^重要作用，通常4吏用純度至少98重量％的1,2-丙二醇。1，2-丙二醇通常通过甘油的催化氢化或通过氧化丙烯的催化水合作用而制备；尽管通过甘油氩化制备1，2-丙二醇已描述了几次，至今它未能在工业实践中确立。DE-C-524101描迷了甘油的氢化，其中根据此文件的实施例1,使含1-1.5体积％甘油的氢气料流在200-210X:下通过附着在玻璃珠上的催化剂。在这种情况下得到液体，在除去氢化期间形成的水以后使其经受分馏。DE-C-541362描迷了多氧化合物的氬化。在这种情况下，将液体或固体多氧化合物在水溶液或悬浮液中在催化剂的存在下用氢气处理。在实施例1中，将甘油和镍催化剂在高压瓶中在200-240X:和100atm压力下用氢气处理。DE-C-541362所述方法为其中所用甘油几乎完全反应的不连续分杏匕方法。根据US-A-5，616，817，甘油氢化的进行方式是使用含水量为至多20重量％的甘油并且将特定催化剂(含量为40-70%Co、10-20%Mn、0-10。/。Mo6和0-10%Cu)用于氢化。根据US-A-5，616，817的教导，所用甘油完全反应。从前文所述文件中，显然在由甘油制备1，2-丙二醇中，在所有情况下甘油几乎完全>^应。此外，由于大量副产物在脱氢过程中形成，通常还例如通过蒸馏提纯在脱氢期间得到的1，2-丙二醇相以由此得到纯度为至少98重量％的1，2-丙二醇。如果酯，例如脂肪酸酯使用这样得到的1，2-丙二醇制备，则这种酯的性能通常不利。尤其是当用作乳化剂时，这种酯通常具有不令人满意的稳定效果。本发明的目的是至少部分克服现有技术产生的缺点。另外，本发明的目的是详细说明可以用于以尽可能少的步骤制备醚或酯的方法，其中醇组分可由可更新原料或由可由可更新原料得到的离析物制备。另外，可使用此方法得到的醚或酯应具有相对于常规醚或酯更有利的，或至少同样好的性能。特别是当用作乳化剂时，它们相对于常规乳化剂应产生良好稳定性。本发明的目的还在于提供醚或酯，其在用作乳化剂时使得产生与本领域已知的醚或酯化合物相比显著更好的乳液稳定性。此外，本发明目的在于提供乳液，其例如可以用作美容组合物的基础，此乳液的特征在于与本领域已知乳液相比更好的稳定性。该乳液的特征还应在于与本领域已知且含1，2-丙二醇的酯作为乳化剂的乳液相比更好的气味性质。本发明目的还在于提供基于1，2-丙二醇且不具有不令人愉悦和/或强烈气味，而至多具有淡淡气味，优选应无味的醚或酯化合物。对实现至少一种前文所述目的的贡献通过形成据此代表本发明其它实施方案的权利要求、从属权利要求的法定主题提供。对实现前文所述目的的贡献通过一种制备具有至少一个醚基团、至少一个酯基团、至少一个氨基、至少一个氨基甲酸乙酯基团或其中的至少两个，优选具有至少一个酯基团的化合物的方法提供，该方法包括如下工艺步骤al)通过一种方法制备1，2-丙二醇，其中优选将甘油优选在多相催化剂，特别优选多相含铜催化剂，最优选多相含铜铬催化剂的存在下连续氢化，其中甘油反应达至多95重量％，优选至多90重量％，甚至更优选至多85重量％，还优选至多80重量％，还甚至更优选达至多75重量％，最优选达至多70重量％,并得到1，2-丙二醇相；a2)使工艺步骤al)中得到的1，2-丙二醇相与具有至少一个活性氢原子、至少一个环氧基团、至少一个酯基团或至少一个异氰酸酯基团的化合物反应。此外，4艮据优选实施方案，在工艺步骤al)中，甘油反应达至少30重量％,优选达至少40重量％，或达至少50重量％，另外优选达至少60重量％,或达至少65重量％，甚至更优选达至少70重量％或最优选达至少80重量％，并且得到1，2-丙二醇相。特别优选甘油在工艺步骤al)中甘油反应了50-95重量％，或60-95重量％,或70-90重量％。本文件中所用重量百分数产生于通过结合信号表面积气相色谱分析并且涉及作为试样测量的组合物的总重量。关于校准和核查测量，重量百分数通过从气相色谱测量的试样蒸馏和称量各个组分而确定。在本发明方法的其它配置中，可进行低沸点物或水分离或从水和低沸点物分离。此分离或此分离组合可作为变化方案在步骤al)中，在步骤al)以后，在步骤a2)以前，在步骤a2)中或在步骤a2)以后中进行或在至少两种这些变化方案组合中进行。低沸点物的实例特别包括沸点低于1，2-丙二醇沸腾温度的物质。在这种情况下，具有至少一个活性氢原子的化合物优选意指具有至少一个连接在不同于碳的原子，优选连接在氧原子、氮原子或硫原子，特别优选连接在氧原子或氮原子，最优选连接在氧原子上的氢原子。这些具有至少一个活性氧原子的化合物因此优选具有OH基团、COOH基团、NH2基团、NRH基团(其中R为其它有机残余物，例如烷基或链烯基)或SH基团。已令人惊讶地，但仍然有利地发现，如果对于制备以下这些化合物不使用纯1，2-丙二醇，而使用通过仅将甘油部分氢化得到的1，2-丙二醇相，则可得到具有有利性能的化合物如具有1，2-丙二醇作为醇组分的酯、聚醚、8醚、聚醚、酯聚醚或聚氨酯。尤其是与使用特别纯的1，2-丙二醇得到的那些产物相比，使用此1，2-丙二醇相得到的酯能更长期稳定乳液。在本发明方法工艺步骤al)中，甘油在多相，优选含铜催化剂，特别优选多相，含铜和铬的催化剂的存在下连续氢化，其中甘油反应达至多95%,优选至多卯％，甚至更优选至多85%,还优选至多80%，还甚至更优选达至多75%，最优选达至多70%，并且得到1，2-丙二醇相。