酰胺衍生物的制作方法

专利名称：酰胺衍生物的制作方法
技术领域：
本发明涉及通式(1)表示的化合物以及含有该化合物作为有效成分的杀虫剂和 其制备方法、使用方法。 (式中，ApA2、A3、A4分别表示碳原子、氮原子或被氧化的氮原子，RpR2分别表示氢 原子、可以被取代的烷基、可以被取代的C1-C4烷基羰基，G1, G2分别表示氧原子或硫原子， X相同或不同，表示氢原子、卤原子、C1-C3烷基、三氟甲基，η表示0 4的整数，Q1^Q2表示 可以被取代的苯基、可以被取代的萘基、可以被取代的杂环基。)
背景技术：
在国际公开第2000/55120号说明书以及美国专利第6548514号说明书中记载了 作为药物使用的与本发明化合物类似的化合物，但是完全没有记载对昆虫的活性。而且，上 述公开的化合物是本发明保护范围以外的化合物。国际公开第2000/7980号说明书中记载了作为药物使用的与本发明化合物类似 的化合物，但是完全没有记载对昆虫的活性。而且，上述公开的化合物是本发明保护范围以 外的化合物。美国专利公开第2002-032238号说明书中记载了作为药物使用的与本发明化合 物类似的化合物，但是完全没有记载对昆虫的活性。而且，上述公开的化合物是本发明保护 范围以外的化合物。专利文献1 国际公开第2000/55120号说明书专利文献2 美国专利第6548514号说明书专利文献3 国际公开第2000/7980号说明书专利文献4 美国专利公开第2002-032238号说明书

发明内容
本发明的目的是提供杀虫效果高的杀虫剂。本发明的其他目的是提供通式(1)表示的化合物、该化合物的制备方法、含有该化合物作为有效成分的杀虫剂、以及该化合物与 其他杀虫剂及/或杀菌剂组合使用的病害虫的防除方法。本发明人等为解决上述课题进行了深入研究，结果发现本发明的化合物是文献未 记载的新型化合物，具有显著优异的杀虫效果，从而发现了将其作为杀虫剂的新用途。另 外，还发现文献未记载的化合物在制备本发明化合物方面是有用的制备中间体。从而完成 了本发明。SP，本发明如下所述。[1]通式(1)表示的化合物， (式中，A”A2、A3、A4分别表示碳原子、氮原子或被氧化的氮原子，RpR2分别表示氢 原子、可以被取代的烷基、可以被取代的C1-C4烷基羰基，G1, G2分别表示氧原子或硫原子， X相同或不同，表示氢原子、卤原子、C1-C3烷基、三氟甲基，η表示0 4的整数，Q1表示可 以被取代的苯基、可以被取代的萘基、可以被取代的杂环基，Q2表示具有1个或1个以上取 代基的苯基或杂环基，上述取代基中的至少1个表示C1-C4卤代烷氧基、C2-C6全氟烷基、 C1-C6全氟烷硫基、C1-C6全氟烷基亚磺酰基、C1-C6全氟烷基磺酰基中的任一个。)。[2]上述[1]记载的化合物，其中，在通式(1)中，R1, R2分别表示氢原子、C1-C4烷基、或可以被取代的C1-C4烷基羰基，X相同或不同，表示氢原子、卤原子、三氟甲基，Q1表示苯基，或具有选自下述取代基中的1个或1个以上相同或不同的取代基的取代苯基，所 述取代基为卤原子、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4链烯基、C2-C4卤代链烯基、C2-C4 炔基、C2-C4卤代炔基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、 C1-C3烷硫基、C1-C3卤代烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3卤代烷基亚磺酰基、C1-C3烷 基磺酰基、C1-C3商代烷基磺酰基、C1-C4烷基氨基、二 C1-C4烷基氨基、氰基、硝基、羟基、 C1-C4烷基羰基、C1-C4烷基羰基氧基、C1-C4烷氧基羰基、乙酰氨基、苯基，杂环基(此处的杂环基表示吡啶基、吡啶-N-氧基、嘧啶基、哒嗪基(pyridazyl)、 吡嗪基(pyrazyl)、呋喃基、噻吩基、噁唑基、异噁唑基、噁二唑基、噻唑基、异噻唑基、咪唑 基、三唑基、吡咯基、批唑基、或四唑基)，或具有选自下述取代基中的1个或1个以上相同或不同的取代基的取代杂环基 (杂环基与上述相同)，所述取代基为卤原子、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4链烯基、 C2-C4商代链烯基、C2-C4炔基、C2-C4商代炔基、C3-C6环烷基、C3-C6商代环烷基、C1-C3 烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3卤代烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3 卤代烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、C1-C3商代烷基磺酰基、C1-C4烷基氨基、二 C1-C4
Q2 ‘ (1)烷基氨基、氰基、硝基、羟基、C1-C4烷基羰基、C1-C4烷基羰基氧基、C1-C4烷氧基羰基、乙酰
氨基、苯基，Q2为通式⑵或通式⑶表示的基团， (式中，￥1、\相同或不同，表示卤原子、(1-04烷基、(1-04卤代烷基、C1-C3烷硫 基、C1-C3商代烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3商代烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、 C1-C3卤代烷基磺酰基、氰基，Y3表示C2-C6全氟烷基、C1-C6全氟烷硫基、C1-C6全氟烷基 亚磺酰基、C1-C6全氟烷基磺酰基，Y2> Y4表示氢原子、卤原子、C1-C4烷基。) (式中，Y6、Y9相同或不同，表示卤原子、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C3烷硫 基、C1-C3商代烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3商代烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、 C1-C3卤代烷基磺酰基、氰基，Y8表示C1-C4卤代烷氧基、C2-C6全氟烷基、C1-C6全氟烷 硫基、C1-C6全氟烷基亚磺酰基、C1-C6全氟烷基磺酰基，Y7表示氢原子、卤原子、C1-C4烷
ο ) ο[3]上述[2]记载的化合物，其中，该化合物用通式(1)中的VA2、A3、A4全部为碳 原子的通式(Ia)表示，且在通式(Ia)中，XpX2分别为氢原子或氟原子，X3、X4为氢原子， {式中，RpRyGpGyQ1与上述[2]中记载的含义相同，Q2为通式(2)表示的基团， (式中，丫1、\相同或不同，表示卤原子、(1义4烷基、(1义4卤代烷基、C1-C3烷硫 基、C1-C3商代烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3商代烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、 C1-C3卤代烷基磺酰基、氰基，Y3表示C1-C6全氟烷硫基、C1-C6全氟烷基亚磺酰基、C1-C6 全氟烷基磺酰基，Y2、Y4表示氢原子、卤原子、C 1-C4烷基)，或通式(3)表示的基团， (式中，Υ6、Υ9相同或不同，表示卤原子、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C3烷硫 基、C1-C3商代烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3商代烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、 C1-C3卤代烷基磺酰基、氰基，Y8表示C1-C4卤代烷氧基、C1-C6全氟烷硫基、C1-C6全氟烷 基亚磺酰基、C1-C6全氟烷基磺酰基，Y7表示氢原子、卤原子、C1-C4烷基。)}。[4]上述[3]记载的化合物，其中，在通式(Ia)中，Q1表示苯基，或具有选自下述取代基中的1个或1个以上相同或不同的取代基的取代苯基，所 述取代基为卤原子、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4链烯基、C2-C4卤代链烯基、C2-C4 炔基、C2-C4卤代炔基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、 C1-C3烷硫基、C1-C3卤代烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3卤代烷基亚磺酰基、C1-C3烷 基磺酰基、C1-C3商代烷基磺酰基、C1-C4烷基氨基、二 C1-C4烷基氨基、氰基、硝基、羟基、 C1-C4烷基羰基、C1-C4烷基羰基氧基、C1-C4烷氧基羰基、乙酰氨基、苯基，吡啶基，或具有选自下述取代基中的1个或1个以上相同或不同的取代基的吡啶基，所述 取代基为卤原子、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4链烯基、C2-C4卤代链烯基、C2-C4炔 基、C2-C4商代炔基、C3-C6环烷基、C3-C6商代环烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3商代烷氧基、 C1-C3烷硫基、C1-C3卤代烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3卤代烷基亚磺酰基、C1-C3烷 基磺酰基、C1-C3商代烷基磺酰基、C1-C4烷基氨基、二 C1-C4烷基氨基、氰基、硝基、羟基、 C1-C4烷基羰基、C1-C4烷基羰基氧基、C1-C4烷氧基羰基、乙酰氨基、苯基。[5]上述[1]或[2]记载的化合物，其中，该化合物是通式⑴中的ApA2、A3、A4* 部为碳原子的通式(Ia)表示的化合物， {式中，Q2为通式⑵表示的基团， (式中，丫1、\相同或不同，表示卤原子、(1义4烷基、(1义4卤代烷基、C1-C3烷硫 基、C1-C3商代烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3商代烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、 C1-C3卤代烷基磺酰基、氰基，Y3表示C2-C6全氟烷基，\、Y4表示氢原子、卤原子、C1-C4烷 基)，或通式(3)表示的基团 (式中，Y6、Y9相同或不同，表示卤原子、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C3烷硫 基、C1-C3商代烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3商代烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、 C1-C3卤代烷基磺酰基、氰基，Y8表示C2-C6全氟烷基，Y7表示氢原子、卤原子、C1-C4烷基)，X1, X2分别为氢原子或氟原子，X3、X4为氢原子，R1, R2中任一个为氢原子时，另一个为C1-C4烷基，或同时为C1-C4烷基，G1, G2为氧原子或硫原子，Q1表示苯基，或具有选自下述取代基中的1个或1个以上相同或不同的取代基的取代苯基，所 述取代基为卤原子、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4链烯基、C2-C4卤代链烯基、C2-C4 炔基、C2-C4卤代炔基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、 C1-C3烷硫基、C1-C3卤代烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3卤代烷基亚磺酰基、C1-C3烷 基磺酰基、C1-C3商代烷基磺酰基、C1-C4烷基氨基、二 C1-C4烷基氨基、氰基、硝基、羟基、 C1-C4烷基羰基、C1-C4烷基羰基氧基、C1-C4烷氧基羰基、乙酰氨基、苯基，杂环基(此处的 杂环基表示吡啶基、吡啶-N-氧基、嘧啶基、哒嗪基、吡嗪基、呋喃基、噻吩基、噁唑基、异噁 唑基、噁二唑基、噻唑基、异噻唑基、咪唑基、三唑基、吡咯基、吡唑基、或四唑基)，或具有选 自下述取代基中的1个或1个以上相同或不同的取代基的取代杂环基(杂环基与上述相 同)，所述取代基为卤原子、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4链烯基、C2-C4卤代链烯基、 C2-C4炔基、C2-C4商代炔基、C3-C6环烷基、C3-C6商代环烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代 烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3商代烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3商代烷基亚磺酰基、 C1-C3烷基磺酰基、C1-C3卤代烷基磺酰基、C1-C4烷基氨基、二C1-C4烷基氨基、氰基、硝基、 羟基、C1-C4烷基羰基、C1-C4烷基羰基氧基、C1-C4烷氧基羰基、乙酰氨基、苯基。)}。[6]上述(5)记载的化合物，其中，在通式(Ia)中，
Q1表示苯基，或具有选自下述取代基中的1个或1个以上相同或不同的取代基的取代苯基，所 述取代基为卤原子、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4链烯基、C2-C4卤代链烯基、C2-C4 炔基、C2-C4卤代炔基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、 C1-C3烷硫基、C1-C3卤代烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3卤代烷基亚磺酰基、C1-C3烷 基磺酰基、C1-C3商代烷基磺酰基、C1-C4烷基氨基、二 C1-C4烷基氨基、氰基、硝基、羟基、 C1-C4烷基羰基、C1-C4烷基羰基氧基、C1-C4烷氧基羰基、乙酰氨基、苯基，吡啶基，或具有选自下述取代基中的1个或1个以上相同或不同的取代基的吡啶基，所述 取代基为卤原子、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4链烯基、C2-C4卤代链烯基、C2-C4炔 基、C2-C4商代炔基、C3-C6环烷基、C3-C6商代环烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3商代烷氧基、 C1-C3烷硫基、C1-C3卤代烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3卤代烷基亚磺酰基、C1-C3烷 基磺酰基、C1-C3商代烷基磺酰基、C1-C4烷基氨基、二 C1-C4烷基氨基、氰基、硝基、羟基、C 1-C4烷基羰基、C1-C4烷基羰基氧基、C1-C4烷氧基羰基、乙酰氨基、苯基。[7]上述[1]或[2]记载的化合物，其中，在通式(1)中，A1为氮原子或被氧化的 氮原子，A2、A3、A4为碳原子，RpR2分别为氢原子、C1-C4烷基，X为氢原子、氟原子，η为0或 1，G^G2为氧原子。[8]上述[7]记载的化合物，其中，在通式(1)中，Q1表示苯基，或具有选自下述取代基中的1个或1个以上相同或不同的取代基的取代苯基，所 述取代基为卤原子、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4链烯基、C2-C4卤代链烯基、C2-C4 炔基、C2-C4卤代炔基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、 C1-C3烷硫基、C1-C3卤代烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3卤代烷基亚磺酰基、C1-C3烷 基磺酰基、C1-C3商代烷基磺酰基、C1-C4烷基氨基、二 C1-C4烷基氨基、氰基、硝基、羟基、 C1-C4烷基羰基、C1-C4烷基羰基氧基、C1-C4烷氧基羰基、乙酰氨基、苯基，吡啶基，或具有选自下述取代基中的1个或1个以上相同或不同的取代基的吡啶基，所述 取代基为卤原子、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4链烯基、C2-C4卤代链烯基、C2-C4炔 基、C2-C4商代炔基、C3-C6环烷基、C3-C6商代环烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3商代烷氧基、 C1-C3烷硫基、C1-C3卤代烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3卤代烷基亚磺酰基、C1-C3烷 基磺酰基、C1-C3商代烷基磺酰基、C1-C4烷基氨基、二 C1-C4烷基氨基、氰基、硝基、羟基、 C1-C4烷基羰基、C 1-C4烷基羰基氧基、C1-C4烷氧基羰基、乙酰氨基、苯基。[9]通式(4)表示的化合物， (式中，A1,A2、A3、A4分别表示碳原子、氮原子或被氧化的氮原子，R1表示氢原子、 C1-C4烷基、C1-C4烷基羰基，GpG2分别表示氧原子或硫原子，X相同或不同，表示氢原子、 卤原子、可以被取代的C1-C3烷基、三氟甲基，η表示0 4的整数，Q1表示苯基，或具有选自下述取代基中的1个或1个以上相同或不同的取代基的取代苯基，所 述取代基为卤原子、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4链烯基、C2-C4卤代链烯基、C2-C4 炔基、C2-C4卤代炔基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、 C1-C3烷硫基、C1-C3卤代烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3卤代烷基亚磺酰基、C1-C3烷 基磺酰基、C1-C3商代烷基磺酰基、C1-C4烷基氨基、二 C1-C4烷基氨基、氰基、硝基、羟基、 C1-C4烷基羰基、C1-C4烷基羰基氧基、C1-C4烷氧基羰基、乙酰氨基、苯基，杂环基(此处的 杂环基表示吡啶基、吡啶-N-氧基、嘧啶基、哒嗪基、吡嗪基、呋喃基、噻吩基、噁唑基、异噁 唑基、噁二唑基、噻唑基、异噻唑基、咪唑基、三唑基、吡咯基、吡唑基、或四唑基)，或具有选 自下述取代基中的1个或1个以上相同或不同的取代基的取代杂环基(杂环基与上述相 同)，所述取代基为卤原子、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4链烯基、C2-C4卤代链烯基、 C2-C4炔基、C2-C4商代炔基、C3-C6环烷基、C3-C6商代环烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代 烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3商代烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3商代烷基亚磺酰基、 C1-C3烷基磺酰基、C1-C3卤代烷基磺酰基、C1-C4烷基氨基、二C1-C4烷基氨基、氰基、硝基、 羟基、C1-C4烷基羰基、C1-C4烷基羰基氧基、C1-C4烷氧基羰基、乙酰氨基、苯基，Hal表示氯原子或溴原子。)。[10]上述[1]中记载的通式(1)表示的化合物的制备方法，其特征在于，使[9]中 记载的通式(4)表示的化合物与通式(5)表示的化合物反应， (式中，R2表示氢原子、可以被取代的烷基、可以被取代的C1-C4烷基羰基，Q2表示 可以被取代的苯基、可以被取代的萘基、可以被取代的杂环基。)。[11]通式(6)表示的化合物， (式中，A”A2、A3、A4分别表示碳原子、氮原子或被氧化的氮原子，RpR2分别表示氢 原子、C1-C4烷基、C1-C4烷基羰基，G2表示氧原子或硫原子，X相同或不同，表示氢原子、卤原子、可以被取代的C1-C3烷基、三氟甲基，η表示 0 4的整数，
Q2为通式⑵表示的基团， (式中，丫1、\相同或不同，表示卤原子、(1义4烷基、(1义4卤代烷基、C1-C3烷硫 基、C1-C3商代烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3商代烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、 C1-C3卤代烷基磺酰基、氰基，Y3表示C2-C6全氟烷基、C1-C6全氟烷硫基、C1-C6全氟烷基 亚磺酰基、C1-C6全氟烷基磺酰基，Y2> Y4表示氢原子、卤原子、C1-C4烷基)，或通式(3)表示的基团， (式中，Y6、Y9相同或不同，表示卤原子、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C3烷硫 基、C1-C3商代烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3商代烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、 C1-C3卤代烷基磺酰基、氰基，Y8表示C1-C4卤代烷氧基、C2-C6全氟烷基、C1-C6全氟烷 硫基、C1-C6全氟烷基亚磺酰基、C1-C6全氟烷基磺酰基，Y7表示氢原子、卤原子、C1-C4烷
基。) 。[12]上述[1]中记载的通式(1)表示的化合物的制备方法，其特征在于，使上述 [11]中记载的通式(6)表示的化合物与通式(7)表示的化合物反应， (式中，G1表示氧原子或硫原子，Q1表示苯基，或具有选自下述取代基中的1个或1个以上相同或不同的取代基的取代苯基，所 述取代基为卤原子、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4链烯基、C2-C4卤代链烯基、C2-C4 炔基、C2-C4卤代炔基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、 C1-C3烷硫基、C1-C3卤代烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3卤代烷基亚磺酰基、C1-C3烷 基磺酰基、C1-C3商代烷基磺酰基、C1-C4烷基氨基、二 C1-C4烷基氨基、氰基、硝基、羟基、 C1-C4烷基羰基、C1-C4烷基羰基氧基、C1-C4烷氧基羰基、乙酰氨基、苯基，杂环基(此处的 杂环基表示吡啶基、吡啶-N-氧基、嘧啶基、哒嗪基、吡嗪基、呋喃基、噻吩基、噁唑基、异噁 唑基、噁二唑基、噻唑基、异噻唑基、咪唑基、三唑基、吡咯基、吡唑基、或四唑基)，或具有选 自下述取代基中的1个或1个以上相同或不同的取代基的取代杂环基(杂环基与上述相 同)，所述取代基为卤原子、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4链烯基、C2-C4卤代链烯基、C2-C4炔基、C2-C4商代炔基、C3-C6环烷基、C3-C6商代环烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代 烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3商代烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3商代烷基亚磺酰基、 C1-C3烷基磺酰基、C1-C3卤代烷基磺酰基、C1-C4烷基氨基、二C1-C4烷基氨基、氰基、硝基、 羟基、C1-C4烷基羰基、C1-C4烷基羰基氧基、C1-C4烷氧基羰基、乙酰氨基、苯基，L表示卤原子、羟基。)。[13]通式⑶表示的化合物， (式中，Xia、X2a、X3a、X4a分别表示氢原子、C1-C3烷基、三氟甲基、羟基、氨基或卤 原子，Ra、Rb分别表示氟原子或C1-C4全氟烷基，R。表示羟基、-0-&吡表示(1义3烷基、(1义3卤代烷基、C1-C3烷基磺酰基、C1-C3 卤代烷基磺酰基、芳基磺酰基、C1-C4烷基羰基或C1-C4卤代烷基羰基)、氯原子、溴原子或 碘原子，R2a表示氢原子、C1-C3烷基，C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、 C1-C4烷硫基、C1-C4商代烷硫基、C1-C4烷基羰基或C1-C4商代烷基羰基，Yia、Y5a分别表示C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷硫基、 C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3卤代烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、C1-C3卤代烷基磺酰基、 氰基、羟基或卤原子，Y2a、Y4a分别表示氢原子、C1-C4烷基或卤原子，G2a表示氧原子或硫原子。)。[14]上述[13]记载的以通式(8)表示的化合物的制备方法，其特征在于，使通式 (9)表示的化合物与通式(10)表示的化合物反应， (式中，J表示卤原子或羟基，Xia、X2a、X3a、X4a、G2a表示与上述[13]中记载的含义相同的含义。) (式中，Ra、Rb、R。、Yia、Y2a、Y4a、Y5a、R2a具有与上述[13]中记载的含义相同的含
ο ) ο[15]通式(8b)表示的化合物的制备方法，其特征在于，使通式(8a)表示的化合物 与适当的卤化剂反应， (式中，父^，父沟，父沟，父一^沟，！^^^^沟^一^沟，！^礼具有与上述[13]中记 载的含义相同的含义，Re”表示氯原子、溴原子或碘原子。) (式中，父^，父沟，父沟，父一^沟，！^^^^沟^一^沟，！^礼具有与[13]中记载的 含义相同的含义，R。’表示羟基、-O-Rd(Rd表示C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷基磺 酰基、C1-C3卤代烷基磺酰基、芳基磺酰基、C1-C4烷基羰基或C1-C4卤代烷基羰基。))。[16]通式(11)表示的化合物， (式中，Xia、X2a、X3a、X4a分别表示氢原子、C1_C3烷基、三氟甲基、羟基、氨基或卤 原子，Ra、Rb分别表示氟原子或C1-C4全氟烷基，R。表示羟基、-0-&吡表示(1义3烷基、(1义3卤代烷基、C1-C3烷基磺酰基、C1-C3 卤代烷基磺酰基、芳基磺酰基、C1-C4烷基羰基或C1-C4卤代烷基羰基)、氯原子、溴原子或 碘原子，Ria、R2a分别表示氢原子、C1-C3烷基，C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代 烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4商代烷硫基、C1-C4烷基羰基或C1-C4商代烷基羰基，Yia、Y5a分别表示C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷硫基、 C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3卤代烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、C1-C3卤代烷基磺酰基、 氰基、羟基或卤原子，Y2a、Y4a分别表示氢原子、C1_C4烷基或卤原子，G2a表示氧原子或硫原子。)。[17]上述[16]记载的通式(11)表示的化合物的制备方法，其特征在于，在适当的 还原剂的存在下，使上述[13]记载的通式(8)表示的化合物进行反应， (式中，Xp、X2a、X3a、X4a、Ra、Rb、Rc, R1B, R2a、Y1B, Y2a、Y4a、Y5a、G2a 具有与上述[16] 中记载的含义相同的含义。)。[18]通式(12)表示的化合物的制备方法，其特征在于，使上述(16)中记载的通式 (11)表示的化合物与适当的氟化剂反应， (式中，Xia、X2a、X3a、X4a分别表示氢原子、C1_C3烷基、三氟甲基、羟基、氨基或卤 原子，Ra、Rb分别表示氟原子或C1-C4全氟烷基，Ria、R2a分别表示氢原子、C1-C3烷基，C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代 烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4商代烷硫基、C1-C4烷基羰基或C1-C4商代烷基羰基，
Yia、Y5a分别表示C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷硫基、 C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3卤代烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、C1-C3卤代烷基磺酰基、 氰基、羟基或卤原子，Y2a、Y4a分别表示氢原子、C1-C4烷基或卤原子，G2a表示氧原子或硫原子。)。 [19]通式(lib)表示的化合物的制备方法，其特征在于，使通式(Ila)表示的化合 物与适当的卤化剂反应， (式中，父1&、父2&、父沟、父4&、6沟、1 1&、1^、￥1&、￥2&、￥4&、￥5&、民、礼具有与上述[18]中 记载的含义相同的含义，R。”表示氯原子、溴原子或碘原子。)，(式中，父1&、父2&、父沟、父4&、6沟、1 1&、1^、￥1&、￥2&、￥4&、￥5&、民、礼具有与上述[18]中 记载的含义相同的含义，R。’表示羟基、-O-Rd (Rd表示C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷 基磺酰基、C1-C3商代烷基磺酰基、芳基磺酰基、C1-C4烷基羰基或C1-C4商代烷基羰基。)。[20]通式(13)表示的化合物， (式中，Xia、X2a、X3a、X4a分别表示氢原子、C1_C3烷基、三氟甲基、羟基、氨基或卤 原子，
Ra、Rb分别表示氟原子或C1-C4全氟烷基，R。表示羟基、-0-&吡表示(1义3烷基、(1义3卤代烷基、C1-C3烷基磺酰基、C1-C3 卤代烷基磺酰基、芳基磺酰基、C1-C4烷基羰基或C1-C4卤代烷基羰基)、氯原子、溴原子或 碘原子，Ria、R2a分别表示氢原子、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代 烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4商代烷硫基、C1-C4烷基羰基或C1-C4商代烷基羰基，Yia、Y5a分别表示C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷硫基、 C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3卤代烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、C1-C3卤代烷基磺酰基、 氰基、羟基或卤原子，Y2a、Y4a分别表示氢原子、C1_C4烷基或卤原子，G1B, G2a分别表示氧原子或硫原子，Qia表示苯基，或具有选自下述取代基中的1个或1个以上相同或不同的取代基的取代苯基，所 述取代基为卤原子、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4链烯基、C2-C4卤代链烯基、C2-C4 炔基、C2-C4卤代炔基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、 C1-C3烷硫基、C1-C3卤代烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3卤代烷基亚磺酰基、C1-C3烷 基磺酰基、C1-C3商代烷基磺酰基、C1-C4烷基氨基、二 C1-C4烷基氨基、氰基、硝基、羟基、 C1-C4烷基羰基、C1-C4烷基羰基氧基、C1-C4烷氧基羰基、乙酰氨基、苯基，杂环基(此处的 杂环基表示吡啶基、吡啶-N-氧基、嘧啶基、哒嗪基、吡嗪基、呋喃基、噻吩基、噁唑基、异噁 唑基、噁二唑基、噻唑基、异噻唑基、咪唑基、三唑基、吡咯基、吡唑基、或四唑基)，或具有选 自下述取代基中的1个或1个以上相同或不同的取代基的取代杂环基(杂环基与上述相 同)，所述取代基为卤原子、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4链烯基、C2-C4卤代链烯基、 C2-C4炔基、C2-C4商代炔基、C3-C6环烷基、C3-C6商代环烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代 烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3商代烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3商代烷基亚磺酰基、 C1-C3烷基磺酰基、C1-C3卤代烷基磺酰基、C1-C4烷基氨基、二C1-C4烷基氨基、氰基、硝基、 羟基、C1-C4烷基羰基、C1-C4烷基羰基氧基、C1-C4烷氧基羰基、乙酰氨基、苯基。)。[21]上述[20]中记载的通式(13)表示的化合物的制备方法，其特征在于，使上述 [16]中记载的以通式(11)表示的化合物与通式(14)表示的化合物或通式(15)表示的化
合物反应， (式中，J’表示卤原子或羟基，Qia、Gia具有与[20]中记载的含义相同的含义。)， (式中，Qia、Gia具有与[20]中记载的含义相同的含义。)。
[22]上述[20]中记载的以通式(13)表示的化合物的制备方法，其特征在于，使通 式(16)表示的化合物与[14]中记载的以通式(10)表示的化合物反应， (式中，J”表示卤原子或羟基，Χρ、Χ23、Χ#、Χρ、6ρ、623、Ι^、0ρ具有与上述[20]中记载的含义相同的含义。)。[23]通式(17)表示的化合物的制备方法，其特征在于，使上述[20]中记载的以通 式(13)表示的化合物与适当的氟化剂反应， ( ζ11!11, Xja> X2a> X3a> X4a> Ra> Rb> R1B^ R2a> Y1B^ Y2a> Y4a> Y5a> G2a> Q1Ei 述[20]中记载的含义相同的含义。)。[24]通式(13b)表示的化合物的制备方法，其特征在于，使通式(13a)表示的化合
物与适当的卤化剂反应， (；^巾，Xja> X2a> X3a> X4a> Ra> Rb> R1B^ R2a> Y1B^ Y2a> Y4a> Y5a> G2a> Q1Ei 述[20]中记载的含义相同的含义，R。”表示氯原子、溴原子或碘原子。)， (；^巾，Xja> X2a> X3a> X4a> Ra> Rb> R1B^ R2a> Y1B^ Y2a> Y4a> Y5a> G2a> Q1Ei
述[20]中记载的含义相同的含义，R。’表示羟基、-0-Rd(Rd表示C1-C3烷基、C1-C3卤代烷 基、C1-C3烷基磺酰基、C1-C3商代烷基磺酰基、芳基磺酰基、C1-C4烷基羰基或C1-C4卤代
焼基幾基。)ο[25] 一种杀虫剂，其特征在于，含有上述[1] [8]中记载的化合物作为有效成 分。[26] 一种农园艺用杀虫剂，其特征在于，含有上述[1] [8]中记载的化合物作为 有效成分。[27]药剂的使用方法，其特征在于，为了保护有用作物不被有害生物侵害，以有效 量的上述[1] [8]记载的化合物处理作为对象的有用作物或土壤。[28] 一种组合物，其中混合了上述[1] [8]记载的化合物与适当的惰性载体或 必要的助剂。[29] 一种混合物，其中组合了上述[1] [8]记载的化合物与一种或一种以上其 他杀虫剂及/或杀菌剂。本发明的化合物作为杀虫剂，在低药量时即可显示优异的防除效果，而且，与其他 杀虫剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀菌剂、除草剂、植物成长调节剂、生物农药等组合使用也显示 出优良的防除效果。
具体实施例方式本发明的通式(1)等通式中使用的用语的定义分别具有如下所述的含义。所谓“卤原子”，表示氟原子、氯原子、溴原子或碘原子。对于“Ca_Cb(a、b表示大于或等于1的整数)”的表述，例如，“C1-C3”表示碳原子 数为1 3，“C2-C6”表示碳原子数为2 6，“C1-C4”表示碳原子数为1 4。“η-”表示“正”，“ i-”表示“异”，“S-”表示“仲”，“t-”表示“叔”。所谓“可以被取代的烷基”是指可以被相同或不同的下述取代基取代的直链状、支 链状或环状的烷基，所述取代基为氢原子、卤原子、羟基、氰基、硝基、C1-C6烷氧基、C1-C6 卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6卤代烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6卤代烷基亚磺 酰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6商代烷基磺酰基、C1-C6烷基羰基、C1-C6商代烷基羰基、 C1-C6烷氧基羰基、C1-C6商代烷氧基羰基、C1-C6烷基羰基氧基、C1-C6商代烷基羰基氧基、 氨基、C1-C6烷基氨基、二 C1-C6烷基氨基、可以被取代的苯基、可以被取代的苯基羰基、可 以被取代的苯基氨基、可以被取代的杂环基。
所谓“可以被取代的C1-C4烷基羰基”是指可以被相同或不同的下述取代基取代 的直链状、支链状或环状的碳原子数为1 4的烷基羰基，所述取代基为氢原子、卤原子、羟 基、氰基、硝基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6卤代烷硫基、C1-C6 烷基亚磺酰基、C1-C6卤代烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6卤代烷基磺酰基、C1-C6 烷基羰基、C1-C6商代烷基羰基、C1-C6烷氧基羰基、C1-C6商代烷氧基羰基、C1-C6烷基羰 基氧基、C1-C6商代烷基羰基氧基、氨基、C1-C6烷基氨基、二 C1-C6烷基氨基、可以被取代的 苯基、可以被取代的苯基羰基、可以被取代的苯基氨基、可以被取代的杂环基。所谓“可以被取代的苯基”是指可以被相同或不同的下述取代基取代的苯基，所述 取代基为氢原子、卤原子、羟基、氰基、硝基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫 基、C1-C6商代烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6商代烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、 C1-C6卤代烷基磺酰基、C1-C6烷基羰基、C1-C6卤代烷基羰基、C1-C6烷氧基羰基、C1-C6卤 代烷氧基羰基、C1-C6烷基羰基氧基、C1-C6商代烷基羰基氧基、氨基、C1-C6烷基氨基、二 C1-C6烷基氨基、乙酰氨基、可以被取代的苯基、可以被取代的苯基羰基、可以被取代的苯基 氨基、可以被取代的杂环基。所谓“可以被取代的萘基”是指可以被相同或不同的下述取代基取代的萘基，所述 取代基为氢原子、卤原子、羟基、氰基、硝基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫 基、C1-C6商代烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6商代烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、 C1-C6卤代烷基磺酰基、C1-C6烷基羰基、C1-C6卤代烷基羰基、C1-C6烷氧基羰基、C1-C6卤 代烷氧基羰基、C1-C6烷基羰基氧基、C1-C6商代烷基羰基氧基、氨基、C1-C6烷基氨基、二 C1-C6烷基氨基、乙酰氨基、可以被取代的苯基、可以被取代的苯基羰基、可以被取代的苯基 氨基、可以被取代的杂环基。所谓“可以被取代的杂环基”是指可以被相同或不同的下述取代基取代的杂环基， 所述取代基为氢原子、卤原子、羟基、氰基、硝基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷 硫基、C1-C6商代烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6商代烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰 基、C1-C6卤代烷基磺酰基、C1-C6烷基羰基、C1-C6卤代烷基羰基、C1-C6烷氧基羰基、C1-C6 卤代烷氧基羰基、C1-C6烷基羰基氧基、C1-C6商代烷基羰基氧基、氨基、C1-C6烷基氨基、二 C1-C6烷基氨基、乙酰氨基、可以被取代的苯基、可以被取代的苯基羰基、可以被取代的苯基 氨基、可以被取代的杂环基。 另外，对于“C1-C3烷基”，例如，表示甲基、乙基、Π-丙基、丙基、环丙基等直链状 或支链状碳原子数为1 3的烷基；对于“C1-C4烷基”，除“C1-C3烷基”以外，还表示η- 丁 基、S- 丁基、i- 丁基、t- 丁基等直链状或支链状碳原子数为1 4的烷基；对于“C1-C6烷 基”除“C1-C4烷基”以外，还表示η-戊基、2-戊基、3-戊基、新戊基、η-己基、2-己基、4-甲 基-2-戊基、3-甲基-η-戊基等直链状或支链状碳原子数1 6的烷基。