在这种情况下，特别优选氢化在基于所用甘油的重量小于20重量％，特别优选小于10重量％，甚至更优选小于5重量％有机溶剂的存在下进行，最优选在有机溶剂完全不存在下进行方法。通常，氢化在至少1，优选至少2重量％有机溶剂的存在下进行。在工艺步骤al)中催化剂的实例包括含作为它们主要组分的副族I和VIII的金属、金属盐或金属氧化物等的全部和载体接触。其它金属可作为掺杂剂加入以改善性能。在这种情况下，催化剂可以以不同方式制备，仅作为实例列举的包括金属盐沉淀、浸渍、离子交换或固态反应。所用催化剂可以为本身已知且例如用于由脂肪酸甲基酯制备脂肪醇或脂肪酸硬化中的氢化催化剂。然而，特别建议使用具有铜作为它们的活性组分的催化剂进行该方法，特别优选Cu亚铬酸盐、Cu氧化锌、Cu氧化铝或Cu二氧化硅，最优选铜亚铬酸盐催化剂。就这一点而言，优选j吏用的Cu亚铬酸盐含35-55重量％，优选40-50重量％铜，35-55重量％,优选40-50重量。/。铬，每种情况下基于氧化催化剂质量，和任选氧化物形式的其它碱土金属或过渡金属，特别是钡和锰。在这种情况下，如果催化剂基于氧化催化剂质量含1-7重量％，特别是1.5-3重量％钡则有利。作为适合的催化剂实例，应提到的催化剂含约47重量%CuO，46重量％0203，4重量。/。Mn02和2重量。/。BaO。此催化剂及其制备方法详细描迷于EP254189A2中。这里参考EP254189A2所含公开内容，其中提供的信息也应形成本申请的部分。然而，本发明不限于Cu亚铬酸盐催化剂。也可使用其它催化剂，例如Cu/ZnO催化剂或Cu/Al203催化剂。适于本发明方法的催化剂可由德国的StidchemieAG和美国的9EngelhardInc.市购。此外优选催化剂具有高表面积和孔隙率，因此提供高活性和选择性和长使用寿命，这对于技术应用特别重要。因此，如果所用催化剂的比表面积为20-100m2/g，优选70-80m2/g则有利。本发明方法的工艺步骤al)可连续和不连续地进行，特别优选连续程序。在不连续程序的情况下，将预定量的甘油放在反应器中然后通过在所需反应条件(压力、温度等)下使其与氢气在催化剂的存在下接触而脱氢。这种方法例如描述于DE-C-541362中。在连续程序的情况下，将可以以蒸气或液体形成存在的含氢气和甘油气相优选连续通过催化剂固定床。在这种情况下，程序优选使得稀释或未稀释氢气用于氢化，操作优选在20-300巴，特别是100-250巴的压力和150-280'C，特别是180-220。C下进行。优选氢气与甘油的摩尔比设定为2-500，特别优选10-350，过量氢气任选循环。这意指以摩尔H2/小时测量的氢气通过量比以摩尔甘油/小时测量的甘油通过量高2-500倍。最优选的反应比范围为30:1-200:1。本发明方法工艺步骤al)可以在类似于常规用于通过脂肪酸甲基酯氢化或直接由甘油三酯制备脂肪醇且优选固定床反应器的那些已知反应器的反应器中进行。优选本发明方法工艺步骤al)在在等温条件下操作的管式反应器或多管固定床反应器中进行。还可以使用具有换热板作为结构组件的反应器。在管式反应器和具有换热板的反应器中，可将催化剂以催化剂固定床装料的形式引入或作为涂层附着在管或换热板内侧。在这种情况下，反应参数，温度和压力可以根据相应的催化剂活性调整。多M应热经由反应器壁(在使用多管固定床反应器的情况下经由所用反应管的壁，在使用具有换热板的反应器的情况下经由换热板)驱散，使得实际等温操作成为可能。如果反应器不能通过空气冷却，则反应器可任选使用适合的冷却剂冷却，当使用多管固定床反应器时，此冷却剂沿着反应管流动，当使用具有换热板的反应器时，流过换热板内的流路。适合的冷却剂例如包括水，传热液体如Marlotherm⑧或熔盐。此外，特别优选氢化这样进行在与氬气平行或逆流操作的喷淋床中使液体甘油通过催化剂固定床。在使用反应管的其它实施方案中，甘油在至少部分防止逆向混合的措施下以LHSV(液体时空速"liquidhourlySpaceVelocity")通过一个或多个反应器管中的催化剂装料，其中LHSV以m3/h甘油/1113催化剂体积表示的范围为0.1-201T1，优选0.1-51T1，甚至更优选0.2-311-1,另外优选0.3-2h"。至少部分防止逆向目的的所有措施，例如通常作为反应器搮作期间通常盛行的流动条件的函数选择的适合的管截面或管截面/长度比。关于氢化催化剂的有利部分的其它详情尤其可由EP-A-0334118中推定，在此将其公开内容引入作为参考并形成本发明公开内容的部分，特别是关于避免反应器中的逆向混合、有利的反应器体积负栽和有利的反应器表面负载的公开内容。除使用单一固定床反应器作为氢化反应器外，还可使用至少两个相互连接的固定床反应器，在这种情况下，氢气依次流过至少两个固定床反应器，同时不冷却从反应器放出并进入随后反应器中的气体。这种方法例如描述于EP-A-0515485中，在此将其关于当使用两个相互连接的固定床反应器时精确进行氢化方法的公开内容引入作为参考并形成本发明公开内容的部分。在本发明其它部分中，氢化可在至少一个含不在等温条件下操作且连接在冷却器上的反应器的反应单元中进行。