对于“C1-C3卤代烷基”，例如，表示一氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、一氯甲基、二 氯甲基、三氯甲基、一溴甲基、二溴甲基、三溴甲基、1-氟乙基、2-氟乙基、2，2-二氟乙基、 2,2,2-三氟乙基、1-氯乙基、2-氯乙基、2，2-二氯乙基、2，2，2-三氯乙基、1-溴乙基、2-溴 乙基、2，2- 二溴乙基、2，2，2-三溴乙基、2-碘乙基、五氟乙基、3-氟-η-丙基、3-氯-η-丙 基、3-溴-η-丙基、1，3- 二氟-2-丙基、1，3- 二氯-2-丙基、1，1，1-三氟-2-丙基、 1-氯-3-氟_2-丙基、1，1，1，3，3，3-六氟 _2_ 丙基、1，1，1，3，3，3-六氟-2-氯-2-丙基、2，2，3，3，3-五氟-η-丙基、七氟-i-丙基、七氟-η-丙基等被1个或1个以上相同或不同的卤 原子取代的直链状或支链状碳原子数为1 3的烷基；对于“C1-C4卤代烷基”，除“C1-C3 卤代烷基”外，例如，还表示4-氟-η- 丁基、九氟-η- 丁基、九氟-2- 丁基等被1个或1个以 上相同或不同的卤原子取代的直链状或支链状碳原子数为1 4的烷基。"C2-C4链烯基”例如表示乙烯基、烯丙基、2- 丁烯基、3_ 丁烯基等碳链中有双键的 碳原子数为2 4的链烯基；“C2-C4卤代链烯基”例如表示3，3- 二氟-2-丙烯基、3，3- 二 氯-2-丙烯基、3，3-二溴-2-丙烯基、2，3-二溴-2-丙烯基、4，4-二氟-3-丁烯基、3，4，4-三 溴-3-丁烯基等被1个或1个以上相同或不同的卤原子取代的碳链中具有双键的直链状或 支链状碳原子数为2 4的链烯基。“C2-C4炔基”例如表示炔丙基、1-丁炔-3-基、1-丁炔-3-甲基_3_基等碳链中 具有三键的直链状或支链状碳原子数为2 4的炔基；“C2-C4卤代炔基”例如表示被1个 或1个以上相同或不同的卤原子取代的碳链中具有三键的直链状或支链状碳原子数为2 4的炔基。"C3-C6环烷基”例如表示环丙基、环丁基、环戊基、2-甲基环戊基、3-甲基环戊基、 环己基等具有环状结构的碳原子数为3 6的环烷基；“C3 C6卤代环烷基”例如表示2， 2,3,3-四氟环丁基、2-氯环己基、4-氯环己基等被1个或1个以上相同或不同的卤原子取 代的具有环状结构的碳原子数为3 6的环烷基。“C1-C3烷氧基”例如表示甲氧基、乙氧基、η-丙氧基、异丙氧基等直链状或支链状 的碳原子数为1 3的烷氧基；“C1-C3卤代烷氧基”例如表示三氟甲氧基、1，1，1，3，3，3_六 氟-2-丙氧基、2，2，2-三氟乙氧基、2-氯乙氧基、3-氟-η-丙氧基等被1个或1个以上相同 或不同的卤原子取代的直链状或支链状碳原子数为1 3的卤代烷氧基；对于“C1-C4卤代 烷氧基”，除“C1-C3卤代烷氧基”外，例如，还表示1，1，1，3，3，4，4，4_八氟_2_ 丁氧基等被 1个或1个以上相同或不同的卤原子取代的直链状或支链状碳原子数为1 4的卤代烷氧 基。“C1-C3烷硫基”例如表示甲硫基、乙硫基、η-丙硫基、i_丙硫基、环丙硫基等直链 状或支链状碳原子数为1 3的烷硫基；对于“C1-C4烷硫基”，除“C1-C3烷硫基”外，例如， 还表示η- 丁硫基、i- 丁硫基、S- 丁硫基、t- 丁硫基、环丙基甲硫基等直链状或支链状碳原 子数为1 4的烷硫基；“C1-C3卤代烷硫基”例如表示三氟甲硫基、五氟乙硫基、2，2，2_三 氟乙硫基、七氟-η-丙硫基、七氟-i_丙硫基等被1个或1个以上相同或不同的卤原子取代 的直链状或支链状碳原子数为1 3的烷硫基；对于“C1-C4卤代烷硫基”，除“C1-C3卤代 烷硫基”外，例如，还表示九氟-η- 丁硫基、九氟-S- 丁硫基、4，4，4-三氟-η- 丁硫基等被1 个或1个以上相同或不同的卤原子取代的直链状或支链状碳原子数为1 4的烷硫基。"C1-C3烷基亚磺酰基”例如表示甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、η-丙基亚磺酰基、 i-丙基亚磺酰基、环丙基亚磺酰基等直链状或支链状碳原子数为1 3的烷基亚磺酰基； "C 1-C3卤代烷基亚磺酰基”例如表示三氟甲基亚磺酰基、五氟乙基亚磺酰基、2，2，2-三氟 乙基亚磺酰基、七氟-η-丙基亚磺酰基、七氟-i_丙基亚磺酰基等被1个或1个以上相同或 不同的卤原子取代的直链状或支链状碳原子数为1 3的烷基亚磺酰基。"C1-C3烷基磺酰基”例如表示甲磺酰基、乙基磺酰基、η-丙基磺酰基、i_丙基磺酰 基、环丙基磺酰基等直链状或支链状碳原子数为1 3的烷基磺酰基；“C1-C3商代烷基磺酰基”例如表示三氟甲磺酰基、五氟乙基磺酰基、2，2，2-三氟乙基磺酰基、七氟-η-丙基磺 酰基、七氟-i-丙基磺酰基等被1个或1个以上相同或不同的卤原子取代的直链状或支链 状碳原子数为1 3的烷基磺酰基。“芳基磺酰基”例如表示苯基磺酰基、对甲苯基磺酰基、1-萘基磺酰基、2-萘基磺 酰基、蒽基磺酰基、菲基磺酰基、苊基磺酰基等具有芳香环的碳原子数为6 14的芳基磺酰基。"C1-C4烷基氨基”例如表示甲基氨基、乙基氨基、η-丙基氨基、丙基氨基、n_ 丁 基氨基、环丙基氨基等直链状或支链状或环状碳原子数为1 4的烷基氨基；“二 C1-C4烷 基氨基”例如表示二甲基氨基、二乙基氨基、N-乙基-N-甲基氨基等被2个相同或不同的直 链状或支链状碳原子数为1 4的烷基取代的氨基。“C1-C4烷基羰基”例如表示甲酰基、乙酰基、丙酰基、异丙基羰基、环丙基羰基等直 链状或支链状或环状碳原子数为1 4的烷基羰基；"C1-C4卤代烷基羰基”例如表示氟乙酰基、二氟乙酰基、三氟乙酰基、氯乙酰基、二 氯乙酰基、三氯乙酰基、溴乙酰基、碘乙酰基、3，3，3-三氟丙酰基、2，2,3,3,3-五氟丙酰基 等被1个或1个以上相同或不同的卤原子取代的直链状或支链状碳原子数为1 4的烷基羰基。“C1-C4烷基羰基氧基”例如表示乙酰氧基、丙酰氧基等直链状或支链状碳原子数 为1 4的烷基羰基氧基；“C1-C4烷氧基羰基”例如表示甲氧基羰基、乙氧基羰基、异丙氧基羰基等直链状或 支链状碳原子数为1 4的烷氧基羰基。"C1-C4全氟烷基”例如表示三氟甲基、五氟乙基、七氟-η-丙基、七氟丙基、九 氟-η- 丁基、九氟-2- 丁基、九氟丁基等全部被氟原子取代的直链状或支链状碳原子数 为1 4的烷基；“C2-C6全氟烷基”例如表示五氟乙基、七氟-η-丙基、七氟丙基、九 氟-η- 丁基、九氟-2- 丁基、九氟-i- 丁基、全氟-η-戊基、全氟-η-己基等全部被氟原子取 代的直链状或支链状碳原子数为2 6的烷基。“C1-C6全氟烷硫基”例如表示三氟甲硫基、五氟乙硫基、七氟-η-丙硫基、七 氟-i_丙硫基、九氟-η- 丁硫基、九氟-2- 丁硫基、九氟-i_ 丁硫基、全氟-η-戊硫基、全 氟-η-己硫基等全部被氟原子取代的直链状或支链状碳原子数为1 6的烷硫基。"C1-C6全氟烷基亚磺酰基”例如表示三氟甲基亚磺酰基、五氟乙基亚磺酰基、七 氟-η-丙基亚磺酰基、七氟-i_丙基亚磺酰基、九氟-η- 丁基亚磺酰基、九氟-2- 丁基亚磺 酰基、九氟-i_ 丁基亚磺酰基、全氟-η-戊基亚磺酰基、全氟-η-己基亚磺酰基等全部被氟 原子取代的直链状或支链状碳原子数为1 6的烷基亚磺酰基。"C1-C6全氟烷基磺酰基”例如表示三氟甲磺酰基、五氟乙基磺酰基、七氟-η-丙基 磺酰基、七氟丙基磺酰基、九氟-η- 丁基磺酰基、九氟-2- 丁基磺酰基、九氟丁基磺 酰基、全氟-η-戊基磺酰基、全氟-η-己基磺酰基等全部被氟原子取代的直链状或支链状碳 原子数为1 6的烷基磺酰基。本发明的通式(1)表示的化合物可以在其构造式中包含1个或多个手性碳原子或 手性中心，因此也可以存在2种或2种以上光学异构体，各种光学异构体及以任意比例包含 上述异构体的混合物全部包含在本发明中。另外，本发明的通式(1)表示的化合物可以在其构造式中存在由碳_碳双键产生的2种或2种以上的几何异构体，各种几何异构体及以 任意比例包含上述异构体的混合物也全部包含在本发明中。本发明的以通式(1)等通式表示的化合物中的取代基等的优选取代基或原子如 下所述。作为~、4、^、^，优选~为碳原子、氮原子或被氧化的氮原子时，A2、A3、A4全部为 碳原子，进一步优选m A4全部为碳原子。作为R1,优选氢原子、C1-C4烷基，进一步优选氢原子、甲基、乙基。作为R2,优选氢原子、C1-C4烷基，进一步优选氢原子、甲基、乙基。作为Gp G2，分别优选为氧原子或硫原子，进一步优选G”G2都为氧原子。X优选为氢原子、卤原子，进一步优选为氢原子、氟原子。η优选为0、1、2，进一步优选0或1。X1优选为氢原子、卤原子，进一步优选为氢原子或氟原子。X2优选为氢原子、氟原子，进一步优选为氢原子。作为X3、X4,优选氢原子。作为Q1，优选苯基；或具有选自下述取代基中的1个或1个以上相同或不同的取代 基的取代苯基，所述取代基为商原子、C1-C4烷基、C1-C4商代烷基、C2-C4链烯基、C2-C4卤 代链烯基、C2-C4炔基、C2-C4商代炔基、C3-C6环烷基、C3-C6商代环烷基、C1-C3烷氧基、 C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3卤代烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3卤代烷 基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、C1-C3商代烷基磺酰基、C1-C4烷基氨基、二 C1-C4烷基氨 基、氰基、硝基、羟基、C1-C4烷基羰基、C1-C4烷基羰基氧基、C1-C4烷氧基羰基、乙酰氨基； 吡啶基；或具有选自下述取代基中的1个或1个以上相同或不同的取代基的吡啶基，所述取 代基为卤原子、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4链烯基、C2-C4卤代链烯基、C2-C4炔基、 C2-C4卤代炔基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3 烷硫基、C1-C3商代烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3商代烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺 酰基、C1-C3商代烷基磺酰基、C1-C4烷基氨基、二 C1-C4烷基氨基、氰基、硝基、羟基、C1-C4 烷基羰基、C1-C4烷基羰基氧基、C1-C4烷氧基羰基、乙酰氨基，进一步优选苯基；或具有选自下述取代基中的1 3个相同或不同的取代基的取代苯基，所述取代 基为氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、甲基、三氟甲基、甲氧基、三氟甲氧基、甲硫基、甲基亚 磺酰基、甲磺酰基、三氟甲硫基、三氟甲基亚磺酰基、三氟甲磺酰基、甲基氨基、二甲基氨基、 氰基、硝基；吡啶基；或具有选自下述取代基中的1或2个相同或不同的取代基的吡啶基，所述取代基
为氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、甲基、三氟甲基、甲氧基、三氟甲氧基、甲硫基、甲基亚磺 酰基、甲磺酰基、三氟甲硫基、三氟甲基亚磺酰基、三氟甲磺酰基、甲基氨基、二甲基氨基、氰 基、石肖基。Q2优选通式⑵或通式(3)表示的取代苯基或取代吡啶基，其中，作为Y1J5，优选分别为氯原子、溴原子、碘原子、甲基、乙基、η-丙基、i_丙基、η-丁 基、2-丁基、三氟甲基、甲硫基、甲基亚磺酰基、甲磺酰基、三氟甲硫基、三氟甲基亚磺酰基、三氟甲磺酰基、氰基，作为Y6、Y9，优选分别为氯原子、溴原子、碘原子、甲基、乙基、η-丙基、i_丙基、η-丁 基、2-丁基、三氟甲基、甲硫基、甲基亚磺酰基、甲磺酰基、三氟甲硫基、三氟甲基亚磺酰基、 三氟甲磺酰基、氰基，作为Y2、Y4、Y7，优选氢原子、卤原子、甲基，进一步优选氢原子，作为Y3,优选五氟乙基、七氟-η-丙基、七氟-i_丙基、九氟-η- 丁基、九氟_2_ 丁 基、九氟-i_ 丁基、三氟甲硫基、五氟乙硫基、七氟-η-丙硫基、七氟-i-丙硫基、九氟-η- 丁 硫基、九氟-2- 丁硫基、三氟甲基亚磺酰基、五氟乙基亚磺酰基、七氟-η-丙基亚磺酰基、七 氟-i_丙基亚磺酰基、九氟-η- 丁基亚磺酰基、九氟-2- 丁基亚磺酰基、三氟甲磺酰基、五氟 乙基磺酰基、七氟-η-丙基磺酰基、七氟-i_丙基磺酰基、九氟-η- 丁基磺酰基、九氟-2- 丁 基磺酰基，作为Y8,优选五氟乙基、七氟-η-丙基、七氟-i_丙基、九氟-η- 丁基、九氟_2_ 丁 基、九氟-i_ 丁基、三氟甲硫基、五氟乙硫基、七氟-η-丙硫基、七氟-i-丙硫基、九氟-η- 丁 硫基、九氟-2- 丁硫基、三氟甲基亚磺酰基、五氟乙基亚磺酰基、七氟-η-丙基亚磺酰基、七 氟-i_丙基亚磺酰基、九氟-η- 丁基亚磺酰基、九氟-2- 丁基亚磺酰基、三氟甲磺酰基、五氟 乙基磺酰基、七氟-η-丙基磺酰基、七氟-i_丙基磺酰基、九氟-η- 丁基磺酰基、九氟-2- 丁 基磺酰基、五氟乙氧基、1，1，1，3，3，3_六氟-i-丙氧基。L优选为氯原子、溴原子、羟基。R1B优选为氢原子、C1-C4烷基，进一步优选为氢原子、甲基、乙基。R2a优选为氢原子、C1-C4烷基，进一步优选为氢原子、甲基、乙基。作为Gia、G2a，优选分别为氧原子或硫原子，进一步优选Gia、G2a都为氧原子。Xia优选为氢原子、卤原子，进一步优选为氢原子或氟原子。X2a优选为氢原子、氟原子，进一步优选为氢原子。父沟、父#优选为氢原子。作为Yia、Y5a,分别优选为氯原子、溴原子、碘原子、甲基、乙基、n_丙基、i_丙基、 η-丁基、2-丁基、三氟甲基、甲硫基、甲基亚磺酰基、甲磺酰基、三氟甲硫基、三氟甲基亚磺 酰基、三氟甲磺酰基、氰基，作为Y2a、Y4a，优选氢原子、卤原子、甲基，进一步优选氢原子。作为Qia，优选苯基；或具有选自下述取代基中的1个或1个以上相同或不同的取 代基的取代苯基，所述取代基为卤原子、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4链烯基、C2-C4 卤代链烯基、C2-C4炔基、C2-C4商代炔基、C3-C6环烷基、C3-C6商代环烷基、C1-C3烷氧基、 C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3卤代烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3卤代烷 基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、C1-C3商代烷基磺酰基、C1-C4烷基氨基、二 C1-C4烷基氨 基、氰基、硝基、羟基、C1-C4烷基羰基、C1-C4烷基羰基氧基、C1-C4烷氧基羰基、乙酰氨基；吡啶基；或具有选自下述取代基中的1个或1个以上相同或不同的取代基的吡啶 基，所述取代基为商原子、C1-C4烷基、C1-C4商代烷基、C2-C4链烯基、C2-C4商代链烯基、 C2-C4炔基、C2-C4商代炔基、C3-C6环烷基、C3-C6商代环烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代 烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3商代烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3商代烷基亚磺酰基、 C1-C3烷基磺酰基、C1-C3卤代烷基磺酰基、C1-C4烷基氨基、二C1-C4烷基氨基、氰基、硝基、羟基、C1-C4烷基羰基、C1-C4烷基羰基氧基、C1-C4烷氧基羰基、乙酰氨基，进一步优选苯基；或具有选自下述取代基中的1 3个相同或不同的取代基的取代苯基，所述取代 基为氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、甲基、三氟甲基、甲氧基、三氟甲氧基、甲硫基、甲基亚 磺酰基、甲磺酰基、三氟甲硫基、三氟甲基亚磺酰基、三氟甲磺酰基、甲基氨基、二甲基氨基、 氰基、硝基；吡啶基；或具有选自下述取代基中的1或2个相同或不同的取代基的吡啶基，所述取代基
为氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、甲基、三氟甲基、甲氧基、三氟甲氧基、甲硫基、甲基亚磺 酰基、甲磺酰基、三氟甲硫基、三氟甲基亚磺酰基、三氟甲磺酰基、甲基氨基、二甲基氨基、氰 基、石肖基。作为Ra、Rb，分别优选为氟原子、三氟甲基、五氟乙基、七氟-η-丙基，分别进一步优 选为氟原子、三氟甲基、五氟乙基。作为R。，优选羟基、氯原子、溴原子、碘原子、甲氧基、乙氧基、甲磺酰基氧基、三氟 甲磺酰基氧基、苯磺酰氧基、对甲苯磺酰氧基、乙酰氧基、三氟乙酰氧基，较优选羟基、氯原 子、溴原子、甲氧基、甲基磺酰氧基、三氟甲基磺酰氧基、苯磺酰氧基、对甲苯磺酰氧基，进一 步优选羟基、氯原子、溴原子。Rc'优选为羟基。R。”优选为氯原子、溴原子。作为J、J’、J”，分别优选为羟基、氯原子、溴原子，进一步优选氯原子。下面给出本发明化合物的代表性制备方法，可以按其制备本发明的化合物，制备 方法路径并不限定于下示制备方法。在以下制备方法中所示的通式中，X” X2> X3> X4> Y” Y2、Y4> Y5> G1, G2、礼、R2、Q1可以 分另|J对应于 X1B, X2a、X3a、X4a、Y1B, Y2a、Y4a、Y5a、G1B, G2a、R1B, R2a、Q1B,也可以不互相对应。 另外，Q2表示[1]中记载的含义，或通式(2)、通式(3)、通式(18)表示的基团， (式中，^2、^4、\表示与上述相同的含义。)， (式中，Y6、Y7、Y8、Y9表示与上述相同的含义。)， (式中，￥々、13、￥43、\3、民、礼、艮表示与上述相同的含义。)。制备方法1 (式中，A1,A2、A3、A4、G1, G2、氏、R2、X、n、Q” Q2表示与上述相同的含义，L表示卤原 子、羟基等具有离去功能的官能团。)l-(i)通式(19) +通式(20)—通式(21)通过使通式(19)表示的具有离去基团的间硝基芳香族羧酸衍生物与通式(20)表 示的芳香族胺衍生物在适当的溶剂中或无溶剂存在下反应，可以制备通式(21)表示的具 有硝基的芳香族羧酸酰胺衍生物。在本步骤中可以使用适当的碱。作为溶剂，只要不明显阻碍本反应的进行即可，例如，可以使用水、苯、甲苯、二甲 苯等芳香族烃类，二氯甲烷、氯仿、四氯化碳等卤代烃类，乙醚、二噁烷、四氢呋喃、1，2_ 二 甲氧基乙烷等链状或环状醚类，乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯类，甲醇、乙醇等醇类，丙酮、甲基 异丁基酮、环己酮等酮类，二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等酰胺类，乙腈等腈类，1，3_ 二甲 基-2-咪唑啉酮等惰性溶剂，上述溶剂可以单独使用，也可以2种或2种以上混合使用。作为碱，可以使用三乙胺、三-η-丁基胺、吡啶、4-二甲基氨基吡啶等有机碱类，氢 氧化钠、氢氧化钾等碱金属氢氧化物类，碳酸氢钠、碳酸钾等碳酸盐类，磷酸氢二钠、磷酸钠 等磷酸盐类，氢化钠等碱金属氢化物类，甲醇钠、乙醇钠等碱金属醇化物类。可以在相对于 通式(19)表示的化合物为0.01 5倍摩尔当量的范围内适当选择使用上述碱。反应温度为-20°C 所使用溶剂的回流温度，反应时间为数分钟 96小时，可以 在上述范围内分别适当选择。在通式(19)表示的化合物中，芳香族羧酸卤化物衍生物可以根据使用卤化剂的 常规方法，由芳香族羧酸容易地制备。作为卤化剂，例如，可以举出亚硫酰氯、亚硫酰溴、磷酰氯、草酰氯、三氯化磷等卤化剂。另外，也可以不使用卤化剂，由间硝基芳香族羧酸衍生物与通式(20)表示的化合 物制备通式(21)表示的化合物，作为该制备方法，例如，可以根据Chem. Ber. 788页(1970) 中记载的方法，即，适当使用1-羟基苯并三唑等添加剂，利用N，N’ - 二环己基碳二亚胺作 为缩合剂的方法。作为此种情况下使用的其它缩合剂，可以举出1-乙基-3-(3-二甲基氨 基丙基)碳二亚胺、1，1’ _羰基二-IH-咪唑等。作为通式(21)表示的化合物的其他制备方法，可以举出利用氯甲酸酯类的混合 酸酐法，根据J.Am. Chem. Soc. 5012页(1967年)中记载的方法，可以制备通式(21)表示的 化合物。作为此种情况下使用的氯甲酸酯类，可以举出氯甲酸异丁酯、氯甲酸异丙酯等，除 氯甲酸酯类以外，还可以举出二乙基乙酰氯、三甲基乙酰氯等。使用缩合剂的方法、混合酸酐法都不限定于上述文献中记载的溶剂、反应温度、反 应时间，可以适当使用不明显阻碍反应进行的惰性溶剂，关于反应温度、反应时间，可以根 据反应的进行，适当选择。