氢化可以在至少一个或或两个或更多个，通常为2-10个连续反应单元中进行。这些反应单元具有至少一个反应器，该反应器很少冷却或根本不冷却并且因此非等温操作，通常构造成管或管束，其后为冷却区。冷却区可以为通常已知且对于本领域技术人员似乎合适的形式，例如管束或板型换热器以及也可以用本领域技术人员熟悉且似乎适合的任何冷却剂冷却。因此，冷却剂的实例包括前文所述那些。在一个具体结构中，冷却通过可含氢气的冷却气体进行，例如DE19843798Al所述。用于氢化的甘油可含水。然而，优选含水量应为低于15重量％,特别优选低于10重量％，另外优选低于5重量％，最优选低于2重量％,每种情况下基于水与甘油的总重量。也可以使用无水甘油或仅含痕量水的甘油。在本发明方法工艺步骤a2)中，工艺步骤al)中得到的1，2-丙二醇相与ii具有至少一个活性氩原子、至少一个环氧基团、至少一个酯基团或至少一个M甲酸乙酯基团的化合物反应。具有至少一个活性氢原子的化合物可以为具有至少一个羟基的化合物，使得在此化合物与1，2-丙二醇相反应以后，得到具有至少一个醚基团的化合物。才艮据具有至少一个幾基的化合物与含在1，2-丙二醇相中的1，2-丙二醇反应的摩尔比，也可得到聚醚化合物。具有至少一个活性氢原子的化合物也可以为具有至少一个羧睃基团的化合物，使得在此化合物与1，2-丙二醇相反应以后，得到具有至少一个酯基团的化合物。根据具有至少一个羧基的化合物与含在1，2-丙二醇相中的1，2-丙二醇反应的摩尔比，也可得到酯聚醚化合物。具有至少一个活性氢原子的化合物也可以为具有至少一个氨基的化合物，使得在此化合物与1,2-丙二醇相反应以后，得到具有至少一个氨基和至少一个羟基的化合物。根据具有至少一个氨基的化合物与含在1，2-丙二醇相中的1，2-丙二醇反应的摩尔比，也可得到氨基聚醚化合物。如果具有至少一个环氧基团的化合物用于工艺步骤a2)中，则也可通过此化合物与1，2-丙二醇相反应得到醚或聚醚。如果具有至少一个异氰酸酯基团的化合物用于工艺步骤a2)中，则也可通过此化合物与1，2-丙二醇相反应得到氨基甲酸乙酯或聚氨酯。根据本发明，在工艺步骤a2)中特别优选使用具有至少一个羧睃基团的化合物。在这种情况下，具有至少一个羧酸基团的化合物可以为单羧酸、二羧酸或三羧酸，特别优选单羧酸和二羧酸，最优选单羧酸，特别是脂肪酸。此外，优选具有至少一个羧酸的化合物每分子具有5-30，特别优选10-25，最优选15-20个碳原子。就这一点而言，特别优选具有至少一个羧g团的化合物为Cs-C30单羧酸，还优选do-C25单羧酸，最优选ds-C2。单羧酸，上述单羧酸为饱和单羧酸，例如己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、鱼油、棕榈酸、十七烷酸、硬脂酸、花生酸、山嵛酸、二十四烷酸或二十六烷酸，单不饱和单羧酸如十一烯酸、油酸、反油酸、11-十八碳烯酸、二十碳烯酸、鲸蜡烯酸、芥酸或神经酸，或多不饱和单羧酸如亚油酸、亚麻酸、花生四烯酸、二十碳五烯酸，鲦鱼酸或二十二碳六12歸酸(cervonicacid)。上述脂肪酸可例如由植物油、氢化植物油、海洋生物油和动物脂肪和油得到。优选的植物油包括玉米油、低芥酸菜子油、橄榄油、棉籽油、豆油、向日葵油、高芥酸菜子油、部分或完全氢化的豆油、部分或完全氩化的低芥酸菜子油、部分或完全氢化的向日葵油、菜油，特别是部分或完全氢化的高芥酸菜子油和部分或完全氢化的棉籽油、棕榈油或棕榈硬脂精。二羧酸的实例特别包括选自邻苯二曱酸酐、间苯二甲酸、对苯二甲酸、四氢化邻苯二曱酸酐、六氢化邻苯二曱酸酐、萘二羧酸、4，4，-联苯基二羧酸、二苯基曱烷-4，4，-二羧酸、琥珀酸、富马酸、己二酸、癸二酸、壬二酸和马来酸酐的化合物，其中优选己二酸、对苯二曱酸或壬二酸，特别优选对苯二曱酸。在本发明方法工艺步骤a2)中，具有至少一个羧酸基团的化合物作为酸组分与作为醇组分的1，2-丙二醇反应得到酯。然而，在这种情况下，原则上也可不将1，2-丙二醇用作单一醇组分，而还使用至少一种其它醇组分，使得得到具有至少2个不同酯基团的化合物。此至少一种其它醇组分可以为四元或多元醇，例如双甘油、三甘油、聚甘油、季戊四醇、二季戊四醇或山梨糖醇，或三元、二元或一元醇，例如三羟甲基丙烷、三羟曱基乙烷，二元醇如乙二醇、二甘醇、三甘醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1,5-戊二醇、新戊二醇、1，6-己二醇、1，4-二羟曱基环己烷、甲醇、乙醇、l-丙醇或2-丙醇。然而，在使用至少一种其它醇组分情况下，优选此其它醇组分在1,2-丙二醇和其它醇组分总量中的比例为至多50重量％,特别优选至多25重量％，另外优选至多10重量％,最优选至多5重量％。根据本发明方法一个特别实施方案，工艺步骤al)中得到的1,2-丙二醇相与脂肪^应得到脂肪酸酯。在这种情况下，优选含至少一个羧酸基团的化合物与醇组分反应的量使得羧酸基团羟基的摩尔比为1:1.2-1:5,特别优选1:1.5-1:2,最优选1:1,7-1:1.9。此外，优选脂肪酸与醇组分反应，即与1，2-丙二醇或与1,2-丙二醇和至少一种其它醇的混合物在酯化催化剂的存在下反应。所用酯化催化剂可以为酸，例如硫酸或对甲苯磺酸，或金属及其化合物。适合的例如有作为细#属或便利地以它们的盐、氧化物或可^机化合物的形式使用的锡、钛、锆。与质子酸相反，金属催化剂为高温催化剂，其通常仅在高于180"C的温度下实现它们的全部活性。然而，它们根据本发明是优选的，这是由于它们比质子催化提供更少副产物如烯烃。本发明特别优选的酯化催化剂为一种或多种二价锡化合物或可与离析物反应以形成二价锡化合物的锡化合物或元素锡。例如所用催化剂可以为锡、氯化锡(II)、硫酸锡(II)、醇化锡(II)或有机酸，特别是单羧酸和二羧酸的锡(II)盐。特别优选锡催化剂为草酸锡(II)和苯甲酸锡(II)。酯化反应可使用本领域技术人员已知的方法进行。在这种情况下，可特别有利地从反应混合物中除去反应期间形成的水和可能源自于1，2-丙二醇相的水，这样去除水优选通过蒸馏，任选通过用过量1，2-丙二醇蒸馏进行。在进行酯化反应以后未反应的1，2-丙二醇也可从反应混合物中除去，这样去除1，2-丙二醇也可优选通过蒸馏进行。此外，在酯化反应完成以后，特别是在未反应的1，2-丙二醇分离以后，保留在反应混合物中的催化剂可任选在用碱处理以后通过过滤或通过离心分离。此外，优选在50-300"C，特别优选100-250。C，最优选150-200'C下进行酯化反应。最适宜的温度取决于所用的醇、反应M、催化剂类型和催化剂浓度。对于各个单独情况，它们可易于通过进行试验测定。升高的温度提高反应速度并促进副反应，例如水与醇分离或形成有色副产物。所需温度或所需温度范围可通过反应容器中的压力(轻微过压、常压或任选减压)设定。根据本发明方法其它特别实施方案，工艺步骤al)中得到的1,2-丙二醇相与二羧酸或三羧酸和脂肪^应得到醇酸树脂。醇酸树脂为通过二醇(目前情况中为1，2-丙二醇)与多元酸随着加入有机油或脂肪酸(以改进树脂性能)和任选其它多元醇，特别是甘油或季戊四醇缩合而得到的合成的高疏水性聚合物。在这种情况下，特别优选具有至少一个羧酸基团的化合物为优选选自邻苯二甲酸酐、间苯二甲酸、对^1甲酸、四氢化邻笨二甲酸酐、六氢化邻苯二曱酸酐、萘二羧酸、4，4，-联苯14基二羧酸、二苯基甲烷-4，4，-二羧酸、琥珀酸、富马酸、己二酸、癸二酸、壬二酸和马来酸酐的二元酸，其中优选己二酸、对苯二甲酸或壬二酸，特别优选对苯二甲酸。有机油的实例首先包括植物和动物来源的油或油衍生物，每种情况下单独或作为混合物。动物来源的油或油衍生物的实例包括动物脂和特别是通过分馏由动物脂得到的油酸。有机油酸或脂肪酸的实例特别包括动物脂、低芥酸菜子油、菜子油、向日葵油、棕榈油，其也可任选以硬化或半硬化形式存在，豆油、蓟子油、亚麻子油、妥尔油、椰子油、棕榈仁油、蓖麻油、脱氬蓖麻油、鱼油和桐油。特別优选;^i为至少ioo的干油或半千油；其中豆油和妥尔油尤其有利。用于制备醇酸树脂和用于制备脂肪酸酯的脂肪酸的实例特别包括豆油、蓟子油、亚麻子油、妥尔油、椰子油、棕榈仁油、蓖麻油、脱氢蓖麻油、鱼油和桐油的那些。在这些脂肪酸中，优选硪值为至少IOO的干油或半干油的那些，尤其是豆油和妥尔油的那些。醇酸树脂的制备可以例如由WO-A-01/62823获知，将其关于制备醇酸树脂的公开内容在此引入作为参考并且形成本发明公开内容的部分。还可以在工艺步骤a2)中使用具有至少一个羟基的化合物。在这种情况下，具有至少一个羟基的化合物可以为单醇、二醇、三醇或具有超过3个OH基团的醇。然而，特别优选的具有至少一个OH基团的化合物为通过在Bouveault-Blanc反应中用钠还原脂肪酸酯或在压力下氢化得到的脂肪酸醇。就这一点而言适合的脂肪醇例如为己醇、辛醇、癸醇、十二烷醇、十四烷醇、十六烷醇、十七烷醇、十八烷醇、二十烷醇、山嵛醇、式-十六碳烯醇、3-9-十八碳烯醇、反式-S-9-十〃V碳烯醇、顺式-S-ll-十八碳烯醇或十^^暖三烯醇。由脂肪醇和1，2-丙二醇制备醚，特别是通过用1，2-丙二醇将脂肪醇聚丙氧基化制备聚醚还优选借助适合的催化剂如钙和锶氢氧化物、醇盐或酚盐(EP-A-0092256)、4丐醇盐(EP-A-0091146)、氩氧化钡(EP-B-0115083)，碱性镁化合物如醇盐(EP-A-0082569),镁和钩脂肪酸盐(EP-A-0085167)，五氯化锑(DE-A-2632953)，异丙醇铝/石危酸(EP-A-0228121)，锌、铝和其它含金属氧基化合物(EP-A-0180266)或铝醇/磷酸(US4，721，817)进行。关于制备聚丙lL&化脂肪醇的更精确信息尤其也可由EP-A-0361083获知，将其关于由1，2-丙二醇和脂肪醇制备聚醚的公开内容在此引入作为参考并形成本发明公开内容的部分。还可以在工艺步骤a2)中使用具有至少一个氨基的化合物。在这种情况下，具有至少一个氨基的化合物特别可以为可例如通过用氨处理并随后氢化而由甘油三酯得到的脂肪胺。用1，2-丙二醇将胺丙氧基化也描述于EP-A-0361083中，在此对其进行参考。当在工艺步骤a2)中使用具有至少一个环氧基团的化合物时，1，2-丙二醇相与化合物如氧化乙烯、氧化丙烯、亚乙基二缩7jc甘油醚、亚丙基二缩水甘油醚、二亚乙基二缩水甘油醚、二亚丙基二缩7jc甘油醚、三亚乙基二缩水甘油醚、三亚丙基二缩7JC甘油醚、四亚乙基二缩水甘油醚、四亚丙基二缩水甘油醚或多亚乙基二缩水甘油醚或具有更高分子量的多亚丙基二缩水甘油醚反应，其中也可得到聚醚。