l-(ii)通式(21)—通式(22)通式(21)表示的具有硝基的芳香族羧酸酰胺衍生物通过还原反应，可以生成通 式(22)表示的具有氨基的芳香族羧酸酰胺衍生物。作为还原反应，可以举出利用氢化反应 的方法和利用金属化合物(例如，氯化亚锡(无水物)、铁粉、锌粉等)的方法。利用氢化反应的方法可以在适当的溶剂中，在催化剂存在下，于常压或加压下，在 氢气氛围中进行反应。作为催化剂，可以举出钯-碳等钯催化剂，阮内镍等镍催化剂、钴催 化剂、钌催化剂、铑催化剂、钼催化剂等，作为溶剂，可以举出水、甲醇、乙醇等醇类、苯、甲苯 等芳香族烃类、醚、二噁烷、四氢呋喃等链状或环状醚类、乙酸乙酯等酯类。可以在压力为 0. 1 lOMPa、反应温度为-20°C 所使用的溶剂的回流温度、反应时间为数分钟至96小时 的范围内分别适当选择，从而有效地制备通式(22)的化合物。作为利用金属化合物的方法，可以举出如下的方法，即，根据“Organic Syntheses" Coll. Vol. III453页中记载的条件，使用氯化亚锡(无水物)作为金属化合物 的方法。l-(iii)通式(22) +通式(23)—通式(24)通过使通式(22)表示的具有氨基的芳香族羧酸酰胺衍生物与通式(23)表示的化 合物在适当的溶剂中反应，可以制备通式(24)表示的本发明化合物。在本步骤中可以使用 适当的碱。作为溶剂，只要是不明显阻碍本反应进行的溶剂即可，例如，可以使用水、苯、甲 苯、二甲苯等芳香族烃类，二氯甲烷、氯仿、四氯化碳等卤代烃类，乙醚、二噁烷、四氢呋喃、 1,2- 二甲氧基乙烷等链状或环状醚类，乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯类，甲醇、乙醇等醇类，丙 酮、甲基异丁基酮、环己酮等酮类，二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等酰胺类，乙腈等腈类，1， 3-二甲基-2-咪唑啉酮等惰性溶剂，上述溶剂可以单独使用，也可以2种或2种以上混合使 用。作为碱，可以使用三乙胺、三-η-丁基胺、吡啶、4-二甲基氨基吡啶等有机碱类，氢 氧化钠、氢氧化钾等碱金属氢氧化物类，碳酸氢钠、碳酸钾等碳酸盐类，磷酸氢二钠、磷酸钠 等磷酸盐类，氢化钠等碱金属氢化物类，甲醇钠、乙醇钠等碱金属醇化物类等。可以在相对于通式(22)表示的化合物为0.01 5倍摩尔当量的范围内适当选择使用上述碱。可以在 反应温度为-20°C 所使用溶剂的回流温度、反应时间为数分钟 96小时的范围内分别适 当选择。另外，可以利用l_(i)中记载的使用缩合剂的方法、混合酸酐法进行制备。l-(iv)通式(24) +通式(25)—通式(26)通过使通式(24)表示的化合物与通式(25)表示的具有离去基团的烷基化合物在 溶剂中或无溶剂存在的条件下反应，可以制备通式(26)表示的本发明化合物。作为通式 (25)表示的化合物，可以举出碘甲烷、碘乙烷、溴代η-丙烷等烷基卤化物类等。另外，在本 步骤中可以使用适当的碱或溶剂，作为该碱或溶剂，可以使用l_(i)中列举的物质。关于反 应温度、反应时间等的选择，可以根据1-⑴中的记载进行。另外，作为其他方法，可以使用硫酸二甲酯、硫酸二乙酯等烷基化剂代替通式(25) 表示的化合物，与通式(24)表示的化合物反应，从而制备通式(26)表示的化合物。制备方法2 (式中，A” A2、A3、A4、G” G2、R” R2、X、n、Q1, Q2, L、Hal 表示与上述相同的含义)2-(i)通式(27) +通式(23)—通式(28)以通式(27)表示的具有氨基的羧酸类作为起始原料，按照l_(i)中记载的条件， 与通式(23)表示的化合物反应，从而制备通式(28)表示的具有酰氨基的羧酸类。2-(ii)通式(28)—通式(29)利用公知的方法，S卩，使通式(28)表示的化合物与亚硫酰氯、草酰氯、碳酰氯、磷 酰氯、五氯化磷、三氯化磷、亚硫酰溴、三溴化磷、二乙氨基三氟化硫等反应，进而制备通式 (29)表示的化合物。2-(iii)通式(29) +通式(20)—通式(30)使通式(29)表示的化合物与通式(20)表示的化合物在l_(i)中记载的条件下反 应，进而制备通式(30)表示的化合物。2-(iv)通式(28) +通式(20)—通式(30)在l-(i)中记载的使用缩合剂的条件、或利用混合酸酐法的条件下，使通式(28) 表示的化合物与通式(20)表示的化合物反应，可以制备通式(30)表示的化合物。制备方法3
(31)(32)(33)(式中，A1,A2、A3、A4、G1^R1, R2、X、η、Q1^Q2, L 表示与上述相同的含义)3-(i)通式(31)—通式(32) 在Synthesis 463 页(1993 年)或 Synthesis 829 页(1984 年)等中记载的条件 下，使通式(31)表示的化合物与Lawesson's试剂反应，进而制备通式(32)表示的化合物。 溶剂、反应温度等条件并不局限于文献中的记载。3-(ii)通式(32) +通式(23)—通式(33)使通式(32)表示的化合物与通式(23)表示的化合物在l_(i)中记载的条件下反 应，进而制备通式(33)表示的化合物。制备方法4
(34)(35){36)(式中，A1,A2、A3、A4、礼、R2、X、η、Q1^Q2表示与上述相同的含义)按照3_(i)中记载的条件，可以利用通式(34)表示的化合物制备通式(35)以及 通式(36)表示的化合物。溶剂、反应温度等条件并不局限于文献中的记载。上述2个化合 物可以利用硅胶柱色谱法等公知的分离提纯技术容易地进行分离提纯。制备方法5(式中，ApA^AyApGpG^RpR^XAruQpQyL表示与上述相同的含义。)5-(i)通式(37)—通式(38) 例如可以按照J. Org. Chem. 280页(1958年)中记载的条件，利用氨进行氨基化反 应，制备通式(38)表示的化合物，反应溶剂等条件不限定于文献记载的内容，只要适当使 用不显著影响反应进行的惰性溶剂即可，反应温度、反应时间可以根据反应的进行适当选择。另外，作为氨基化剂，除了氨以外，还可以举出甲基胺、乙基胺等。5-(ii)通式(38) +通式(23)—通式(39)使通式(38)表示的化合物与通式(23)表示的化合物在l_(i)中记载的条件下反 应，进而制备通式(39)表示的化合物。制备方法6 (式中，R2具有与上述相同的含义，YpY5分别表示甲基、氯原子、溴原子、碘原子， Y2、Y4具有与上述相同的含义，Rf表示C1-C6全氟烷基，m为1、2。)6-(i)通式(40) +通式(41)—通式(42)基于J. Fluorine Chem. 207页(1994年)中记载的方法，使通式(40)表示的氨基 硫代苯酚类和通式(41)表示的碘化卤代烷基反应，由此制备通式(42)表示的化合物。作为通式(41)表示的碘化卤代烷基，例如可以举出碘代三氟甲基、碘代五氟乙 基、碘代七氟-η-丙基、碘代七氟异丙基、碘代九氟-η- 丁基、碘代九氟-2- 丁基等，上述化 合物只要在相对于通式(40)表示的化合物为1 10倍摩尔当量的范围内适当使用即可。本步骤中使用的溶剂不限定于上述文献中记载的溶剂，作为上述溶剂，只要不显 著影响本反应进行即可，例如可以举出水，苯、甲苯、二甲苯等芳香族烃类，二氯甲烷、氯仿、 四氯化碳等卤代烃类，乙醚、二噁烷、四氢呋喃、1，2_ 二甲氧基乙烷等链状或环状醚类，乙酸 乙酯、乙酸丁酯等酯类，甲醇、乙醇等醇类，丙酮、甲基异丁基酮、环己酮等酮类，二甲基甲酰 胺、二甲基乙酰胺等酰胺类，乙腈等腈类，1，3_ 二甲基-2-咪唑啉酮、六甲基磷酸三酰胺等 惰性溶剂，上述溶剂可以单独使用，或将2种或2种以上混合使用。特别优选极性溶剂。反 应温度在-20°C 所使用的溶剂的回流温度范围内适当选择、反应时间在数分钟至96小时 的范围内适当选择即可。6-(ii)通式(42)—通式(43)通过使用适当的卤化剂，可以制备通式(43)表示的化合物，例如可以举出Synth. Commun. 1261页(1989年)中记载的方法。作为卤化剂，例如可以举出氯、溴、碘、N-氯琥珀酰亚胺、N-溴琥珀酰亚胺、N-碘琥 珀酰亚胺等，上述化合物只要在相对于通式(42)表示的化合物为1 10倍摩尔当量的范 围内适当使用即可。在本步骤中，也可以使用适当的溶剂，但是，使用的溶剂不限定于上述文献中记载
甲基化的溶剂，作为上述溶剂，只要不显著影响本反应进行即可，例如可以举出水，苯、甲苯、二甲 苯等芳香族烃类，二氯甲烷、氯仿、四氯化碳等卤化烃类，乙醚、二噁烷、四氢呋喃、1，2_ 二 甲氧基乙烷等链状或环状醚类，乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯类，甲醇、乙醇等醇类，丙酮、甲基 异丁基酮、环己酮等酮类，二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等酰胺类，乙腈等腈类，1，3_ 二甲 基-2-咪唑啉酮、六甲基磷酸三酰胺等惰性溶剂，上述溶剂可以单独使用，或将2种或2种 以上混合使用。特别优选极性溶剂。反应温度在-20°C 所使用的溶剂的回流温度范围内 适当选择、反应时间在数分钟至96小时的范围内适当选择即可。6-(iii)通式(43)—通式(44)通过使用适当的氧化剂，可以制备通式(44)表示的化合物，例如可以举出 Tetrahedron Lett. 4955 页(1994 年)中记载的方法。作为氧化剂，例如可以举出间氯过苯甲酸等有机过酸、偏高碘酸钠、过氧化氢、臭 氧、二氧化硒、铬酸、四氧化二氮、硝酸酰基酯、碘、溴、N-溴琥珀酰亚胺、亚碘酰苯、次氯酸叔 丁基酯等。本步骤中使用的溶剂不限定于上述文献中记载的溶剂，作为上述溶剂，只要不显 著影响本反应进行即可，上述溶剂可以单独使用，或将2种或2种以上混合使用。特别优选 极性溶剂。反应温度在-20°C 所使用的溶剂的回流温度范围内适当选择、反应时间在数分 钟至96小时的范围内适当选择即可。6-(iv)通式(43)—通式(43-2)通过使用适当的甲基化剂，可以由通式(43)表示的化合物出发，制备通式 (43-2)(式中、YpY5中必须有一方表示甲基)表示的化合物。在本步骤中，例如可以举出 Tetrahedron. Lett. 6237 页(2000 年)中记载的方法。6-(ν)通式(43-2)—通式(44-2)可以按照制备方法6_(iii)中记载的方法，制备通式(44-2)(式中、Yp Y5中必须 有一方表示甲基)表示的化合物。另外，可以由通式(43)、通式(44)、通式(43_2)、通式(44_2)表示的苯胺衍生物出 发，适当选择本发明中给出的制备方法，制备本发明的化合物。制备方法7 (式中，R2、Y。Y2、Y4、Y5、Rf、m具有与制备方法6中记载的含义相同的含义。)以通式(45)表示的化合物作为起始原料，按照制备方法6制备通式(47)表示的 苯胺衍生物，还可以适当选择本发明给出的制备方法制备本发明的化合物。制备方法8
(48)(49)(式中，ApAyArA4JAiuGyRyQ2具有与上述相同的含义。)在适当的溶剂中，使用适当的碱，使通式(48)表示的化合物与适当的反应剂反应 制备通式(49)表示的化合物。作为溶剂，只要是不明显阻碍本反应进行的溶剂即可，例如，可以举出己烷、环己 烷、甲基环己烷等脂肪烃，苯、二甲苯、甲苯等芳香族烃类，二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1， 2-二氯乙烷等卤代烃类，乙醚、二噁烷、四氢呋喃、1，2-二甲氧基乙烷等醚类，二甲基甲酰 胺、二甲基乙酰胺等酰胺类，乙腈、丙腈等腈类，丙酮、甲基异丁基酮、环己酮、甲基乙基酮等 酮类，乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯类，甲醇、乙醇等醇类，1，3- 二甲基-2-咪唑啉酮、环丁砜、二 甲基亚砜、水等溶剂，上述溶剂可以单独使用，也可以2种或2种以上混合使用。作为碱，可以使用三乙胺、三丁基胺、吡啶、4-二甲基氨基吡啶等有机碱类，氢氧化 钠、氢氧化钾等碱金属氢氧化物类，碳酸氢钠、碳酸钾等碳酸盐类，磷酸氢二钠、磷酸钠等磷 酸盐类，氢化钠等碱金属氢化物类，甲醇钠、乙醇钠等碱金属醇化物类，η- 丁基锂等有机锂 类，乙基溴化镁等格氏试剂等。可以在相对于通式(48)表示的化合物为0.01 5倍摩尔当量的范围内适当选择 使用上述碱，或将其作为溶剂使用。作为反应剂，例如，可以举出碘甲烷、溴乙烷、碘代三氟甲烷、碘代2，2，2_三氟乙
烷等卤代烷类，烯丙基碘等烯丙基卤类，炔丙基溴等炔丙基卤类，乙酰氯等酰氯类，三氟醋 酸酐等酸酐，硫酸二甲酯、硫酸二乙酯等硫酸烷基酯类。可以在相对于通式(48)表示的化合物为1 5倍摩尔当量的范围内适当选择使 用上述反应剂，或将其作为溶剂使用。反应温度可以在-80°C至所使用溶剂的回流温度的范围内适当选择，反应时间可 以在数分钟至96小时的范围内适当选择。制备方法9 (式中，ApAyApA4J、!!、^、!^、!^、Q2具有与上述相同的含义。)9-(i)通式(22)—通式(50)在适当的溶剂中，使通式(22)表示的化合物与醛类或酮类反应，加入适当的催化 剂，使其在氢气氛围中进行反应，由此可以制备通式(50)表示的化合物。
作为溶剂，只要是不明显阻碍本反应进行的溶剂即可，例如，可以举出己烷、环己 烷、甲基环己烷等脂肪烃，苯、二甲苯、甲苯等芳香族烃类，二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1， 2-二氯乙烷等卤代烃类，乙醚、二噁烷、四氢呋喃、1，2-二甲氧基乙烷等醚类，二甲基甲酰 胺、二甲基乙酰胺等酰胺类，乙腈、丙腈等腈类，丙酮、甲基异丁基酮、环己酮、甲基乙基酮等 酮类，乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯类，1，3- 二甲基-2-咪唑啉酮、环丁砜、二甲基亚砜、甲醇、乙 醇等醇类，水等溶剂，上述溶剂可以单独使用，也可以2种或2种以上混合使用。作为催化剂，可以举出钯-碳、氢氧化钯-碳等钯催化剂，阮内镍等镍催化剂、钴催 化剂、钼催化剂、钌催化剂、铑催化剂等。作为醛类，例如，可以举出甲醛、乙醛、丙醛、三氟乙醛、二氟乙醛、氟乙醛、氯乙醛、
二氯乙醛、三氯乙醛、溴乙醛等醛类。作为酮类，例如，可以举出丙酮、全氟丙酮、甲基乙基酮等酮类。反应压力只要在1个大气压至100个大气压的范围内适当选择即可。反应温度可 以在-20°C 所使用溶剂的回流温度的范围内适当选择，反应时间可以在数分钟 96小时 的范围内适当选择。9-(ii)通式(22)—通式(50)(其他方法1)在适当的溶剂中，使通式(22)表示的化合物与醛类或酮类反应，经适当的还原剂 处理，可以制备通式(50)表示的化合物。作为溶剂，只要是不明显阻碍本反应进行的溶剂即可，例如，可以举出己烷、环己 烷、甲基环己烷等脂肪族烃类，苯、二甲苯、甲苯等芳香族烃类，二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、 1，2-二氯乙烷等卤代烃类，乙醚、二噁烷、四氢呋喃、1，2-二甲氧基乙烷等醚类，二甲基甲 酰胺、二甲基乙酰胺等酰胺类，乙腈、丙腈等腈类，丙酮、甲基异丁基酮、环己酮、甲基乙基酮 等酮类，乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯类，1，3- 二甲基-2-咪唑啉酮、环丁砜、二甲基亚砜、甲醇、 乙醇等醇类，水等溶剂，上述溶剂可以单独使用，也可以2种或2种以上混合使用。作为还原剂，可以举出硼氢化钠、氰基硼氢化钠、三乙酰基硼氢化钠等硼氢化物类寸。作为醛类，例如，可以举出甲醛、乙醛、丙醛、三氟乙醛、二氟乙醛、氟乙醛、氯乙醛、
二氯乙醛、三氯乙醛、溴乙醛等醛类。作为酮类，例如，可以举出丙酮、全氟丙酮、甲基乙基酮等酮类。反应温度可以在-20°C 所使用溶剂的回流温度的范围内适当选择，反应时间可 以在数分钟 96小时的范围内适当选择。9-(iii)通式(22)—通式(50)(其他方法 2)在适当的溶剂中，或无溶剂存在下，使通式(22)表示的化合物与甲酰化剂反应， 经适当的还原剂处理，可以制备通式(50)中的R1为甲基的化合物。作为溶剂，只要是不明显阻碍本反应进行的溶剂即可，例如，可以举出己烷、环己 烷、甲基环己烷等脂肪族烃类，苯、二甲苯、甲苯等芳香族烃类，二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、 1，2-二氯乙烷等卤代烃类，乙醚、二噁烷、四氢呋喃、1，2-二甲氧基乙烷等醚类，二甲基甲 酰胺、二甲基乙酰胺等酰胺类，乙腈、丙腈等腈类，丙酮、甲基异丁基酮、环己酮、甲基乙基酮 等酮类，乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯类，1，3- 二甲基-2-咪唑啉酮、环丁砜、二甲基亚砜、甲醇、 乙醇等醇类，水等溶剂，上述溶剂可以单独使用，也可以2种或2种以上混合使用。
作为甲酰化剂，例如，可以举出甲醛、甲酸、氟甲酸、甲酰基(2，2_ 二甲基丙酸)等 甲酸酐类，甲酸苯酯等甲酸酯类，五氟苯甲醛、噁唑等。作为还原剂，可以举出硫酸等无机酸，甲酸等有机酸，硼氢化钠、氰基硼氢化钠等 硼氢化物类，硼酸、氢化锂铝等。反应温度可以在-20°C 所使用溶剂的回流温度的范围内适当选择，反应时间可 以在数分钟 96小时的范围内适当选择。制备方法10 (式中，Xia、X2a、X3a、X4a、Y1B, Y2a、Y4a、Y5a、G2a、R2a、Ra、Rb 具有与上述相同的含义， 通式(51)中的R。’表示羟基或-0-Rd(Rd具有与上述相同的含义)，通式(52)中的R。”表示 氯原子、溴原子、碘原子。)在适当的溶剂中，或无溶剂存在下，使通式(51)表示的化合物与适当的卤化剂反 应，可以制备通式(52)表示的氯代化合物(或溴代化合物、碘代化合物)。在本步骤中可以 使用适当的添加剂。作为溶剂，只要是不明显阻碍本反应进行的溶剂即可，例如，可以举出己烷、环己 烷、甲基环己烷等脂肪族烃类，苯、二甲苯、甲苯等芳香族烃类，二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、 1，2-二氯乙烷等卤代烃类，乙醚、二噁烷、四氢呋喃、1，2-二甲氧基乙烷等醚类，二甲基甲 酰胺、二甲基乙酰胺等酰胺类，乙腈、丙腈等腈类，丙酮、甲基异丁基酮、环己酮等酮类，乙酸 乙酯、乙酸丁酯等酯类，1，3- 二甲基-2-咪唑啉酮、环丁砜、二甲基亚砜、甲醇、乙醇等醇类， 水等溶剂，上述溶剂可以单独使用，也可以2种或2种以上混合使用。作为卤化剂，例如，可以举出亚硫酰氯、亚硫酰溴、磷酰氯、草酰氯、三氯化磷、三溴 化磷、五氯化磷、Rydon试剂类，甲磺酰氯、对甲苯磺酰氯、苯磺酰氯等磺酰氯类，商锍鐺化物 类，磺酸酯类，氯、溴、碘、次卤酸酯、N-卤胺类，氯化氢、溴化氢、溴化钠、溴化钾、氰尿酰氯、 1，3_ 二氯-1，2，4-三唑、氯化钛(IV)、氯化钯(IV)、氯化砷(III)、N，N-二乙基-1，2，2-三 氯乙烯基胺、三氯乙腈、氯化钠、溴化铵、N，N-二甲基氯甲酰胺盐酸盐(N，N-dimethylchlo roforminiumchloride) > N, N- — ￥Sil ￥IitIiS^SIik (N, N-dimethylchloroforminium bromide)、三氯化磷、三溴化磷、二氯 _N，N- 二甲基磷酰胺(N，N-dimethylphosphoramidous dichloride)等。作为添加剂，例如，可以举出氯化锌、溴化锂等金属盐类，相转移催化剂，六甲基磷 酸三酰胺等有机碱类，硫酸等无机酸类，N, N- 二甲基甲酰胺等。可以在相对通式(51)表示的化合物为0. 01 10倍摩尔当量的范围内适当选择 使用上述卤化剂，或将其作为溶剂使用。反应温度可以在-80°C 所使用溶剂的回流温度的范围内适当选择，反应时间可以在数分钟 96小时的范围内适当选择。制备方法11 (式中，Xia、X2a、X3a、X4a、Y1B, Y2a、Y4a、Y5a、G2a、R1B, R2a、Ra、Rb、Rc 具有与上述相 同的含义。)在适当的溶剂中，或无溶剂存在下，使通式(53)表示的化合物与适当的氟化剂反 应，可以制备通式(54)表示的化合物。作为溶剂，只要是不明显阻碍本反应进行的溶剂即可，例如，可以举出己烷、环己 烷、甲基环己烷等脂肪族烃类，苯、二甲苯、甲苯等芳香族烃类，二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、 1，2-二氯乙烷等卤代烃类，乙醚、二噁烷、四氢呋喃、1，2-二甲氧基乙烷等醚类，二甲基甲 酰胺、二甲基乙酰胺等酰胺类，乙腈、丙腈等腈类，丙酮、甲基异丁基酮、环己酮、甲基乙基酮 等酮类，乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯类，1，3- 二甲基-2-咪唑啉酮、环丁砜、二甲基亚砜、甲醇、 乙醇等醇类，水等溶剂，上述溶剂可以单独使用，也可以2种或2种以上混合使用。作为氟化剂，可以举出1，1，2，2-四氟乙基二乙胺、2-氯-1，1，2-三氟乙基二乙 胺、三氟二苯基正膦、二氟三苯基正膦、氟甲酸酯类、四氟化硫、氟化钾、氟化氢钾、氟化铯、 氟化铷、氟化钠、氟化锂、氟化锑(III)、氟化锑(V)、氟化锌、氟化钴、氟化铅、氟化铜、氟化 汞(II)、氟化银、氟硼酸银、氟化铊(I)、氟化钼(VI)、氟化砷(III)、氟化溴、四氟化硒、三 (二甲基氨基)二氟三甲基銃硅酸盐、六氟硅酸钠、氟化季铵盐类、(2-氯乙基)二乙胺、二 乙基氨基三氟化硫、吗啉基三氟化硫、四氟化硅、氟化氢、氢氟酸、氟化氢吡啶络合物、氟化 氢三乙胺络合物、氢氟酸盐类、二(2-甲氧基乙基)氨基三氟硫酸盐、2，2_ 二氟-1，3-二甲 基-2-咪唑啉酮、五氟化碘、三(二乙基氨基)鳞_2，2，3，3，4，4-六氟环丁烷内鐺盐、三乙 基铵六氟环丁烷内鐺盐、六氟丙烯等。上述氟化剂可以单独使用或将2种或2种以上混合 使用。可以在相对于通式(53)表示的化合物为1 10倍摩尔当量的范围内适当选择使用 上述氟化剂，或将其作为溶剂使用。可以使用添加剂，作为添加剂，例如，可以举出18-冠醚-6等冠醚类、四苯基鳞盐 等相转移催化剂，氟化钙、氯化钙等无机盐类，氧化汞等金属氧化物类，离子交换树脂等，上 述添加剂不仅可以添加到反应体系中，还可以作为氟化剂的前处理剂使用。反应温度可以在-80°C 所使用溶剂的回流温度的范围内适当选择，反应时间可 以在数分钟 96小时的范围内适当选择。制备方法12(55〉'>=(56) “4" FV .(式中，Xp、X2a、X3a、X4a、Y1B, Y2a、Y4a、Y5a、G2a、R1B, R2a、Ra、Rb、Rc，、Rc，，具有与上 述相同的含义。)根据制备方法10中记载的方法，可以利用通式(55)表示的化合物制备通式(56) 表示的化合物。制备方法13 (式中 j Χ^λ Λ X3a、Χ4&Λ Υ^&Λ Λ Υ4&Λ Υ5&Λ G1L G2&Λ Ri&、R2a、Ra、Rb、Rc、^Mc^ 上述相同的含义。)根据制备方法11中记载的方法，可以利用通式(57)表示的化合物制备通式(58) 表示的化合物。制备方法14 (式中，Xia、X2a、X3a、X4a、Y1B^ Y2a、Y4a、Y5a、G1B^ G2a、R1B^ R2a、Ra、Rb、Rc，、Rc，，、Q1B 具有与上述相同的含义。)根据制备方法10中记载的方法，可以利用通式(59)表示的化合物制备通式(60) 表示的化合物。上述全部制备方法中，只要在反应结束后，按照常规方法，将目标化合物从反应系