当在工艺步骤a2)中使用具有至少一个酯基团的化合物时，与1，2-丙二醇反应产生酯交换，上述单脂肪酸的酯优选作为具有至少一个酯基团的酯使用。当在工艺步骤a2)中使用具有至少一个异氰酸酯基团的化合物时，1，2-丙二醇相优选与二异氰酸酯如六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、甲苯二异氰酸酯(TDI)、二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)，或二苯基曱烷二异氰酸酯与多亚甲基多苯基多异氰酸酯的混合物在适合的催化剂的存在下反应。适合的制备聚氨酯的方法例如为DE-A-102004041299中所描述的，将其关于由二醇和多异氰酸酯制备聚氨酯的公开内容在此引入作为参考并形成本发明公开内容的部分。根据其它优选实施方案，工艺步骤al)中得到的al-l,2-丙二醇相含0.01-20重量％，或0.1-15重量％,或1-10重量％的甘油污染物，每种情况下基于al-l，2-丙二醇相的总量，和工艺步骤a2)中使用的a2-l，2-丙二醇相含至少70至100重量％，或至少75至100重量％,或至少80至100重量％，或至少70至95重量％31-1，2-16丙二醇相中的甘油污染物。才艮据前文，工艺步骤al)中得到的al-l，2-丙二醇相可在工艺步骤a2)中用作a2-l，2-丙二醇相而基本上没有中间处理或提纯步骤。在这种情况下，通常不必要使含al-l，2-丙二醇的相经受热分离方法以分离所有所含杂质。然而，可例如通过施加适合的真空以除去部分甘油污染物，或部分其它污染物如单醇。有时，为了用作a2-l,2-丙二醇相，工艺步骤al)中得到的al-l，2-丙二醇相可通过放在减压下的温和加热的金属丝截面。同样可证明有利的是分离至少固体，例如催化剂，这优选使用非热分离方法如过滤、沉降或离心进行。才艮据其它优选实施方案，工艺步骤la)中得到的1，2-丙二醇相中甘油与1，2-丙二醇之比为1:3-1:8。根据本发明方法的特别优选实施方案，在工艺步骤a2)中反应以前，不提纯工艺步骤al)中得到的1，2-丙二醇相，优选至少不通过热分离方法如蒸馏或精馏提纯。因此，1，2-丙二醇相直接供给到与具有至少一个活性氢原子、至少一个环氧基团、至少一个酯基团或至少一个异氰酸酯基团的化合物的反应中。然而，可证明有利的是从含1，2-丙二醇的相中至少分离固体，例如催化剂，此分离优选通过非热分离方法，即例如通过过滤、沉降或离心进行。对实现开头所述目的的贡献还由通过前文所述本发明方法可得到的，优选得到的具有至少一个醚基团、至少一个酯基团或至少一个氨基曱酸乙酯基团，优选具有至少一个酯基团的化合物提供。在这种情况下，特别优选该化合物为通过工艺步骤al)中得到的1，2-丙二醇相与脂肪酸，优选与单脂肪^应得到的单脂肪酸酯。对实现开头所迷目的的贡献还通过上述具有至少一个醚基团、至少一个酯基团或至少一个氨基曱酸乙酯基团，优选具有至少一个酯基团的化合物在化学产品中的用途提供。在这种情况下，化学产品的实例特别包括美容组合物或漆。特别是含至少一个酯基团的本发明化合物在PVC挤出中作为乳化剂或作为配制剂组分的用途有助于实现开头所迷目的。对实现开头所述目的的贡献还特别通过含上述具有至少一个醚基团、17至少一个酯基团或至少一个氨基甲酸乙酯基团，优选具有至少一个酯基团的化合物的化学产品提供。与本领域已知且含通过使用1，2-丙二醇作为离析物得到的化学組分的产品相比，这些化学产品的特征在于与完全或过度氢化得到的产品相比更低的气味污染。如果化学产品为含本发明单脂肪酸酯作为乳化剂的乳液，则这些乳液的特征在于与常规乳液相比好得多的储存稳定性。对实现开头所述目的的贡献还特别通过一种制备乳液的方法提供，其中使水相和有树目在具有至少一个酯基团的本发明化合物的存在下，优选在本发明单脂肪酸酯的存在下相互接触以形成乳液。在这种情况下，有机相的实例原则上包括与水不溶混的所有有机溶剂。然而，特別优选的有机相基于合成油、植物油或动物油。在这种情况下，油的实例包括在室温下为液态的脂肪酸甘油三酯，特别是植物油如菜子油、向日葵油、蓟子油、橄榄油、亚麻子油、南瓜子油、大麻油或芥子油，或动物油如动物脂(tallow)、鱼油或牛蹄油，其相对很少用作食品。然而，它们用于化学工业(例如润滑油、肥皂)或医药工程(润滑剂)中。合成油的实例包括硅油。基于烃的有机相也可含在乳液中。这些的实例特别包括石蜡。此外，本发明乳液可以为油包水或水包油乳液。本发明乳液中，具有至少一个酯基团的本发明化合物的量，优选本发明单脂肪酸酯的量优选50-0.1重量％，特别优选20-0.5重量％，最优选5-1重量％，每种情况下基于乳液的总重量。水相与有树目的体积比可以宽泛变化，并特别还取决于要得到油包7jC还是要得到水包油乳液。优选本发明乳液的各个组分借助适合的:化装置，例如借助快速搅拌器、高压均化器、摇动器、振动混合器、超声波发生器、乳化离心机、胶体磨或雾化器结合并乳化。此外，对实现开头所述目的的贡献通过可使用前文所述方法得到的乳液提供。此乳液的特征在于与本领域已知乳液相比显著更好的储存稳定性。在其它部分中，本发明涉及含本发明乳液的美容组合物。本发明美容组合物通过一种方法得到，其中乳液使用本发明方法制备并使其与至少一18种美容組分接触。美容組分的实例包括本领域技术人员已知用于各种美容产品如软膏、糊、面霜、洗剂、粉末、蜡或凝胶和香波、肥皂、面部和身体擦洗剂、防晒剂或化妆品的所有成分。通常，一种或多种这些乳液用量为0.01-15重量％，优选0.1-15重量％，特别优选0.15-5重量％，每种情况下基于美容组合物。在其它部分中，本发明涉及含至少一种塑料和含本发明至少一个醚基团、本发明至少一个酯基团、本发明至少一个#^或本发明至少一个^1&甲酸乙酯基团，优选含本发明至少一个酯基团的化合物的塑料组合物。通常，一种或多种这些化合物用量为0.01-15重量％，优选0.1-15重量％，特别优选0.15-5重量％，每种情况下基于塑料。对本发明的贡献也可由一种制备塑料组合物的方法提供，其中使每种情况下使用本发明方法制备的含本发明至少一个醚基团、本发明至少一个酯基团、本发明至少一个H^或本发明至少一个氨基曱酸乙酯基团，优选含本发明至少一个酯基团的化合物与至少一种塑料接触。塑料的实例原则上包括本领域技术人员熟悉的所有材料，优选热塑性聚合物，其可加工性，特别是其可脱模性和壁粘着性可改善(Gachter/Miiller，Kunststoff-Additive，CarlHanserVerlag1989)。这些的优选实例为聚酯和聚烯烃。优选的聚酯包括PET、PBT、PLA或PHB。优选的聚烯烃包括PE、PP、PVC、SAN，特别优选PVC。在其它部分中，本发明涉及含至少一种液体冲洗组分和含至少一个根据本发明可得到的醚基团、至少一个根据本发明可得到的酯基团、至少一个根据本发明可得到的安氨基或至少一个根据本发明可得到的氨基曱酸乙酯基团，优选含至少一个根据本发明可得到的酯基团的化合物的钻孔组合物。通常，一种或多种这些化合物用量为0.01-15重量％，优选0.1-15重量％，特别优选0.15-5重量％，每种情况下基于冲洗组分。本发明另一部分涉及一种制备钻孔组合物的方法，其中使用本发明方法制备含至少一个醚基团、至少一个酯基团、至少一个氨基或至少一个氨基曱酸乙酯基团，优选含至少一个酯基团，或其中至少两个的化合物并使其与至少一种液体冲洗组分接触。孔的所有组合物，特别是液体沖洗体系、连续油基础上的钻孔流体和基于水基o/w乳液体系的钻孔流体。已知用于石头中凿孔和实现石头切割的液体冲洗体系为稍微浓的流体体系，其可以属于如下三类之一纯水性钻孔流体、通常作为已知逆乳液泥浆使用的油基钻孔流体体系，和在连续7jc相中含非均匀细^ft油相的水基o/w乳液。连续油基础上的钻孔流体通常由三相或多相体系构成，即油、水和细颗粒固体。在这种情况下，水相分布在连续油相中的非均匀细^t体中。提供多种添加剂，特别是乳化剂、流体损失添加剂、碱储备、粘度调节剂等。详情例如参考P.A.Boyd等的出版物，标题为"低毒性油泥浆中使用的新基油(NewBaseOilUsedinLow-ToxkityOilMuds)"，JournalofPetroleumTechnology,1985，137-142和R.B.Bennett"新型钻探流体技术-矿物油泥浆(NewDrillingFluidTechnology—MineralOilMud)"，JournalofPetroleumTechnology,1984，975-981和其中引用的文献。关于它们的使用性能，基于水基O/W乳液体系的钻孔流体在纯水性体系与油基逆钻孔流体之间占据中间位置。详细信息可在相关专题文献中找到，例如参考GeorgeR.Gray和H.C.H.Darley编的课本，标题为"油井钻探流体的组成和性能(CompositionandPropertiesofOilWellDrillingFluids)"，第4版，1980/81，GulfPublishingCompany,Houston和其中引用的延伸专题和专利文献和AdamT.Bourgoyne，Jr.等的手册"应用钻探工程(AppliedDrillingEngineering)",FirstPrinting,SocietyofPetroleumEngineers,Richardson,Tex.(美国)。对实现开头所述目的另一贡献的提供通过将本发明方法的工艺步骤al)得到的l，2-丙二醇相用于制备具有至少一个醚基团、至少一个酯基团、至少一个氨基或至少一个氨基曱酸乙酯基团或其中的至少两个的化合物用作制冷剂，用于制*至少一个酯基团的化合物，制备含至少一个醚基团的化合物，制M至少一个氨基的化合物，制备含至少一个氨基甲酸乙酯基团的化合物，用作为传热介质，作为液压流体或作为液压流体的组分，用于降低水相的凝固点，用作为着色剂中，特别是印刷油墨中的溶剂或软化剂，20作为优选液体洗衣清洁剂中的溶剂或助剂，作为动物饲料添加剂，作为食品和烟草产品中的保湿剂，作为美容产品中的配制组分，作为泵装置或润滑剂或二者中的添加剂或基础或二者，或作为抗腐蚀剂的配制组分。本发明现在将参考非限定性实施例更详细地描述实施例实施例l(制备l，2-丙二醇相)将25mm内径和ll容积的2m长反应管填充入才艮据US4,982，020的实施例l制备且还适于甘油酯氢化以形成脂肪醇和l,2-丙二醇的铜亚铬酸盐片(1/8"x1/8")。