统中分离出来即可，可以根据需要实施重结晶、柱色谱法、蒸馏等操作进行精制。另外，也可 以不将目标化合物从反应系统中分离，直接用于下一个反应工序。下面在表1至表5中给出作为本发明杀虫剂有效成分的通式(1)表示的化合物的 代表性化合物，但是本发明并不限定于此。另外，表6至表7给出通式(6)表示的化合物的代表性化合物，但是本发明并不限 定于此。另外，表8至表10给出通式(8)、通式(11)以及通式(13)表示的化合物的代表性 化合物，但是本发明并不限定于此。需要说明的是，表中“η-”表示正、“ Me”表示甲基、“Et”表示乙基、“n-Pr”表示正丙 基、“i-Pr”表示异丙基、“n-Bu”表示正丁基、“i-Bu”表示异丁基、“s-Bu”表示仲丁基、“t-Bu” 表示叔丁基、“H”表示氢原子、“0”表示氧原子、“S”表示硫原子、“C”表示碳原子、“N”表示 氮原子、“F”表示氟原子、“Cl”表示氯原子、“Br”表示溴原子、“I”表示碘原子、"CF3”表示 三氟甲基、“MeS”表示甲硫基、“MeSO”表示甲基亚磺酰基、"MeSO2 ”表示甲磺酰基、“MeO”表 示甲氧基、"NH2 ”表示氨基、“MeNH”表示甲基氨基、“ Me2N”表示二甲基氨基、“0H”表示羟基。表 1 (X1,X2>X3>X4>R1>R2 =氢原子，A、G2 =氧原子) 表1 (续 1) 表1 (续 2) 表1(续 3) 表1 (续 4) 表1 (续 5)
40 表 1 (续 6) 表 1 (续 7)
表1(续 8) 表1(续 9) 表1(续 10) 表1(续 11) 表1(续 12) 表1(续 13) 表1 (续 14) 表1 (续 15) 表1 (续 16) 表2 (RpR2 =氢原子，GpG2 =氧原子) 表 2 (续 1) 表 2 (续 2) 表 2 (续 3) 表2 (续 4) 表2(续 5) 表 2 (续 6) 表2 (续 7) 表2 (续 8) 表2 (续 9) 表2(续 10) 表2(续 11) 表2(续 12) 表3 (X3, X4 =氢原子，G1, G2 =氧原子) 表3(续 1) 表 3 (续 2) 表3 (续 3) 表3 (续 4) 表3 (续 5) 表3(续 6) 表3 (续 7) 表 3 (续 8) 表 3 (续 9) 表3 (续 10) 表3(续 11) 表 3(续 12) 表 3 (续 13) 表 3 (续 14) 表 3(续 15) 表3(续 16) 表3(续 17) 表3 (续 18) 表 3 (续 19) 表 3 (续 20) 表3 (续 23) 表3 (续 24) 表 3 (续 25) 表3(续 26) 表3(续 28) 表3(续 29)表3 (续 33) 表3 (续 35)表3 (续 39) 表 3 (续 40)
表3(续41) 表3 (续 42) 表 3 (续 43) 表3 (续 45) 表 3(续 46) 表3 (续 48) 表4(续 1) 表4 (续 2) 表4 (续 5) 表 5表6 (续 1) 表 7 (G2 二氧原子，Y2、Y4 =氢原子) 表 7 (续 1) 表 8 (X2a、X3a、X4a、Y2a、Y4a =氢原子，Yta> Y5a 二 甲基，G2a =氧原子)
表 8 (续 2)
表9 (X2a、X3a、X4a、Y2a、Y4a =氢原子，Y1B, Y5a =甲基，G2a =氧原子) 表 9(续 2) 表 9 (续 3)
表10 (续 1) 表10 (续 2) 表10 (续 4) 表10 (续 5) 表10 (续 7) 表10 (续 8) 表10 (续 9) 表10 (续 11) 表10 (续 12) 表10 (续 13) 下面，表11及表12给出本发明的通式(1)表示的化合物、通式(6)表示的化合物 及通式(8)、通式(11)、通式(13)表示的化合物的物性值。此处所示1H-NMR的位移值若无 特别说明，都是以四甲基硅烷作为内标物。表 11 表11(续 1) 表11 (续 2) 表11 (续 4) 表11 (续 7) 表11 (续 8) 表11 (续 9) 表11 (续 10) 表11 (续 12) 表11 (续 13) 表11 (续 15) 表续 Π) 表11 (续 18) 表11 (续 19) 表11 (续 20) 表11 (续 22) 表11 (续 23) 表11 (续 24) 表11 (续 26) 表11 (续 27) 表11 (续 29) 表 12
含有本发明的通式(1)表示的化合物作为有效成分的杀虫剂适用于防除加 害水稻、果树、蔬菜、其他作物及花卉等的各种农林、园艺、储粮害虫或卫生害虫或线虫 等害虫，例如对下述害虫有强杀虫效果，所述害虫为瓜绢螟(Diaphmia indica)、卷叶 蛾(Homona magnanima)、菜心螟(Hellulla undalis)、荼小卷叶蛾(Adoxophyes orana fasciata)、荼姬卷叶蛾(Adoxophyes sp·)、乱纹苹果卷叶蛾(Archipsfuscocupremus)、 桃蛀果蛾(Carposina niponensis)、东北小食心虫(Grapholita inopinata)、梨小食心 虫(Grapholita molesta)、大豆食心虫(Leguminivoraglycinivorella)、桑树卷叶蛾 (Olethreutes mori)、柑桔潜叶蛾(Phyllocnistis citrella)、柿举肢蛾(Stathmopoda masinissa)(Caloptilia thevivora)、^(Caloptilia zachrysa)、t
^C^MMM (Phyllonorycter ringoniella)、___ (Spulerrina astaurota) Λ ffl"toM 蝶(Papilio xuthus)、纹白蝶(Pieris rapae curcivora)、棉铃虫(Heliothisarmigera)、 苹果蠹蛾(Lapsey resia pomonella)、小菜蛾(Plutellaxylostella)、桃白小卷 娥(Argyresthia conjugella)、桃虫主果娥(Carposinaniponensis)、二 化虫冥(Chilo suppressalis)、禾S 纵卷叶螟(Cnaphalocrocismedinalis)、烟草螟(Ephestia elutella)、桑绢野螟(Glyphodes pyloalis)、 一 点螟(Scirpophaga incertulas)、 ^ ^ (Parnara guttata)、!^ * 1 _ (Pseudaletia separata)、；^ _ (Sesamia inferens)、夜蛾(Mamestrabrassicae)、斜纹夜蛾(Spodoptera litura)、舌甘菜夜蛾 (Spodoptera exigua)、球菜夜蛾(Agrotis ipsilon)、宪菁夜蛾(Agrotis segetum)、 黑点银纹夜蛾(Autographa nigrisigna)、银纹夜蛾(Trichoplusia ni)等鳞翅目害 &，二；^口十 单(Macrosteles fascifrons) λ M^Of (Nephotettix cincticeps)、 風(Ni laparvata lugens)、斑飞風(Laodelphax striatellus)、白背飞風(Sogatella furcifera)、柑橘木風(Diaphorina citri)、葡萄粉風(Aleurolobustaonabae)、银叶 粉風(Bermisia argentifolii)、烟草粉風(Bemisia tabaci)、白粉風(trialeurodes vaporariorum)、萝卜虫牙(Lipaphis erysimi)、棉虫牙(Aphis gossypii)、橘卷叶虫牙 (Aphis Citricola)、桃虫牙(Myzus persicae)、角錯阶(Ceroplastes ceriferus)、康 氏粉介壳虫(PseudococcusComstocki)、§ 纹粉介壳虫(Planococcus kraunhiae) Λ ttf 桔绵蚧(Pulvinaria aurantii)、柑桔圆介壳虫(Pseudaonidia duplex)、梨圆介壳虫 (Comstockaspis perniciosa)、箭头介壳虫(Unaspis yanonensis)、小 白椿象(Plautia Stali)、烟草蝽(Halyomorpha mista)等半翅目害虫，姬金龟(Anomala rufocuprea)、豆金 龟(Popillia japonica)、烟甲虫(Lasiodermaserricorne) λ(Lyctusbrunneus) Λ
二十 AMIil^ (Epilachnavigintiotopunctata)、參录豆象(Callosobruchus chinensis)、 蔬菜象鼻虫(Listroderes costirostris)、玉米象(Sitophilus zeamais)、棉子象鼻虫(Anthonomus gradis gradis)、禾 S /K 象(Lissorhoptrus oryzophilus)、黄守 瓜(Aulacophora femoral is) > 禾S 负泥虫(Oulema oryzae)、黄条叶圣(Phyllotreta striolata)、松纵坑切梢小蠹(Tomicus piniperda)、禾斗罗拉多金花虫(Leptinotarsa decemlineata)、墨西哥豆票瓜虫(Epilachnavarivestis)、抗玉米卞艮 虫(Diabrotica sp.)、黄星天牛(Psacothea hilaris)、星天牛(Anoplophora malasiaca)等甲虫目 害虫，柑桔小实蠅(Dacus (Bactrocera) dorsal is)、稻秆潜蠅(Agromyza oryzae)、葱 M (Deliaantiqua) > ^cJftft M (Delia platura) >(Asphondylia sp. )
(Musca domestica)、豌豆彩潜蚬(Chromatomyia horticola)、非洲菊斑潜蚬(Liriomyza trifolii)、番斑潜也填(Liriomyza bryoniae)、尖音库岐(Culex pipiens pipiens)等 双翅目害虫，南方根腐线虫(Pratylenchuscoffeae)、根腐线虫(Pratylenchus sp.)、 马铃薯金线虫(Globoderarostochiensis)、根结线虫(Meloidogyne sp.)、柑桔线虫 (Tylemchulussemipenetrans)、木豆滑刃线虫(Aphelenchus avenae)、菊花叶芽线虫 (Aphelenchoides ritzemabosi)等线虫目害虫，南黄蓟马(Thrips palmi)、西方花蓟马 (Frankliniella occidentalis)、茶黄蓟马(Scirtothrips dorsalis)、黄蓟马(Thrips flavus)、棉蓟马(Thrips tabaci)等蓟马目害虫，茶婆虫(Blattella germanica)、美洲非 蠊(Periplaneta americana)、小翅稻蝗(Oxyayezoensis)等直翅目害虫等。以本发明的通式(1)表示的化合物为有效成分的杀虫剂对危害水田作物、旱田作 物、果树、蔬菜、其他作物及花卉等的上述害虫有显著的防除效果，因此根据预计出现害虫 的时期，在确认害虫发生前或发生时，对水田、旱田、果树、蔬菜、其他作物、花卉等水田水、 茎叶或土壤进行处理，从而获得本发明作为杀虫剂的效果。本发明的杀虫剂通常按照农园艺药剂制剂的常规方法制成便于使用的形状，进行 使用。即，通式(1)表示的化合物只要将其在适当的惰性载体中、或根据需要与助剂一同以 适当的比例配合，进行溶解、分离、悬浊、混合、含浸、吸附或附着，制成适当的剂型、例如、悬 浊剂、乳剂、液体制剂、水合剂、颗粒剂、粉剂、片剂等即可。作为本发明中可以使用的惰性载体，可以为固体或液体中的任一种，作为可以用 作固体惰性载体的材料，例如可以举出大豆粉、谷物粉、木粉、树皮粉、锯粉、烟叶茎粉、核桃 壳粉、糠、纤维素粉末、植物提取后的残渣、粉碎合成树脂等合成聚合物、粘土类(例如高岭 土、斑脱土、酸性白土等)、滑石类(例如滑石、叶蜡石等)、二氧化硅类(例如硅藻土、硅砂、 云母、白炭墨(也称为含水硅微粉、含水硅酸的合成高分散硅酸，含有硅酸钙作为主成分的 某些产品))、活性炭、硫粉、浮石、烧结硅藻土、砖粉碎物、飞灰、砂、碳酸钙、磷酸钙等无机矿 物性粉末、硫铵、磷铵、硝铵、尿素、氯化铵等化学肥料、堆肥等，上述物质可以单独使用，也 可以作为二种或二种以上的混合物进行使用。作为能够用作液体惰性载体的材料，除了本身具有溶剂性能的材料外，还可以从 虽然不具有溶剂性能、但是借助助剂的作用能够分散有效成分化合物的材料中进行选择， 例如作为代表例可以举出以下列举的载体，下述载体可以单独使用，也可以作为2种或2 种以上的混合物进行使用，例如可以举出水、醇类(例如甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、乙二醇 等)、酮类(例如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、二异丁基酮、环己酮等)、醚类(例如乙 醚、二噁烷、溶纤剂、二异丙基醚、四氢呋喃等)、脂肪族烃类(例如煤油、矿油等)、芳香族烃 类(例如苯、甲苯、二甲苯、溶剂石油脑、烷基萘等)、卤化烃类(例如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、氯苯等)、酯类(例如乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙酸乙酯、邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸 二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯等)、酰胺类(例如二甲基甲酰胺、二乙基甲酰胺、二甲基乙酰胺 等)、腈类(例如乙腈等)。作为助剂，可以举出以下列举的代表性助剂，上述助剂可以根据目的进行使用，单 独、或在某些情况下并用2种或2种以上助剂，在某些情况下也可以完全不使用助剂。为了将有效成分化合物乳化、分散、可溶化及/或湿润而使用表面活性剂，例如可 以举出聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基芳基醚、聚氧乙烯高级脂肪酸酯、聚氧乙烯树脂酸 酯、聚氧乙烯山梨糖醇单月桂酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇单油酸酯、烷基芳基磺酸盐、萘磺酸 盐、木素磺酸盐、高级醇硫酸酯等表面活性剂。另外，为了将有效成分化合物分散稳定化、粘结及/或键合，可以使用以下列举的 助剂，例如可以使用酪蛋白、明胶、淀粉、甲基纤维素、羧甲基纤维素、阿拉伯树胶、聚乙烯 醇、松节油、糠油、斑脱土、黄原胶、木素磺酸盐等助剂。为了改良固体产品的流动性，也可以使用以下列举的助剂，例如可以使用蜡、硬脂 酸盐、磷酸烷基酯等助剂。悬浊性产品的抗絮凝剂，可以使用例如萘磺酸缩合物、缩合磷酸 盐等助剂。作为消泡剂，也可以使用例如硅油等助剂。需要说明的是本发明的通式(1)表示的化合物对光、热、氧化等稳定，但是也可以 根据需要适量添加抗氧化剂或紫外线吸收剂作为稳定剂，例如BHT (2，6- 二 -t- 丁基-4-甲 基苯酚)、BHA (丁基羟基苯甲醚)之类苯酚衍生物、双酚衍生物、或苯基- α _萘基胺、苯 基- β _萘基胺、氨基苯乙醚和丙酮的缩合物等芳基胺类或二苯甲酮类化合物，从而得到效 果更稳定的组合物。本发明的通式(1)表示的化合物的有效成分量，通常粉剂为0. 5 20重量％、乳 剂为5 50重量％、水合剂为10 90重量％、颗粒剂为0. 1 20重量％及流动制剂为 10 90重量％。另外，各剂型的载体量，通常粉剂为60 99重量％、乳剂为40 95重 量％、水合剂为10 90重量％、颗粒剂为80 99重量％、及流动制剂为10 90重量％。 另外，助剂量，通常粉剂为0. 1 20重量％、乳剂为1 20重量％、水合剂为0. 1 20重 量％、颗粒剂为0. 1 20重量％及流动制剂为0. 1 20重量％。为了防除各种害虫，将其直接、或用水等进行适当稀释、或悬浊的形式，以病害防 除有效量施用在预测该害虫发生的作物或不希望发生的部位即可。其使用量根据各种因 素、例如目的、对象害虫、作物的生长状况、害虫的发生倾向、气候、环境条件、剂型、施用方 法、施用部位、施用时期等而变化，通常以有效成分的浓度为0. 0001 5000ppm、优选为 0. 01 IOOOppm进行使用。另外，每IOa的施用量通常以有效成分表示为1 300g。含有本发明的通式(1)表示的化合物作为有效成分的杀虫剂可以单独用于防除 危害水稻、果树、蔬菜、其他作物及花卉等的各种农林、园芸、储粮害虫或卫生害虫或线虫等 害虫，为了防除同时发生的多种多样的病害虫，获得更优良的防除效果，可以组合其他杀虫 剂及/或杀菌剂中的1种或1种以上进行使用。作为可以与本发明的通式(1)表示的化合物组合的其他杀虫剂，例如可以举出 丙烯除虫菊酯、胺菊酯、苄呋菊酯、苯醚菊酯、炔呋菊酯、苄氯菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯、三 氟氯氰菊酯、氟氯氰菊酯、甲氰菊酯、四溴菊酯、乙氰菊酯、氟氰戊菊酯、氟胺氰菊酯、氟丙菊 酯、七氟菊酯、联苯菊酯、炔戊菊酯、贝他赛扶宁、Zeta-氯氰菊酯、氰戊菊醋等合成拟除虫