首先用l。/。的氮气中的氢气进行活化，随后氢化在200巴，225。C下进行，反应管中因此制备0.251/h的甘油产量。甘油的反应度通过气相色i普分析氬化期间得到的氢化排出物而测定。关于组分l,2-丙二醇、乙二醇、甘油和水，通过结合气相色谱4言号测定氢化排出物具有如下组成70重量％1，2-丙二醇、0.6重量％乙二醇、11.4重量％甘油和18重量％水。实施例2(制备单脂肪酸酯)将557.5g(2摩尔)工业油酸(酸值201.2)与342.8g实施例l中得到的l，2-丙二醇相(3.6摩尔，基于含在l，2-丙二醇相中的醇)混合。在加入0.25g草酸锡以后，将混合物在N2下首先加热至175"C，然后在3小时内将反应温度提高至200。C。在总计4小时以后，反应终止。然后将混合物冷却至135X:并通过在最大19毫巴下在30分钟内在真空下蒸馏除去过量l，2-丙二醇。得到油酸酯A。此酯的产品数据可见表l。比较例l(制备单脂肪酸酯)重复实施例2，但^f吏用274.0g(3.6摩尔，基于1，2-丙二醇)来自BASF的99%1,2-丙二醇代替来自实施例l的l，2-丙二醇相。得到油酸酯B。此酯的产品数据也可见表l。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>D酸值2)皂化值3)OH基团值4)雌5)根据气相色傳法，用曱硅烷基化剂MSTFA衍生以后的表面积百分数实施例3(通过油酸酯A作为乳化剂制备乳液)实施例2得到的油酸A用于制备水与石蜡的乳液(乳液l)和仅水与油to的乳液(乳液2)。乳液在25ml量筒中借助具有球的玻璃棒制备，每种情况下乳化进行l分钟。在这种情况下，使用如下量乳液l:5ml油酸酯A10ml水5ml石蜡乳液2:5ml油酸酯A10ml水乳液1和2的性能可见表2。比较例2(通过油酸酯B作为乳化剂制备乳液)重复实施例3，使用油酸酯B代替油酸酯A。在这种情况下得到乳液3(水、油酸和石蜡)和4(水与油酸)，其性能也可见表2。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>由表2可以看出，使用本发明油酸酯制备的那些乳液的特征在于显著改善的储存稳定性。实施例4(通过油酸酯A作为乳化剂制备另一种乳液)实施例2得到的油酸A用于制备水与豆油的乳液(乳液5)。为此，将酯和油在试管中使用乳化球混合，随后按比例掺入水。在这种情况下，使用如下量乳液5:3.0g油酸酯A7.5g豆油lO.Og水比较例3(通过油酸酯B作为乳化剂制备另一种乳液)重复实施例4，使用油酸酯B代替油酸酯A。在这种情况下得到乳液6。然而，油酸酯B在测试条件下几乎不显示乳化剂效果(快速分离成两个相)，油酸酯A具有显著的乳化效果(得到乳脂状乳液，仅显示有树目的緩慢上升)。实施例5-7和比较例4-6(通过将油酸酯A或B作为添加剂制备PVC配制剂)制备如下PVC配制剂表3<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>来自INEOSVinylsDeutschlandGmbH的聚氯乙烯悬浮液来自Kaneca的抗冲改性剂来自Crompton-Witco的热稳定剂4)来自RohmandHaasCo的加工助剂5)来自RohmandHaasCo的力o工助剂硬度(作为肖氏硬度A测定)由因此得到的PVC组合物计算。在这种情况下，得知实施例5-7中得到的组合物具有与比较例4-6中得到的组合物相同的硬度。因此，与本领域已知使用简单方法(不提纯甘油部分氩化期间形成的1，2-丙二醇相)的酯相比，本发明酯恰好如使用复杂方法(使用预先提纯的1，2-丙二醇制备西旨)得到的现有技术的酯一样，适用作塑料组合物中的添力口剂。权利要求1.一种制备具有至少一个醚基团、至少一个酯基团、至少一个氨基或至少一个氨基甲酸乙酯基团或其中的至少两个，优选具有至少一个酯基团的化合物的方法，其包括如下工艺步骤a1)通过一种方法制备1，2-丙二醇，其中将甘油在催化剂的存在下氢化，其中甘油反应达至多95重量％，并得到1，2-丙二醇相；a2)使1，2-丙二醇相与具有至少一个活性氢原子、至少一个环氧基团、至少一个酯基团或至少一个异氰酸酯基团的化合物反应。2.根据权利要求l的方法，其中在工艺步骤a2)中，使在工艺步骤al)中得到的1，2-丙二醇相与具有至少一个羧睃基团的化合物反应以得到具有至少一个酯基团的化合物。3.根据权利要求1或2的方法，其中多相含铜和铬的催化剂用于工艺步骤al)中。4.根据权利要求3的方法，其中多相含铜亚铬酸盐的催化剂用于工艺步骤al)中。5.根据权利要求1-4中任一项的方法，其中氢化在工艺步骤al)中在在等温务fr下操作的管式反应器或多管固定床反应器中进行。6.根据权利要求l-5中任一项的方法，其中氬化在至少一个含不在等温条件下操作且连接在冷却器上的反应器的反应单元中进行。7.根据权利要求5或6的方法，其中在工艺步骤al)中，所述氢化的进行方式是在与氢气平行或逆流操作的喷淋床中佳液体甘油通过催化剂固定床。8.根据权利要求5-7中任一项的方法，其中在工艺步骤al)中，甘油在至少部分防止逆向混合的措施下通过反应器或反应管中的催化剂M指定停留时间。9.根据权利要求1-8中任一项的方法，其中在工艺步骤al)中，氢化在180-220。C下进行。10.根据权利要求l-9中任一项的方法，其中用于工艺步骤al)中的甘油的含水量低于2%。11.根据权利要求1-10中任一项的方法，其中甘油在工艺步骤al)中反应达至多90%。12.根据权利要求l-ll中任一项的方法，其中工艺步骤al)中得到的al-l，2-丙二醇相基于al-l，2-丙二醇相含0.01-20重量％的甘油污染物，并且用于工艺步骤a2)中的a2-l,2-丙二醇相含至少70重量％的al-l，2-丙二醇相的甘油污染物。13.根据权利要求1-12中任一项的方法，其中工艺步骤la)中得到的1，2-丙二醇相中，甘油与1，2-丙二醇之比为1:3-1:8。14.根据权利要求1-13中任一项的方法，其中在工艺步骤a2)中反应以前不将工艺步骤al)中得到的1，2-丙二醇相提纯。15.根据权利要求2-14中任一项的方法，其中用于工艺步骤a2)中且包含至少一个羧酸基团的化合物为c^c3n单羧酸。16.根据权利要求15的方法，其中用于工艺步骤a2)中且包含至少一个羧酸基团的化合物为脂肪酸。17.根据权利要求16的方法，其中所述脂肪酸为油酸。18.可使用根据权利要求1-17中任一项的方法得到的含至少一个醚基团、至少一个酯基团、至少一个M或至少一个氛基甲酸乙酯基团，优选含至少一个酯基团的化合物。19.根据权利要求18的化合物，其中所述化合物为脂肪酸单酯。20.根据权利要求18或19的含至少一个醚基团、至少一个酯基团或至少一个氨基甲酸乙酯基团，优选含至少一个酯基团的化合物在化学产品中的用途。21.化学产品，其含根据权利要求18或19的含至少一个醚基团、至少一个酯基团或至少一个氨基甲酸乙酯基团，优选含至少一个酯基团的化合物。22.根据权利要求21的化学产品，其中所述化学产品为含7jC相和有机相且含根据权利要求18或19的含至少一个酯基团的化合物作为乳化剂的乳液，其中水相在有机相中乳化或有树目在7JC相中乳化。23.制备乳液的方法，其中使水相和有才A4目在根据权利要求18或19的含至少一个酯基团的化合物的存在下相互接触以形成乳液。24.可使用根据权利要求23的方法得到的乳液。25.含根据权利要求23的乳液的美容组合物。26.制备美容組合物的方法，其中制备根据权利要求23的乳液并使其与至少一种美容組分接触。27.含至少一种塑料和根据权利要求18的含至少一个醚基团、至少一个酯基团、至少一个氛基或至少一个氮基曱酸乙酯基团，优选含至少一个酯基团的化合物的塑料组合物。28.制备塑料组合物的方法，其中使用根据权利要求1-17中任一项的方法制备含至少一个醚基团、至少一个酯基团、至少一个氨基或至少一个氨基曱酸乙酯基团，优选含至少一个酯基团的化合物并使其与至少一种塑料接触。29.含至少一种液体冲洗组分和根据权利要求18的含至少一个醚基团、至少一个酯基团、至少一个氩基或至少一个氛基甲酸乙酯基团，优选含至少一个酯基团的化合物的钻孔组合物。30.制备钻孔组合物的方法，其中使用根据权利要求1-17中任一项的方法制备含至少一个醚基团、至少一个酯基团、至少一个氨基或至少一个氨基曱酸乙酯基团，优选含至少一个酯基团的化合物并使其与至少一种液体冲洗组分接触。31.根据权利要求1-17中任一项的方法的工艺步骤al)中得到的1,2-丙二醇相作为制冷剂的用途；在制^至少一个酯基团的化合物，制0至少一个醚基团的化合物，制备舍至少一个氨基的化合物，制备含至少一个氨基甲酸乙酯基团的化合物中的用途；作为传热介质，作为液压流体或作为液压流体的組分的用途；在降低水相的凝固点中的用途；作为着色剂中，特别是印刷油墨中的溶剂或软化剂，作为优选液体洗衣清洁剂中的溶剂或助剂，作为动物饲料添加剂，作为食品和烟草产品中的保湿剂，作为美容产品中的配制組分，作为泵压介质或润滑剂或二者中的添加剂或差J出或二者，或作为抗腐蚀剂的配制组分的用途。32.根据权利要求16的含至少一个酯基团的化合物作为乳化剂或作为用于PVC挤出的配制组分的用途。全文摘要本发明涉及一种制备具有至少一个醚基团、至少一个酯基团、至少一个氨基或至少一个氨基甲酸乙酯基团，优选具有至少一个酯基团的化合物的方法。本发明方法包括如下工艺步骤a1)通过一种方法制备1，2-丙二醇，其中将甘油在催化剂的存在下水合，其中甘油反应至不超过95重量％，并得到1，2-丙二醇相；a2)使1，2-丙二醇相与具有至少一个活性氢原子、至少一个环氧基团、至少一个酯基团或至少一个异氰酸酯基团的化合物反应。本发明还涉及可使用此方法得到的化合物，该化合物含至少一个醚基团、至少一个酯基团或至少一个氨基甲酸乙酯基团；涉及此化合物在化学产品中的用途；涉及化学产品、一种制备乳液的方法和使用此方法可得的乳液、美容配制剂、一种制备美容配制剂的方法、塑料组合物及其制备方法和钻孔组合物及其制备方法。文档编号C07C31/20GK101679161SQ200880019946公开日2010年3月24日申请日期2008年6月11日优先权日2007年6月11日发明者A·韦斯特费奇特尔,E·格鲁恩德特,N·克莱因,P·多特申请人:埃默里油脂化学有限公司