172菊酯类杀虫剂及上述物质的各种异构体或除虫菊提取物，DDVP、杀螟腈、肟硫磷、杀螟硫磷、 杀虫威、二甲基亚硝胺、丙虫磷、甲基对硫磷、双硫磷、辛硫磷、乙酰甲胺磷、异柳磷、水杨硫 磷、DEP、EPN、乙硫磷、灭蚜磷、哒嗪硫磷、二嗪农、甲基嘧啶磷、乙嘧硫磷、异噁唑硫磷、喹硫 磷、甲基毒死蜱、毒死蜱、伏杀硫磷、亚胺硫磷、杀扑磷、异亚砜磷、蚜灭磷、马拉松、甲基乙酯 磷、乐果、福尔莫硫磷、硫灭松、乙基硫灭松、甲拌磷、特丁硫磷、丙溴磷、普硫松、甲丙硫磷、 吡唑硫磷、久效磷、二溴磷、噻唑磷、硫线磷等有机磷类杀虫剂，NAC、MTMC, MIPC、BPMC, XMC、 PHC、MPMC、乙硫甲威、噁虫威、抗蚜威、丁硫克白威、丙硫克百威、纳乃得、草氨酰、丁醛肟威 等氨基甲酸酯类杀虫剂，醚菊酯、苄螨醚等芳基丙基醚类杀虫剂，氟硅菊酯等甲硅烷基醚类 化合物，硫酸烟碱、多萘菌素复合物、阿维菌素、密灭汀、BT剂等杀虫性天然物，杀螟丹、硫赐 安、杀虫磺、除虫脲、克福隆、得福隆、杀铃脲、氟芬隆、氟环脲、六伏隆、吡虫隆、吡虫啉、烯啶 虫胺、啶虫脒、呋虫胺、吡蚜酮、氟虫腈、噻嗪酮、苯氧成、蚊蝇醚、烯虫酯、烯虫乙酯、烯虫炔 酯、硫丹、丁醚脲、唑蚜威、虫酰胼、硫丹等杀虫剂，三氯杀螨醇、乙酯杀螨醇、溴螨酯、四氯杀 螨砜、CPCBS, BPPS、甲基克杀螨、双甲脒、苯螨特、噻螨酮、苯丁锡、环己锡、除螨灵、四螨嗪、 达蟥酮、唑螨酯、喹螨醚、吡螨胺等杀螨剂，或敌草胺、多氟脲、因灭汀、可尼丁、噻虫啉、噻虫 嗪、吡氟硫磷、亚醌螨、联苯胼酯、环虫酰胼、乙螨唑、嘧螨酯、氟螨嗪、氯酰胼、茚虫威、甲氧 虫酰胼、螺螨酯、唑虫酰胺、Gamma-赛洛宁、乙虫清、Amidoflumet,双三氟虫脲、氟啶虫酰胺、 溴氟菊酯、Flufenerim、啶虫丙醚、毕汰芬、赐诺杀及螺甲螨酯。作为可以与本发明的通式(1)表示的化合物组合的杀菌剂，例如可以举出三泰 芬、己唑醇、丙环唑、种菌唑、咪鲜胺、氟菌唑等唑类杀菌剂，啶斑肟、氯苯嘧啶醇等嘧啶类杀 菌剂，嘧菌胺、嘧菌环胺等苯胺基嘧啶类杀菌剂，甲霜灵、噁霜灵、苯霜灵等酰基苯胺类杀菌 剂，甲基硫菌灵、苯菌灵等苯并咪唑类杀菌剂，代森锰锌、丙森锌、代森锌、代森联等二硫代 氨基甲酸酯类杀菌剂，四氯异苯腈等有机氯类杀菌剂，环丙酰菌胺、噻唑菌胺等羧酰胺类杀 菌剂，烯酰吗啉等吗啉类杀菌剂，嘧菌酯、醚菌酯、苯氧菌胺、肟醚菌胺、氟嘧菌酯、肟菌酯、 醚菌胺、唑菌胺酯、啶氧菌酯等嗜球果伞素类杀菌剂，异菌脲、腐霉利等二羧酰亚胺类杀菌 剂，磺菌胺、棉隆、硫氰酸甲酯、三氯硝基甲烷等土壤杀菌剂，碱性氯化铜、碱性硫酸铜、壬基 苯磺酸铜、喹啉铜、DBEDO等铜杀菌剂，无机硫、硫酸锌等无机杀菌剂，敌瘟磷、甲基立枯磷、 三乙磷铝等有机磷类杀菌剂，苯酞、三环唑、咯喹酮、双氯氰菌胺等黑色素生合成阻止剂类 杀菌剂，嘉赐霉素、维利霉素、多氧霉素等抗生素杀菌剂，油菜籽油等天然物杀菌剂，苯噻菌 胺、丙森锌、环氟菌胺、环酰菌胺、苯氧喹啉、螺环菌胺、氟嘧菌胺、苯菌酮、氟啶酰菌胺、丙 氧喹啉、硅噻菌胺、Oxyspoconazole、噁唑菌酮、氰霜唑、咪唑菌酮、呋吡菌胺、苯酰菌胺、啶 酰菌胺、噻酰菌胺、硅氟唑、百菌清、霜脲氰、克菌丹、二氰蒽醌、氟啶胺、灭菌丹、苯磺菌胺、 (RS)-N-[2-(1，3- 二甲基丁基)噻吩-3-基]-1-甲基-3-三氟甲基-IH-吡唑-4-羧酰胺 (通用名申请中吡噻菌胺)、氧化萎锈灵、灭锈胺、氟酰胺、嗪胺灵、嘉保信、烯丙苯噻唑、苯 并噻二唑、稻瘟灵、嘧菌腙、哒菌酮、戊菌隆、氟氯菌核利、甲基克杀螨、双胍辛三乙酸盐、双 胍辛胺乙酸盐等杀菌剂。本发明的通式(1)表示的化合物与其他杀虫剂及/或杀菌剂中的1种或1种以上 组合使用时，可以制成通式(1)表示的化合物与其他杀虫剂及/或杀菌剂的混合组合物进 行使用，或将通式(1)表示的化合物与其他杀虫剂及/或杀菌剂在农药处理时混合进行使用。
除了上述杀虫剂、杀菌剂之外，通式(1)表示的化合物也可以与除草剂、肥料、土 壤改良材料、植物成长调整剂等植物保护剂或资材等混合，制成效力更优良的多用途组合 物，或制成也可以期待叠加效果或协同效果的组合物。用下述实施例说明本发明的代表性实施例，但是本发明不限定于此。[实施例1-1]N-(2，6-二甲基-4-七氟异丙基)苯基3_硝基苯甲酰胺的制备将2，6_ 二甲基-4-七氟异丙基苯胺20. 0g、吡啶11. Og加入到四氢呋喃IOOml 中，在室温下搅拌制成溶液，在溶液中缓慢滴加溶解于四氢呋喃20ml中的3-硝基苯甲酰氯 13. Ogo在室温下，搅拌10小时后，将乙酸乙酯和水加入到反应溶液中。进行分液操作后， 分取有机层，用无水硫酸镁干燥。过滤上述溶液，收集滤液，将减压下蒸馏除去溶剂得到的 残渣用己烷_ 二异丙基醚混合溶剂清洗，得到目的物26. Og (收率85% )的白色固体。1H-WR(O)Cl3, ppm) δ 2. 33 (6Η, s)，7· 37 (2Η, s)，7· 68 (1Η, s)，7· 72 (1Η, t, J = 8. 1Hz)，8. 28 (1H, d, J = 8. 1Hz)，8. 44 (1H, dd, J= 1. 2,8. 1Hz)，8. 75 (1H, t, J = 1. 2Hz)[实施例1-2]N-(2，6-二甲基-4-七氟异丙基)苯基3_氨基苯甲酰胺(化合物编号1_2)的制 备将N-(2，6_ 二甲基-4-七氟异丙基)苯基3_硝基苯甲酰胺0. 90g、氯化亚锡无水 物1. 56g加入到乙醇25ml中，在室温下搅拌制成溶液，在溶液中加入浓盐酸2ml，在60°C下 搅拌1小时。恢复室温后，将反应溶液注入水中，使用碳酸钾进行中和操作。加入乙酸乙酯， 过滤除去不溶物后，分取有机层，用无水硫酸镁进行干燥。过滤上述溶液，收集上述滤液，将 减压下蒸馏除去溶剂得到的残渣用己烷清洗，由此得到目的物0. 44g (收率53% )的白色固 体。1H-NMR (CDC13、ppm) δ 2. 34 (6Η, s) , 3. 87 (2Η, broad) ,6. 86-6. 89 (1H, m)， 7. 20-7. 35 (6H, m)[实施例1-3]N-(2，6-二甲基-4-七氟异丙基)苯基3_(苯甲酰基氨基)苯甲酰胺(化合物编 号10)的制备将N-(2，6-二甲基-4-七氟异丙基)苯基3_氨基苯甲酰胺0. 25g、吡啶0. 06g加 入到四氢呋喃5ml中，在室温下搅拌制成溶液，在溶液中滴加溶解在四氢呋喃Iml中的苯甲 酰氯0.09g。室温下搅拌1小时后，加入乙酸乙酯和IN盐酸，分取有机层，用饱和碳酸氢钠 水溶液洗涤有机层1次后，用无水硫酸镁干燥。过滤上述溶液，收集该滤液，将减压下蒸馏 除去溶剂而析出的固体用二异丙基醚洗涤，由此得到目的物0. 29g(收率92% )的白色固 体。1H-WR (DMS0-d6, ppm) δ 2. 37 (6Η, s)，7. 34 (2H, s)，7. 46-7. 57 (4H, m)，7. 75 (1H, d, J =7. 8Hz)，7. 98-8. 01 (2H, m)，8. 12 (1H, d, J = 7. 3Hz)，8. 34 (1H, s)，8. 87 (1H, s)，9. 66 (1H, s).[实施例2-1]N-(2，6-二甲基-4-七氟异丙基)苯基_N_甲基3_硝基苯甲酰胺的制备将60%氢化钠0. 18g悬浮于四氢呋喃15ml中，制成溶液，室温下向溶液中滴加溶解在四氢呋喃5ml中的N-(2，6-二甲基-4-七氟异丙基)苯基3-硝基苯甲酰胺2. 0g。室 温下搅拌30分钟后，滴加溶解在四氢呋喃5ml中的碘代甲烷0.65g。然后，升温至50°C，搅 拌4小时后，恢复至室温，向反应液中加入乙酸乙酯和水。分取有机层，用水洗涤1次后，用 无水硫酸镁干燥，减压蒸馏除去溶剂。将得到的残渣利用硅胶柱色谱(展开溶剂为己烷 乙酸乙酯=6 1)提纯，由此得到目的物1.73g(收率84%)的白色固体。1H-WR(O)Cl3, ppm) δ 2. 31 (6Η, s) ,3. 38 (3H, s) ,7. 27 (2H, s), 7. 37 (1H, t, J = 7. 8Hz) ,7. 62-7. 65 (1H, m)，8. 05 (1H, t, J = 2. OHz)，8. 11-8. 14 (1H，m).[实施例2_2]N-(2，6-二甲基-4-七氟异丙基)苯基-N-甲基3_氨基苯甲酰胺(化合物编号 1-5)的制备将N-(2，6-二甲基-4-七氟异丙基)苯基-N-甲基3_硝基苯甲酰胺1. 50g、10% 钯-碳0. 15g加入到甲醇20ml中，常压下，在氢气氛围中搅拌2小时。滤除催化剂后，减压 下蒸溜除去溶剂。然后，用己烷洗涤析出的固体，由此得到目的物1.24g(收率88%)的白 色固体。1H-NMR (CDCl3, ppm) δ 2. 27 (6Η, s), 3. 31 (3H, s), 3. 80 (2H, broad), 6. 40-6. 43 (1Η, m)，6. 54-6. 58 (1H, m)，6. 71 (1H, t, J = 2. OHz)，6. 76-6. 86 (1H, m)，7. 22 (2H, s) ·[实施例2_3]N-(2，6-二甲基-4-七氟异丙基)苯基-N-甲基3_ (苯甲酰基氨基)苯甲酰胺(化 合物编号1478)的制备按照实施例1-3中记载的条件制备白色固体状标题目的物。1H-NMR (DMS0-d6，ppm) δ 2. 29 (6Η, s), 3. 24 (3Η, s) ,6. 84(1H, d, J = 7. 8Hz), 7. 12 (1H, t, J = 7. 8Hz)，7. 33 (2H, s)，7. 50-7. 64 (4H, m)，7. 85-7. 88 (2H, m)，7. 98-8. 03 (1H, m)，10. 22 (1H, s).[实施例3]N-(2，6-二甲基-4-七氟异丙基)苯基3_[ (2_氯吡啶_3_基)羰基氨基]苯甲酰 胺(化合物编号106)的制备将N- (2，6- 二甲基-4-七氟异丙基)苯基3_氨基苯甲酰胺0. 6g、吡啶0. 4g加入 到四氢呋喃IOml中，制成溶液，向其中加入2-氯烟酰氯盐酸盐0. 35g，室温下搅拌4小时。 加入乙酸乙酯后，用饱和碳酸氢钠水溶液清洗2次，减压蒸溜除去溶剂。将析出的固体用己 烷_ 二异丙基醚的混合溶剂清洗、干燥，由此得到目的物0. 64g (收率75% )的白色固体。1H-NMR (DMS0_d6，ppm) δ 2. 30 (6Η, s)，7. 45 (2H, s)，7. 54-7. 60 (2H, m)， 7. 77-7. 80 (1H, m)，7. 95 (1H, d, J = 7. 8Hz)，8. 10-8. 12 (1H, m)，8. 30 (1H, s)，8. 54-8. 59 (1H, m)，10. 03 (1H, s)，10. 88 (1H, s)，[实施例4]N-(2，6_ 二甲基-4-七氟异丙基)苯基3_[(吡啶_3_基)羰基氨基]苯甲酰胺 (化合物编号101)的制备在乙腈IOml中加入烟酸99mg、1，1，-草酰基二咪唑153mg，制成溶液，将该溶液在 室温下搅拌15分钟，在40°C下搅拌40分钟。恢复至室温后加入N-(2，6- 二甲基-4-七氟 异丙基)苯基3-氨基苯甲酰胺300mg，6(TC下搅拌5小时。接下来，减压蒸馏除去溶剂，向得到的残渣中加入乙酸乙酯，用饱和碳酸氢钠水溶液清洗有机层2次，再一次减压蒸馏除 去溶剂。利用硅胶柱色谱(展开溶剂为己烷乙酸乙酯=1 3)提纯得到的残渣，由此得 到目的物70mg (收率18%)的白色固体。1H-WR (DMS0-d6，ppm) δ 2. 30 (6Η, s)，7. 45 (2H, s)，7. 54-7. 61 (2H, m)，7. 78 (1H, d, J = 8. 3Hz)，8. 06 (1H, d, J = 7. 3Hz)，8. 32-8. 35 (2H, m)，8. 77-8. 79 (1H, m)，9. 15 (1H, d, J =1. 5Hz)，10. 00 (1H, s)，10. 66 (1H, s) ·[实施例5-1]N-甲基-2-溴-4-七氟异丙基-6-甲基苯胺的制备在N，N-二甲基甲酰胺5ml中加入N-甲基_4_七氟异丙基_2_甲基苯胺l.Og，制 成溶液，向其中滴加溶解在N，N- 二甲基甲酰胺3ml中的N-溴琥珀酰亚胺0. Sg。室温下搅 拌5小时后，加入乙酸乙酯和水，分取有机层。用水洗涤有机层2次后，用无水硫酸镁干燥， 减压蒸馏除去溶剂，利用硅胶柱色谱(展开溶剂为己烷乙酸乙酯=9 1)提纯得到的残 渣，由此得到目的物0. 86g (收率68% )的红色油状物。1H-WR(O)Cl3, ppm) δ 2. 41 (3Η, s)，2. 93 (3H, s)，3. 90 (1H, broad)，7. 23 (1H, s)， 7. 54 (1H, s).[实施例5_2]N-(2-溴-4-七氟异丙基-6-甲基)苯基-N-甲基3_ (苯甲酰氨基)苯甲酰胺(化 合物编号1479)的制备根据实施例1中记载的条件，由N-甲基-2-溴-4-七氟异丙基_6_甲基苯胺制备 白色固体状标题目的物。1H-WR(DMSO-C^ppm) δ 2. 41 (3Η, s)，3. 25 (3Η，s) ,6. 95 (1H, dd, J = 1. 5,7. 8Ηζ), 7. 16 (1H, t, J = 7. 8Hz)，7. 50-7. 64 (4H, m)，7. 68 (1H, s)，7. 86-7. 88 (2H, m)，7. 93 (1H, t, J =1. 5Hz)，7. 98-8. 00 (1H, m)，10. 24 (1H, s) ·[实施例6]N-(2，6-二甲基-4-七氟异丙基)苯基-N-甲基3_ (N-甲基苯甲酰氨基)苯甲酰 胺(化合物编号1487)的制备将60%氢化钠40mg悬浮于四氢呋喃IOml中，制成溶液，室温下向溶液中滴加溶 解在四氢呋喃5ml中的N- (2，6- 二甲基-4-七氟异丙基)苯基-N-甲基3-(苯甲酰氨基) 苯甲酰胺0.3g。室温下搅拌1小时后，滴加溶解在四氢呋喃5ml中的碘代甲烷0. 16g。然 后，升温至50°C，搅拌4小时后，恢复至室温，向反应液中加入乙酸乙酯和水。分取有机层， 用水洗涤1次后，用无水硫酸镁干燥，减压蒸馏除去溶剂。用二异丙基醚洗涤得到的残渣， 由此得到目的物1.73g(收率84%)的白色固体。1H-NMR (DMS0_d6，ppm) δ 2. 20 (6Η, s)，3. 08 (3H, s)，3. 20 (3H, s)，6. 93-7. 39 (10H, m)，7. 45-7. 51(lH，m).[实施例7-1]N-(2，6-二甲基-4-七氟异丙基)苯基3_氨基苯硫酰胺的制备将N-(2，6-二甲基-4-七氟异丙基)苯基3_氨基苯甲酰胺0. 35g和Lawesson’ s 试剂0. 19g加入到甲苯IOml中，在回流温度下加热搅拌6小时。减压浓缩反应溶液，蒸馏 除去溶剂后，将得到的残渣用硅胶柱色谱(展开溶剂为己烷乙酸乙酯=3 1)精制，得到目的物0. 07g(收率20% )01H-NMR (CDCl3, ppm) δ 2. 36 (6Η, s)，3. 87 (2H, broad-s)，6. 84-6. 87 (1H, m)， 7. 18-7. 24 (2H, m)，7. 33 (1H, s)，7. 39 (2H, s)，8. 56 (1H, broad-s).[实施例7_2]N-(2，6-二甲基-4-七氟异丙基)苯基3_(苯甲酰氨基)苯硫酰胺(化合物编号 2201)的制备利用实施例1-3中记载的条件，由N-(2，6-二甲基-4-七氟异丙基)苯基3_氨基 苯硫酰胺制备标题目的物。1H-NMR (CDCl3, ppm) δ 2. 38 (6Η, s)，7. 25—8. 00 (11Η，m)，8. 34 (1Η，s) ,8. 85 (1H, broad.).[实施例8]N-(2，6-二甲基-4-七氟异丙基)苯基3_ (苯硫基羰基氨基)苯甲酰胺(化合物 编号2202)以及N-(2，6-二甲基-4-七氟异丙基)苯基3-(苯硫基羰基氨基)苯硫酰胺 (化合物编号2203)的制备在IOml甲苯中加入N-(2，6-二甲基-4-七氟异丙基)苯基3_(苯甲酰氨基)苯 甲酰胺0. 37g、LaWesS0n’S试剂0. 30g，制成溶液，在70°C下搅拌6小时。减压浓缩反应液， 将得到的残渣用硅胶柱色谱(展开溶剂为己烷乙酸乙酯=3 1)精制，由此分别制备 N- (2，6- 二甲基-4-七氟异丙基)苯基3-(苯硫基羰基氨基)苯甲酰胺0. 18g (收率47 % )、 N- (2，6- 二甲基-4-七氟异丙基)苯基3-(苯硫基羰基氨基)苯硫酰胺0. 05g (收率13 % )。化合物编号2202的物性值1H-WR (CDCl3, ppm) δ 2. 36 (6Η, s)，7. 37 (2H, s)，7. 47-7. 61 (5H, m)，7. 85-8. 03 (4H, m) ,8. 57 (1H, s) ,9. 18 (1H, s).化合物编号2203的物性值1H-WR (CDCl3, ppm) δ 2. 38 (6Η, s)，7. 41 (2H, s)，7. 45-7. 55 (4H, m)，7. 90-7. 96 (4H, m)，8. 57 (1H, broad)，8. 74 (1H, broad)，9. 18 (1H, broad).[实施例9-1]N-苄基-N-(2，6- 二甲基_4_七氟异丙基)苯基3_硝基苯甲酰胺的制备根据实施例6中记载的方法，利用N- (2,6- 二甲基_4_七氟异丙基)苯基3_硝基 苯甲酰胺和苄基溴制备标题目的物。[实施例9-2]N-苄基-N-(2，6-二甲基-4-七氟异丙基)苯基3_ (2_氟苯甲酰氨基)苯甲酰胺 的制备根据实施例1-2以及1-3中记载的方法，利用N-苄基_Ν_(2，6_ 二甲基_4_七氟 异丙基)苯基3-硝基苯甲酰胺和2-氟苯甲酰氯制备标题目的物。[实施例9-3]N-苄基-N-(2，6-二甲基-4-七氟异丙基)苯基3_[Ν_乙基_Ν_(2_氟苯甲酰基) 氨基]苯甲酰胺的制备根据实施例6中记载的方法，利用N-苄基-N-(2，6- 二甲基_4_七氟异丙基)苯 基3- (2-氟苯甲酰氨基)苯甲酰胺和碘代乙烷制备标题目的物。
[实施例9-4]N-(2，6-二甲基-4-七氟异丙基)苯基3_[N_乙基_N_ (2_氟苯甲酰基)氨基]苯 甲酰胺(化合物编号1206)的制备在IOml甲醇中加入N-苄基_N_ (2，6_ 二甲基_4_七氟异丙基)苯基3_[N_乙 基-N-(2-氟苯甲酰基)氨基]苯甲酰胺1.07g、10%钯-碳0. 15g，制成溶液，在45°C下，于 氢气氛围中搅拌6小时。滤除催化剂后，减压蒸馏除去溶剂。接下来，将得到的残渣用硅胶 (富士 silysia化学NHsilica)柱色谱(展开溶剂为己烷乙酸乙酯=1 1)精制，得到 目的物0.30g(收率32% )的白色固体。1H-NMR (DMS0-d6, ppm) δ 1. 17 (3Η，broad)，2. 22 (6H, s)，3. 99 (2H, broad)， 7. 01-7. 08 (2H, m)，7. 29-7. 43 (6H, m)，7. 72-7. 77 (2H, m)，9. 90 (1H, s)[实施例10-1]N-(2，6-二甲基-4-七氟异丙基)苯基2_氟_3_硝基苯甲酰胺的制备将按照实施例1-1中记载的方法制备的N-(2，6_ 二甲基-4-七氟异丙基)苯基 2-氯-3-硝基苯甲酰胺2. 35g、氟化钾(喷雾干燥品)0. 87g加入到用分子筛干燥的N，N- 二 甲基甲酰胺25ml中，150°C下加热搅拌3小时。恢复室温后，将乙酸乙酯和水加入到反应溶 液中，进行分液操作后，分取有机层，用水清洗2次后，用无水硫酸镁干燥。过滤上述溶液， 收集上述滤液，将减压下蒸馏除去溶剂得到的残渣用硅胶柱色谱(展开溶剂为己烷乙酸 乙酯=4 1)精制，得到目的物1.02g(收率45%)的固体。 1H-WR (CDCl3, ppm) δ 2. 37 (6Η, s)，7. 39 (2H, s)，7. 48-7. 53 (1H, m)，7. 87 (1H, d, J =11. 5Hz)，8. 23-8. 28 (1H, m)，8. 42-8. 46 (1H, m)[实施例10_2]N-(2，6-二甲基-4-七氟异丙基)苯基3_ (苯甲酰氨基)_2_氟苯甲酰胺(化合物 编号601)的制备根据实施例1-2以及1-3中记载的方法制备标题目的物。1H-NMR (DMS0-d6, ppm) 5 2. 34(6H, s), 7. 37 (1H, t, J = 7. 8Hz)，7. 45 (2H，s)，
7.53-7. 65 (4H, m)，7. 77-7. 82 (1H, m)，8. 00-8. 02 (2H, m)，10. 10 (1H, s)，10. 29 (1H, s)[实施例11-1]N-(2，6-二甲基-4-七氟异丙基)苯基4_氟_3_硝基苯甲酰胺的制备在30ml甲苯中加入4_氟_3_硝基苯甲酸5. 22g、N，N-二甲基甲酰胺0. Ig后，加 入亚硫酰氯3. 7g。在80°C下搅拌1小时后，在回流条件下搅拌2小时。冷却至室温，减压 蒸馏除去溶剂，将得到的残渣溶解于四氢呋喃IOml中，向其中滴加2，6_ 二甲基-4-七氟异 丙基苯胺8. lg、吡啶4. 4g、四氢呋喃20ml的混合溶液。室温下搅拌2小时后，加入乙酸乙 酯，依次用水、饱和碳酸氢钠水溶液洗涤有机层。用无水硫酸镁干燥后，将减压下蒸馏除去 溶剂得到的残渣用硅胶柱色谱(展开溶剂为己烷乙酸乙酯=4 1)精制，得到目的物 5.9g(收率46% )的白色固体。1H-NMR(CDCl3, ppm) δ 2. 11 (6Η, s) , 7. 26-7. 31 (3H, m) ,8. 12-8. 15 (1H, m)，
8.60-8. 62 (1H, m) ,8. 70 (1H, s)[实施例11-2]N-(2，6-二甲基-4-七氟异丙基)苯基3-氨基-4-氟苯甲酰胺的制备
根据实施例1-2中记载的条件制备白色固体状标题目的物。1H-NMR (DMS0-d6，ppm) δ 2. 26 (6Η, s)，5. 42 (2H, broad-s)，7. 10-7. 19 (2H, m)， 7. 37 (1H, dd, J = 2. 0,8. 8Hz)，7. 42 (2H, s)，9. 78 (1H, s)[实施例11-3]N-(2，6-二甲基-4-七氟异丙基)苯基4_氟_3_(甲基氨基)苯甲酰胺的制备冷却18ml 98%硫酸至0°C 5°C，边搅拌边加入N_(2，6_ 二甲基_4_七氟异丙基) 苯基3-氨基-4-氟苯甲酰胺2. 50g。搅拌15分钟后，滴加37%甲醛水溶液18ml，在0°C下 搅拌1小时、在室温下搅拌3小时。再次将反应液冷却至0°C，向其中加入28%氨水进行中 和，加入乙酸乙酯，分取有机层。用无水硫酸镁干燥，将减压下蒸馏除去溶剂得到的残渣用 硅胶柱色谱(展开溶剂为己烷乙酸乙酯=4 1)精制，得到目的物1.74g(收率67%) 的无定形物。1H-NMR (CDCl3, ppm) δ 2. 32 (6Η, s)，2. 94 (3H, d, J = 4. 9Hz)，4. 14 (1H，broad)， 7. 03 (1H, dd, J = 8. 3，11. 2Hz)，7. 10-7. 13 (1H, m)，7. 24 (1H, s)，7. 34 (2H, s)，7. 42 (1H, s)根据实施例11-3中记载的方法可以制备以下化合物。N-(2，6-二甲基-4-七氟异丙基)苯基2_氟_3_(甲基氨基)苯甲酰胺1H-NMR (DMSO-Cl6) δ 2. 32 (6Η, s) ,2. 76 (3H, d, J = 4. 9Hz) , 5. 84 (1H, broad), 6. 77-6. 81 (2Η, m)，7. 10 (1Η, t, J = 7. 8Ηζ)，7. 43 (2Η, s)，9. 90 (1H, s)N-[2，6_ 二甲基-4_(九氟-2-丁基)]苯基2_氟_3_(甲基氨基)苯甲酰胺1H-NMR(DMSo-CI6) δ 2. 32 (6Η, s) ,2. 77 (3H, d, J = 4. 9Hz) , 5. 82 (1H, broad), 6. 79 (1Η, t, J = 7. 8Ηζ)，7. 08-7. 21 (2Η, m)，7. 42 (2Η, s)，9. 88 (1H, s)N-(2，6-二甲基-4-七氟异丙基)苯基_N_甲基2_氟_3_(甲基氨基)苯甲酰胺1H-NMR(DMSo-CI6) δ 2. 33 (6Η, s) , 2. 76 (3H, d, J = 4. 9Hz) ,4. 55 (3H, s),
6.58-6. 62 (1Η, m)，6. 70-6. 78 (1H, m)，7. 13 (1H, t, J = 7. 8Hz)，7. 31 (1H, s)，7. 50 (2H, s)[实施例11-4]N-(2，6-二甲基-4-七氟异丙基)苯基4_氟-3_[N_甲基-N-(4_硝基苯甲酰基) 氨基]苯甲酰胺(化合物编号1464)的制备根据实施例1-3中记载的条件，利用4-硝基苯甲酰氯制备白色固体状标题目的 物。1H-WR (DMS0-d6, ppm) δ 2. 23 (6Η, s)，3. 42 (3H, s)，7. 41 (1H, broad)，7. 45 (2H, s)，
7.60 (2H, broad)，7. 90 (1H, broad)，8. 08-8. 13 (3H, broad)，9. 93 (1H, s).[实施例12-1]N-(2，6- 二甲基-4-七氟异丙基)苯基6_氯吡啶_2_羧酸酰胺的制备在IOml甲苯中加入6-氯吡啶-2-羧酸2. 2g、N，N_ 二甲基甲酰胺0. Ig后，加入亚 硫酰氯2.0g。在80°C下搅拌1小时后，在回流条件下搅拌2小时。冷却至室温后，减压蒸 馏除去溶剂，将得到的残渣滴加到2，6- 二甲基-4-七氟异丙基苯胺3. 67g、吡啶1. 22g、四 氢呋喃20ml的混合溶液中。室温下搅拌2小时后，加入乙酸乙酯，依次用水、饱和碳酸氢钠 水溶液洗涤有机层。用无水硫酸镁干燥后，减压下蒸馏除去溶剂，用冷却至5°C的己烷洗涤 得到的残渣，由此得到4. 42g白色固体状目的物(收率77% )。1H-WR(O)Cl3, ppm) δ 2. 36 (6Η, s)，7. 36 (2Η，s), 7. 56 (1H, dd, J = 1. 0,8. IHz),7. 88 (1H, dd, J = 7. 6,8. IHz)，8. 23 (1H, dd，J = 1. 0，7. 6Hz)，9. 27 (1H, broad-s) ·[实施例12-2]N-(2，6- 二甲基-4-七氟异丙基)苯基6_氨基吡啶_2_羧酸酰胺的制备在体积为200ml的高压釜中装入N-(2，6_ 二甲基_4_七氟异丙基)苯基6_氯吡 啶-2-羧酸酰胺3. 08g、28%氨水30ml、硫酸铜0. 20g、甲醇70ml，于150°C下加热搅拌2小 时。冷却至室温后，于60°C下常压蒸馏除去氨水，减压下蒸馏除去甲醇。向反应液中加入 乙酸乙酯和水，进行分液操作，分取有机层，用无水硫酸钠干燥。过滤该溶液，收集滤液，将 减压下蒸馏除去溶剂得到的残渣用硅胶柱色谱(展开溶剂为己烷乙酸乙酯=32 2 3)精制，得到目的物2. 90g(收率98% )的油状物。1H-NMR (CDCl3, ppm) δ 2. 35 (6Η, s)，4. 57 (2H, broad-s)，6. 69-6. 74 (1H，m)， 7. 34 (2H, s)，7. 62-7. 66 (2H, m)，9. 39 (1H, broad-s).[实施例12-3]N-(2，6-二甲基-4-七氟异丙基)苯基6_(苯甲酰氨基)吡啶_2_羧酸酰胺(化 合物编号2001)的制备在3ml四氢呋喃中加入N-(2，6_ 二甲基_4_七氟异丙基)苯基6_氨基吡啶_2_羧 酸酰胺0. 16g、吡啶62mg，加入苯甲酰氯63mg，室温下搅拌3小时。加入乙酸乙酯，用水清洗 有机层后，用饱和碳酸氢钠水溶液洗涤。用无水硫酸镁干燥后，将减压蒸馏除去溶剂得到的 残渣用硅胶柱色谱(展开溶剂为己烷乙酸乙酯=6 4)精制，得到目的物0. 13g(收率 65% )的白色固体。1H-NMR(CDClyppm) δ 2. 36 (6Η, s)，7. 36 (2H, s)，7. 53-7. 57(2H，m)，7· 61-7. 65 (1H, m)，7. 95-8. 03 (3H, m)，8. 08 (1H, dd, J=1.0, 7. 3Hz)，8. 52 (1H, broad-s)，8. 62 (1H, dd, J = 1.0，8. 3Hz)，9. 19 (1H, broad-s).[实施例12-4]N-(2，6-二甲基-4-七氟异丙基)苯基6_ (苯甲酰氨基)氧代吡啶_2_羧酸酰 胺(化合物编号2164)的制备在5ml苯中加入N-(2，6_ 二甲基-4-七氟异丙基)苯基6_(苯甲酰氨基)吡 啶-2-羧酸酰胺65mg、间氯过苯甲酸0. Ilg,于80°C搅拌4小时。冷却至室温，依次用水、饱 和食盐水洗涤有机层后，用无水硫酸镁干燥。减压蒸馏除去溶剂后，将得到的残渣用硅胶柱 色谱(展开溶剂为己烷乙酸乙酯=4 1)精制，得到目的物52mg(收率52%)的白色固 体。1H-匪R (CDCl3, ppm) δ 2. 34 (6Η, s)，7. 47 (2H, s)，7. 62-7. 65 (2H, m)，7. 70-7. 81 (2H, m)，8. 00-8. 04 (3H, m)，8. 64 (1H, dd, J = 1. 5,8. 3Hz)，10. 90 (1H, broad-s), 12. 30 (1H, broad-s).[实施例13-1]2,6- 二溴-4-七氟异丙基苯胺的制备在5ml N, N- 二甲基甲酰胺中加入4_七氟异丙基苯胺2. Og,制成溶液，于5°C下向 其中加入溶解于IOml N, N- 二甲基甲酰胺的N-溴琥珀酰亚胺2. 73g。恢复至室温，搅拌2 小时后，向反应液中加入乙酸乙酯和水，分取有机层，再用水清洗1次。减压蒸馏除去溶剂 后，将得到的残渣用硅胶柱色谱(展开溶剂为己烷乙酸乙酯=20 1)精制，得到目的物2. 20g (收率69% )的橙色油状物。1H-WR (CDCl3, ppm) δ 4. 89 (2Η, broad-s)，7. 59 (2H, s)[实施例13-2]N-(2，6- 二溴-4-七氟异丙基)苯基3_硝基苯甲酰胺的制备在70°C下将2，6- 二溴-4-七氟异丙基苯胺2. 20g、3_硝基苯甲酰氯1. 46g、吡啶 IOml的混合溶液搅拌20小时。恢复至室温后，加入乙酸乙酯和IN盐酸，分取有机层后，用 饱和碳酸氢钠水溶液洗涤。将减压蒸馏除去溶剂得到的残渣溶解于四氢呋喃8ml和甲醇 2ml的混合溶剂中。然后，冷却至5°C，加入氢氧化钠0. 30g，搅拌2小时后，向反应液中加入 乙酸乙酯和水。分取有机层，用饱和食盐水洗涤后，用无水硫酸镁干燥。用己烷洗涤减压蒸 馏除去溶剂后得到的残渣，由此得到2. 19g淡褐色固体的目的物(收率73% )。1H-WR(DMS0-d6，ppm) δ 7. 92 (1Η, t, J = 7. 8Hz) ,8. 08 (2H, s) ,8. 45 (1H, d, J =
7.8Ηζ)，8· 53 (1H, dd, J=L 5,7. 8Hz)，8· 85 (1H, d, J = 1. 5Hz)，11. 08 (1H, s) ·[实施例13-3]N-(2，6- 二溴-4-七氟异丙基)苯基3_氨基苯甲酰胺的制备根据实施例1-2中记载的条件，制备白色固体状标题目的物。1H-WR (DMS0-d6, ppm) δ 5. 39 (2Η, broad-s)，6. 77-6. 80 (1H, m)，7. 13-7. 20 (3H, m)，
8.02 (2H, s)，10. 35 (1H, s).[实施例13-4]N-(2，6-二溴-4-七氟异丙基)苯基3_ (2_氟苯甲酰基)氨基苯甲酰胺(化合物 编号8)的制备根据实施例1-3中记载的条件，利用2-氟苯甲酰氯制备白色固体状标题目的物。1H-WR (DMS0-d6, ppm) δ 7. 33-7. 40 (2Η, m)，7. 55-7. 63 (2H, m)，7. 68-7. 72 (1H, m)，
7.78 (1H, d, J = 7. 8Hz)，7. 99 (1H. d. J = 7. 8Hz)，8. 05 (2H, s)，8. 34 (1H, s)，10. 65 (1H, s)， 10. 69 (1H, s).[实施例14-1]4-(七氟-η-丙硫基)苯胺的制备在溶解有4-氨基苯硫酚1. 25g和三乙胺1. Ilg的20ml乙腈溶液中，加入1_碘七 氟-η-丙烷5. 91g，室温下搅拌3小时。用醚稀释后，用IN氢氧化钠水溶液洗涤，利用硅胶 柱色谱(展开溶剂为己烷乙酸乙酯=4 1)进行提纯，得到1.85g目的物(收率63%)。1H-WR(O)Cl3, ppm) δ 3. 95 (2Η, s), 6. 66 (2H, d, J = 8. 8Hz) ,7. 40 (2H, d, J =
8.8Hz).[实施例14-2]2,6- 二溴-4-(七氟-η-丙硫基)苯胺的制备在15ml N，N- 二甲基甲酰胺中加入4_(七氟-η-丙硫基)苯胺0. 77g，制成溶液， 向其中加入N-溴琥珀酰亚胺0. 98g。于60°C下搅拌2小时后，加入醚和水，分取有机层。用 水洗涤有机层2次后，用无水硫酸镁干燥，将减压蒸馏除去溶剂得到的残渣利用硅胶柱色 谱(展开溶剂为己烷乙酸乙酯=9 1)提纯，由此得到1. 19g(收率100%)红色油状的 目的物。1H-WR (CDCl3, ppm) δ 4. 98 (2Η, broad-s)，7. 66 (2H, s).
[实施例14-3]N- {2,6- 二溴-4-(七氟-n_丙硫基)}苯基3_硝基苯甲酰胺的制备在20ml四氢呋喃中加入2，6_ 二溴_4_ (七氟-n_丙硫基)苯胺1. 08g、吡啶0. 4g， 室温下搅拌制成溶液，向其中慢慢滴加溶解于20ml四氢呋喃中的3-硝基苯甲酰氯0. 55g。 室温下搅拌10小时后，向反应溶液中加入乙酸乙酯和水。分取有机层，用无水硫酸镁干燥。 过滤该溶液，收集滤液，将减压蒸馏除去溶剂得到的残渣利用硅胶柱色谱(展开溶剂为己 烷乙酸乙酯=4 1)提纯，由此得到0.86g(收率48%)白色固体状目的物。1H-WR(O)Cl3, ppm) δ 7. 73 (1Η, s, J = 7. 8Hz)，7. 77 (1H, t, J = 7. 8Hz)，7. 96 (2H, s)，8. 31 (1H, s)，8. 47-8. 50 (1H, m)，8. 79 (1H, t, J = 2. OHz).[实施例14-4]N-{2，6-二溴-4-(七氟-η-丙硫基))苯基3_氨基苯甲酰胺(化合物编号1_28) 的制备在20ml乙醇中加入N- {2,6- 二溴_4_ (七氟-η-丙硫基)}苯基3_硝基苯甲酰胺 0. 97g、氯化亚锡无水物0. 95g，室温下搅拌制成溶液，向其中加入2ml浓盐酸，于60°C下加 热搅拌1小时。恢复至室温后，将反应液注入水中，用碳酸钾进行中和操作。加入乙酸乙酯， 滤除不溶物后分取有机层，用无水硫酸镁干燥。过滤该溶液，收集滤液，将减压蒸馏除去溶 剂得到的残渣用己烷清洗，由此得到0. 75g白色固体状目的物(收率81% )。1H-NMR(CDC13, ppm) δ 3. 89 (2H, broad-s) , 6. 90 (1Η, dt, J = 2. 5,6. 4Hz), 7. 28-7. 30 (3Η, m)，7. 60 (1Η, s)，7. 93 (2Η, s).[实施例14_5]N- (2,6- 二溴-4-七氟-η-丙硫基)苯基3_ (苯甲酰氨基)苯甲酰胺(化合物编 号263)的制备在5ml四氢呋喃中加入N_(2，6_ 二溴_4_七氟-n_丙硫基)苯基3_氨基苯甲酰 胺0. 10g、吡啶0. 02g，室温下搅拌制成溶液，向其中滴加溶解于Iml四氢呋喃的苯甲酰氯 0.03g。室温下搅拌1小时后，加入乙酸乙酯和IN盐酸，分取有机层。用饱和碳酸氢钠水溶 液洗涤有机层1次后，用无水硫酸镁干燥。过滤该溶液，收集滤液，将减压蒸馏除去溶剂得 到的残渣利用硅胶柱色谱(展开溶剂为己烷乙酸乙酯=3 1)提纯，由此得到0. IOg (收 率67%)白色固体状目的物。1H-WR (DMS0-d6，ppm) δ 7. 47-7. 57 (4Η, m)，7. 78 (1H, d, J = 7. 8Hz)，7. 93 (2H, s)， 7. 99-8. 01 (2H, m)，8. 18 (1H, d, J = 7. 8Hz)，8. 33 (1H, t, J = 2. OHz)，9. 27 (1H, s)，9. 65 (1H, s).[实施例14-6]N-(2，6-二溴-4-七氟-η-丙硫基)苯基3_[ (2_氯吡啶_3_基)羰基氨基]苯甲 酰胺(化合物编号309)的制备在5ml四氢呋喃中加入N_(2，6_ 二溴_4_七氟-n_丙硫基)苯基3_氨基苯甲酰 胺0. 15g、吡啶0. 03g,制成溶液，向其中加入2-氯烟酰氯盐酸盐0. 05g,室温下搅拌4小时。 加入乙酸乙酯后，用饱和碳酸氢钠水溶液洗涤2次，减压蒸馏除去溶剂。将析出的固体利用 硅胶柱色谱(展开溶剂为己烷乙酸乙酯=3 1)提纯，由此得到0. 17g(收率92% )无 定形状目的物。
182
1H-WR(O)Cl3, ppm) δ 7. 44 (1Η, dd, J = 4. 8,7. 8Hz), 7. 56 (1H, t, J = 7. 8Hz)，
7.80 (1H, d, J = 7. 8Hz)，7. 86 (1H, s)，7. 92 (1H, d, J = 7. 8Hz)，7. 95 (2H, s)，8. 23 (1H, dd, J =2. 0.，7. 8Hz)，8. 30 (1H, s)，8. 41 (1H, s)，8. 55 (1H, dd, J = 2. 0,4. 8Hz) ·[实施例14-7]N-(2，6- 二溴-4-七氟-η-丙基亚磺酰基)苯基3_硝基苯甲酰胺的制备在15ml氯仿中加入Ν-(2，6_ 二溴-4-七氟-η-丙硫基)苯基3_硝基苯甲酰胺 0.5g，室温下搅拌制成溶液，向其中加入间氯过苯甲酸0.5g。室温下搅拌2日后，加入亚硫 酸钠水溶液，进行搅拌。进行分液操作，用氢氧化钠水溶液、饱和食盐水洗涤，将减压蒸馏除 去溶剂得到的残渣利用硅胶柱色谱(展开溶剂为己烷乙酸乙酯=4 1)提纯，由此得到 0.36g(收率70%)白色固体状目的物。1H-WR (CDCl3, ppm) δ 7. 76-7. 82 (2Η, m)，8. 06 (1H, s)，8. 29 (1H, s)，8. 33-8. 35 (1H, m)，8. 49-8. 53 (1H, m)，8. 81 (1H, s).[实施例14-8]N-(2，6- 二溴-4-七氟-n_丙基亚磺酰基)苯基3_氨基苯甲酰胺(化合物编号 1-57)的制备根据实施例1-2中记载的方法，利用N-(2，6_ 二溴_4_七氟-n_丙基亚磺酰基) 苯基3-硝基苯甲酰胺制备标题目的物。1H-WR (CDCl3, ppm) δ 6. 90-6. 94 (1Η, m)，7. 28-7. 33 (3H, m)，7. 73 (1H, s)，8. 02 (1H, s)，8. 25 (1H, s).[实施例14-9]N- (2,6- 二溴-4-七氟-n_丙基亚磺酰基)苯基3_ (苯甲酰氨基)苯甲酰胺(化 合物编号335)的制备根据实施例1-3中记载的方法，利用N-(2，6- 二溴_4_七氟-η-丙基亚磺酰基) 苯基3-氨基苯甲酰胺制备标题目的物。1H-WR(O)Cl3, ppm) δ 7. 45-7. 61 (4H，m)，7. 77-7. 79 (1Η，m)，7. 87-7. 91 (3H，m)，
8.01 (1H, s)，8. 07-8. 10 (1H, m)，8. 15 (1H, s)，8. 25 (1H, s)，8. 38 (1H, s)[实施例14-10]2，6- 二甲基_4-(七氟-η-丙硫基)苯胺的制备在20ml DMF中加入2，6_ 二溴-4-七氟-η-丙硫基苯胺3. Og (1. 3mmol)和碳酸钾 3.0g(21.9mmol)、四(三苯基膦)钯 0. 75g(0. 65mmol)、三甲基环硼氧烷 0. 17g(l. 3mmol), 于135°C下搅拌6小时。将反应液恢复至室温后，利用硅藻土滤除不溶物，减压浓缩滤液，将 得到的残渣利用硅胶柱色谱(展开溶剂为己烷乙酸乙酯=12 1 4 1)提纯，由此 得到1. 17g (收率55% )油状目的物。1H-WR (CDCl3, ppm) · δ 2. 17 (6Η, s)，3. 86 (2H, broad-s)，7. 22 (2H, s) ·[实施例I5]N-(2，6-二甲基-4-七氟异丙基)苯基3_(甲基氨基)苯甲酰胺的制备在氢气氛围中，常压、室温下搅拌N-(2，6- 二甲基-4-七氟异丙基)苯基3_氨基 苯甲酰胺20. 0g、37%甲醛水溶液4. 40g、10%钯-碳2. 0g、乙酸乙酯200ml的混合物。滤出 反应液中的不溶物，用乙酸乙酯洗涤过滤收集得到的物质。收集滤液，用二异丙基醚洗涤减
183压下蒸馏除去溶剂得到的残渣，由此得到13. 5g白色固体状目的物(收率65% )。1H-NMR (CDCl3, ppm) δ 2. 35 (6Η, s) , 2. 91 (3H, s) ,6. 82 (1H, d, J = 7. 3Hz),
7.18-7. 52 (7Η, m).[实施例16_1]3-(苯甲酰氨基)苯甲酸的制备在50ml水中加入3_氨基苯甲酸1. 37g和氢氧化钠0. 4g，制成溶液，放置于水浴 中，同时向其中滴加将苯甲酰氯1. 41g和氢氧化钠0. 4g溶解于5ml水中制得的溶液，室温 下搅拌6小时。加入IN盐酸，使反应溶液的pH为1后，过滤收集析出的固体，由此得到 1.92g(收率80%)的白色固体状目的物。1H-WR (CDCl3, ppm) δ 7. 40-7. 56 (5Η, m)，7. 78 (1H, d, J = 7. 8Hz)，8. 00 (2H, d, J =
8.3Hz)，8. 15 (1H, d, J = 7. 8Hz)，8. 35 (1H, t, J = 2. OHz)，9. 89 (1H, s) ·[实施例I6-2]3-(苯甲酰氨基)苯甲酰氯的制备在IOml甲苯中悬浮3-(苯甲酰氨基)苯甲酸1. 5g，制成溶液，向其中加入亚硫酰 氯2ml，回流条件下搅拌2小时。恢复至室温后，减压蒸馏除去溶剂，得到1. 53g白色固体状 目的物(收率95% )。1H-WR(O)Cl3, ppm) δ 7. 51-7. 62 (4Η, m)，7. 90 (2H, d, J = 7. 3Hz)，7. 93 (1H, s)， 7. 97 (1H, s)，8. 15 (1H, dt, J = 1. 0,5. 9Hz)，8. 28 (1H, t, J = 2. OHz) ·可以根据实施例16-1以及16-2中记载的方法，利用容易购得的苯甲酸类制备以 下化合物。3-[(2-氟苯甲酰基)氨基]苯甲酰氯3-[(3-氟苯甲酰基)氨基]苯甲酰氯3-[(4-氟苯甲酰基)氨基]苯甲酰氯3-[(2-氯苯甲酰基)氨基]苯甲酰氯3-[(3-氯苯甲酰基)氨基]苯甲酰氯3-[(4-氯苯甲酰基)氨基]苯甲酰氯3-[(3_氰基苯甲酰基)氨基]苯甲酰氯3-[(4-氰基苯甲酰基)氨基]苯甲酰氯3-[(2-甲基苯甲酰基)氨基]苯甲酰氯3-[(3-甲基苯甲酰基)氨基]苯甲酰氯3-[(4_甲基苯甲酰基)氨基]苯甲酰氯3-[(2-硝基苯甲酰基)氨基]苯甲酰氯3-[(3-硝基苯甲酰基)氨基]苯甲酰氯3-[(4-硝基苯甲酰基)氨基]苯甲酰氯3-[(2-三氟甲基苯甲酰基)氨基]苯甲酰氯3-[(3-三氟甲基苯甲酰基)氨基]苯甲酰氯3-[(4-三氟甲基苯甲酰基)氨基]苯甲酰氯3-[(2-三氟甲氧基苯甲酰基)氨基]苯甲酰氯3-[(3-三氟甲氧基苯甲酰基)氨基]苯甲酰氯
3-(4-三氟甲氧基苯甲酰基)氨基]苯甲酰氯
3-(2,3-二氟苯甲酰基)氨基]苯甲酰氯
3-(2,4--二氟苯甲酰基)氨基]苯甲酰氯
3-(2,5-Σ二氟苯甲酰基)氨基]苯甲酰氯
3-(2,6-Σ二氟苯甲酰基)氨基]苯甲酰氯
3-(3,4~-二氟苯甲酰基)氨基]苯甲酰氯
3-(吡啶-3-基)羰基氨基]苯甲酰氯
3-(2-氟吡啶-3-基)羰基氨基]苯甲酰氯
3-(2-氯吡啶-3-基)羰基氨基]苯甲酰氯
3-(2,4--二氯苯甲酰基)氨基]苯甲酰氯
3-(2,6-Σ二氯苯甲酰基)氨基]苯甲酰氯
3-(3,4~-二氯苯甲酰基)氨基]苯甲酰氯
3-(2-氯--4-氟苯甲酰基)氨基]苯甲酰氯
3-(4-氯--2-氟苯甲酰基)氨基]苯甲酰氯
3-(2-氯--6-氟苯甲酰基)氨基]苯甲酰氯
3-(2,3,6--三氟苯甲酰基)氨基]苯甲酰氯[实施例I6-3]N- (2,6- 二甲基-4-七氟-n_丙硫基)苯基3_ (苯甲酰氨基)苯甲酰胺(化合物 编号260)的制备在5ml四氢呋喃中加入2，6_ 二甲基-4_(七氟-η-丙硫基)苯胺0. Ig和吡啶 0. 03g，室温下搅拌制成溶液，向其中滴加溶解于Iml四氢呋喃中的3-(苯甲酰氨基)苯甲 酰氯0.09g。室温下搅拌1小时后，加入乙酸乙酯和IN盐酸，分取有机层。用饱和碳酸氢 钠水溶液洗涤有机层1次后，用无水硫酸镁干燥。过滤该溶液，收集滤液，将减压蒸馏除去 溶剂得到的残渣利用硅胶柱色谱(展开溶剂为己烷乙酸乙酯=3 1)提纯，由此得到 0. IOg (收率53%)白色固体状目的物。1H-WR (DMS0-d6，ppm) δ 2. 31 (6Η, s)，7· 41 (2Η, s)，7· 50-7. 67 (5Η, m)，7· 71 (1Η, d, J = 7. 8Hz)，7. 87-7. 90 (3H, m)，8. 07 (1H, s)，8. 31 (1H, s) ·[实施例17-1]2，6_ 二甲基-4-[l-羟基-2，2，2_三氟-1-(三氟甲基)乙基]苯胺的制备室温下，一边混合2，6-二甲基苯胺24. 4g和六氟丙酮水合物50. 0g，一边加入对甲 苯磺酸一水合物0. 5g，在100°C下搅拌反应溶液。利用TLC确认起始原料消失后，向反应溶 液中加入乙酸乙酯和IN氢氧化钠水溶液，进行分液萃取。向有机层中加入无水硫酸镁进行 干燥后，过滤。减压浓缩滤液后，向残渣中加入己烷，洗涤。室温下减压干燥过滤混悬液得 到的固体，得到24. 3g粉末状目的物(收率69% )。1H-NMR (CDCl3, ppm) δ 2. 20 (6Η, s)，3. 26 (1H, broad-s)，3. 76 (2H, broad-s)， 7. 25 (2H, s).[实施例17-2]N-[2，6_ 二甲基-4-{l-羟基-2，2，2_三氟-1-(三氟甲基)乙基}苯基]3_硝基 苯甲酰胺(化合物编号1-124)的制备
室温下，在装有50ml四氢呋喃的反应容器中加入2，6_ 二甲基-4_[1_羟基_2，2， 2-三氟-1-(三氟甲基)乙基]苯胺5. 0g、3-硝基苯甲酰氯3. 9g、吡啶2. lg，室温下搅拌。 用TLC确认原料消失后，向反应溶液中加入饱和碳酸氢钠水溶液，搅拌一会儿。然后，向反 应溶液中加入乙酸乙酯和水，进行分液操作。向分取的有机层中加入无水硫酸镁干燥后，过 滤。减压浓缩干燥滤液，粉碎得到的固体，得到7. 5g粉末状目的物(收率95%)。1H-NMR(DMS0-d6，ppm) δ 2. 26 (6Η, s), 7. 46 (2Η, s), 7. 88 (1Η, t, J = 7. 8Hz)， 8. 43-8. 48 (2Η, m)，8. 73 (1Η, s)，8. 81 (1H, s)，10. 27 (1H, s).[实施例17-3]N-[2，6_ 二甲基-4-{l-羟基-2，2，2_三氟-1-(三氟甲基)乙基}苯基]3_氨基 苯甲酰胺(化合物编号1-204)的制备在50ml甲醇中加入N_[2，6_ 二甲基_4_ {1_羟基_2，2，2_三氟(三氟甲基) 乙基}苯基]3-硝基苯甲酰胺8. Og和10%钯-碳0. Sg,制成溶液，在室温下，于氢气氛围 中搅拌。用TLC确认原料消失后，过滤反应溶液，减压浓缩得到的滤液。将得到的残渣利用 硅胶柱色谱(展开溶剂为己烷乙酸乙酯=3 1)提纯，由此得到6. 3g(收率85%)粉末 状目的物。1H-NMR (DMS0-d6, ppm) δ 2. 35 (6Η, s) , 4. 31 (2Η, broad)，6. 84-6. 87 (1H, m)，
7.21-7. 25 (1H, m)，7. 29-7. 31 (2H, m)，7. 47-7. 49 (2H, m)，7. 83 (1H, s)，8. 94 (1H, s).[实施例17-4]N-[2，6-二甲基-4-{1-羟基-2，2，2-三氟-1-(三氟甲基)乙基}苯基]3_(苯甲 酰氨基)苯甲酰胺(化合物编号1-351)的制备室温下，在50ml四氢呋喃中加入N-[2，6-二甲基_4_ {1_羟基-2，2，2_三 氟-1-(三氟甲基)乙基}苯基]3-氨基苯甲酰胺6. 0g、苯甲酰氯2. 5g和吡啶1.8g。用 TLC确认原料消失后，过滤反应溶液，减压浓缩得到的滤液。将得到的残渣利用硅胶柱色谱 (展开溶剂为己烷乙酸乙酯=3 1)提纯，由此得到6.3g(收率85%)粉末状目的物。1H-WR (DMS0-d6，ppm) δ 2. 26 (6Η, s)，7· 44 (2Η, s)，7· 51-7. 63 (4Η, m)，7· 74 (1Η, d, J = 7. 8Hz)，7. 98-8. 07 (3H, m)，8. 35 (1H, s)，8. 71 (1H, s)，9. 90 (1H, s)，10. 47 (1H, s) ·使用2-氟苯甲酰氯代替苯甲酰氯，根据实施例17-4，制备N_[2，6_ 二甲 基-4-{l-羟基-2，2，2-三氟-1-(三氟甲基)乙基}苯基]3-[(2-氟苯甲酰基)氨基]苯 甲酰胺(化合物编号1-358)。1H-WR(DMS0-d6，ppm) δ 2. 34 (6Η, s)，7· 21 (1Η, dd, J = 8. 2,11. 2Hz)，7· 32 (1Η, t, J = 7. 8Hz)，7. 49-7. 56 (4H, m)，7. 78 (1H, d, J = 7. 8Hz)，8. 04-8. 08 (2H, m)，8. 23 (1H, s)，
8.71 (1H, s) ,9. 08 (1H, d, J = 11. 2Hz).[实施例I7-5]N-[2，6_ 二甲基-4-{l-氯-2，2，2_三氟-1-(三氟甲基)乙基}苯基]3_(苯甲酰 氨基)苯甲酰胺(化合物编号1-419)的制备室温下，在40ml亚硫酰氯中加入N-[2，6-二甲基_4_ {1_羟基-2，2，2_三 氟-1-(三氟甲基)乙基}苯基]3-(苯甲酰氨基)苯甲酰胺8.(^和吡啶1.(^。然后，升温， 在回流条件下搅拌。利用TLC确认原料消失后，冷却后减压浓缩反应溶液。将得到的残渣 利用硅胶柱色谱(展开溶剂为己烷乙酸乙酯=3 1)提纯，由此得到6. 2g(收率75%)粉末状目的物。1H-WR (DMS0-d6, ppm) δ 2. 34 (6Η, s)，7. 49-7. 63 (6H, m)，7. 76 (1H, d, J = 7. 8Hz)， 7. 99-8. 08 (3H, m)，8. 37 (1H, s)，9. 99 (1H, s)，10. 48 (1H, s).[实施例17-6]N-(2，6-二甲基-4-(七氟异丙基)苯基3_(苯甲酰氨基)苯甲酰胺(化合物编号 10)的制备室温下，在20ml N，N-二甲基甲酰胺中加入N_[2，6_ 二甲基_4_ {1_氯_2，2，2_三 氟-1-(三氟甲基)乙基}苯基]3-(苯甲酰氨基)苯甲酰胺300mg和氟化钾165mg。然后， 升温至120°C，搅拌4小时。冷却至室温后向反应溶液中加入乙酸乙酯和水，分取有机层。 加入无水硫酸镁干燥后，过滤，减压浓缩滤液。向得到的残渣中加入二异丙基醚洗涤。室温 下减压干燥过滤混悬液得到的物质，得到250mg粉末状目的物(收率85% )。物性值记载在实施例1-3中。[实 施例17-7] N-[2，6-二甲基-4-{1-羟基-2，2，2-三氟-1-(三氟甲基)乙基}苯基]3_(苯甲 酰氨基)苯甲酰胺(化合物编号1-351)的制备 室温下，在50ml四氢呋喃中加入2，6_ 二甲基_4_[1_羟基_2，2，2_三氟(三氟 甲基)乙基]苯胺2.0g、3-(苯甲酰氨基)苯甲酰氯2.7g、吡啶1.2g，室温下搅拌。用TLC 确认原料消失后，向反应溶液中加入饱和碳酸氢钠水溶液，搅拌一会儿。向反应溶液中加入 乙酸乙酯和水，进行分液操作。向分取的有机层中加入无水硫酸镁进行干燥，过滤。减压浓 缩干燥滤液，粉碎得到的固体，得到3. 4g粉末状目的物(收率95% )。物性值记载在实施例17-4中。[实施例17-8]N-(2，6-二甲基-4-七氟异丙基)苯基3_(苯甲酰氨基)苯甲酰胺(化合物编号 10)的制备室温下，在20ml 二氯甲烷中加入N_[2，6-二甲基_4_ {1_羟基-2，2，2_三 氟-1-(三氟甲基)乙基}苯基]3-(苯甲酰氨基)苯甲酰胺300mg。然后，滴加480mg 2， 2- 二氟-1，3- 二甲基-2-咪唑啉酮，室温下搅拌8小时。向反应液中加入水，分取有机层。 向有机层中加入无水硫酸镁进行干燥，过滤。减压浓缩干燥得到的滤液，粉碎所得的固体， 得到ISOmg粉末状目的物(收率60% )。物性值记载在实施例1-3中。[实施例18-1]4-甲基-5-硝基-2-(2，2，2-三氟-1-三氟甲基乙氧基)吡啶的制备在15ml四氢呋喃中加入60%氢化钠1. 33g，冷却至5°C后，滴加1，1，1，3，3，3_六 氟-2-丙醇5. 84g。在5°C下搅拌30分钟后，滴加溶解于IOml四氢呋喃的2-氯-4-甲 基-5-硝基吡啶3. 0g，室温下搅拌3小时。室温下放置3日后，加入乙酸乙酯和水，分取有 机层，用饱和食盐水洗涤。用无水硫酸镁干燥后，将减压蒸馏除去溶剂得到的残渣利用硅胶 柱色谱(展开溶剂为己烷乙酸乙酯=10 1)提纯，由此得到4. 5g(收率80%)黄色油 状目的物。1H-WR(O)Cl3, ppm) δ 2. 69 (3Η, s) ,6. 54 (1H, septet, J = 6. 8Hz) ,6. 95 (1H, s)，8. 90 (1H, s).[实施例18-2]5-氨基-4-甲基-2-(2，2，2-三氟-1-三氟甲基乙氧基)吡啶的制备根据实施例1-2中记载的条件，利用4-甲基-5-硝基-2-(2，2，2-三氟-1-三氟 甲基乙氧基)吡啶制备标题目的物。1H-NMR (CDCl3, ppm) δ 2. 04 (3Η, s)，3. 49 (2Η，broad-s)，6. 40 (1H，septet, J = 6. 3Hz) ,6. 69 (1H, s)，7. 54 (1H, s).[实施例18-3]3-氨基-2-氯-4-甲基-6-(2，2，2-三氟-1-三氟甲基乙氧基)吡啶的制备在IOml N，N_ 二甲基甲酰胺中加入5_氨基_4_甲基_2_(2，2，2_三氟三氟甲 基乙氧基)吡啶l.Og，室温下加入N-氯琥珀酰亚胺0. 56g。升温至60°C，搅拌1小时后，注 入水中，用乙酸乙酯萃取。用无水硫酸镁干燥后，将减压蒸馏除去溶剂得到的残渣利用硅胶 柱色谱(展开溶剂为己烷乙酸乙酯=10 1)提纯，由此得到0.50g(收率44%)褐色油 状目的物。1H-NMR (CDCl3, ppm) δ 2. 23 (3Η, s)，3. 82 (2Η，broad-s) , 6. 24 (1H, septet, J = 6. 3Hz)，6. 67 (1H, s).[实施例18-4]N-[2-氯-4-甲基-6-(2，2，2-三氟-1-三氟甲基乙氧基)吡啶_3_基]3_(苯甲 酰氨基)苯甲酰胺(化合物编号464)的制备根据实施例1中记载的方法，利用5-氨基-4-甲基-2-(2，2，2-三氟-1-三氟甲 基乙氧基)吡啶制备标题目的物。1H-NMR(CDCl3, ppm) δ 2. 38 (3Η, s)，6.34(lH，septet, J = 6. 3Hz)，6. 87 (1H， s)，7. 50-7. 63 (5H, m)，7. 72 (1H, d, J = 7. 8Hz)，7. 88-7. 90 (3H, m)，7. 99 (1H, broad-s)， 8. 31(1H, broad-s).下面给出含有本发明的通式(1)表示的化合物作为有效成分的制剂例，但是本发 明并不限定于此。需要说明的是，制剂例中，“份”表示“重量份”。[制剂例1]将通式(1)表示的本发明化合物20份、Sorpol 355S(东邦化学工业制、表面活性 剂)10份、二甲苯70份搅拌混合均勻，得到乳剂。[制剂例2]将通式(1)表示的本发明化合物10份、烷基萘磺酸钠2份、木素磺酸钠1部、白炭 墨5份、硅藻土 82份搅拌混合均勻，得到水合剂。[制剂例3]将通式(1)表示的本发明化合物0. 3份、白炭墨0. 3份均勻混合，加入粘土 99. 2 份、Driless A (三共制)0. 2份，粉碎混合均勻，得到粉剂。[制剂例4]将通式⑴表示的本发明化合物2份、白炭墨2份、木素磺酸钠2份、斑脱土 94份 粉碎混合均勻后，加入水进行混炼，造粒干燥得到颗粒剂。[制剂例5][1003]将通式(1)表示的本发明化合物20份及聚乙烯醇的20%水溶液5份充分搅拌混 合后，加入黄原胶的0. 8%水溶液75份，再搅拌混合得到流动剂。为了明确本发明的通式(1)表示的化合物具有优良的杀虫活性，进一步给出下述 试验例，但是本发明并不限定于此。[试验例1]对斜纹夜蛾(Spodopteralitura)的杀虫试验在将试验化合物稀释至规定浓度制成的药液中，将卷心菜叶浸渍30秒，风干后， 放入7cm的聚乙烯杯中，装入斜纹夜蛾的2龄幼虫。放置在25°C的恒温室内，3日后确认生 死虫数。按1区5只2连制进行确认。结果为，IOOppm时下述化合物显示70%或70%以上的死虫率，所述化合物编号 为2，3，4，5，6，7，8，9，10，11，12，13，14，16，17，18，19，20，21，22，23，25，26，27，28，29，30， 31，32，33，37，39，42，43，46，48，56，57，58，59，60，61，62，66，68，69，70，71，73，74，75，81， 82，83，84，85，86，87，89，92，96，99，100，101，105，106，109，114，117，122，124，125，126， 127，129，130，132，136，140，150，160，163，164，165，166，168，169，170，171，172，173，174， 175，176，177，178，179，180，181，182，183，184，185，186，187，188，189，190，191，192，193， 194，195，196，197，198，199，200，201，202，204，207，208，210，212，256，257，258，259，260， 261，262，263，266，276，284，288，309，310，327，328，329，330，331，332，333，334，335，338， 369，375，376，377，378，379，380，383，414，460，461，462，463，464，465，466，467，601，602， 603，604，605，606，607，609，610，611，612，616，618，619，624，628，629，630，631，633，634， 638，639，649，650，651，652，653，654，655，656，657，658，661，665，668，670，676，679，682， 686，699，708，711，719，722，791，1001，1016，1043，1089，1091，1097，1100，1125，1126， 1206，1207，1208，1209，1210，1211，1212，1213，1214，1216，1217，1218，1219，1220，1229， 1235，1236，1237，1238，1245，1246，1247，1255，1256，1257，1258，1259，1260，1261，1262， 1263，1264，1265，1266，1267，1274，1293，1294，1463，1464，1465，1466，1478，1479，1480， 1481，1482，1483，1484，1485，1486，1487，1607，1617，1645，1697，2001，2004，2034，2035， 2036，2037，2082，2085，2093，2116，2117，2164，2168，2201，2202，2203。试验例2.对小菜蛾(Plutella xylostella)的杀虫试验在将试验化合物稀释至规定浓度制成的药液中，将卷心菜叶浸渍30秒，风干后， 放入7cm的聚乙烯杯中，装入小菜蛾的2龄幼虫。放置在25°C的恒温室内，3日后确认生死 虫数。按1区5只2连制进行确认。结果为，IOOppm时下述化合物显示70%或70%以上的死虫率，所述化合物编号 为2，3，4，5，6，7，8，9，10，11，12，13，17，18，19，20，21，22，23，25，26，27，29，30，31，32，33， 37，39，43，47，56，58，59，60，61，62，66，68，69，70，82，83，84，85，86，87，89，92，100，101， 105，106，109，114，118，122，124，127，130，132，135，147，150，154，160，163，164，165，166， 168，169，170，171，172，173，174，175，176，177，178，179，180，181，182，183，184，185，186， 194，196，197，198，199，200，201，202，203，204，206，207，208，209，210，212，256，258，259， 260，261，262，263，266，284，309，310，314，318，327，328，329，330，331，332，333，334，335， 338，369，375，376，377，378，379，383，414，460，461，462，463，464，465，466，467，601，602， 603，604，605，606，607，609，610，611，612，616，618，619，620，624，628，629，630，631，633， 634，638，639，650，651，652，653，654，655，656，657，665，668，670，676，679，682，686，699，
189708，711,719，722，791，1001，1016，1043，1089，1091，1097，1100，1125，1126，1206，1207， 1208，1209，1210，1211，1212，1213，1214，1215，1216，1217，1218，1219，1220，1229，1235， 1236，1237，1238，1245，1246，1247，1255，1256，1257，1258，1259，1260，1261，1262，1263， 1264，1265，1266，1267，1274，1293，1294，1463，1464，1465，1478，1479，1480，1481，1482， 1484，1485，1486，1487，1607，1617，1645，1697，2001，2034，2037，2082，2085，2093，2116， 2117，2164，2168，2201，2202，2203。试验例3.对斑飞虱(Laodelphax striatellus)的杀虫试验将试验化合物被稀释至规定浓度制成的丙酮药液散布在水稻幼苗上，风干后，用 10只斑飞虱进行试验。药剂全部使用原药。放置在25°C的恒温室内，处理6日后确认生存 虫数。按1区10只1连制进行确认。结果为，IOOOppm时下述化合物显示70%或70%以上的死虫率，所述化合物编号 为7，8，17,25,31,62,101，105，106，122，130，164，165，166，169，170，171，172，173，174， 175，178，179，180，181，182，183，184，185，197，199，201，202，206，207，208，210，369，601， 604，607，609，610，611，612，618，619，620，624，628，630，633，639，650，651，652，654，655， 657,665,668,686,1043，1089，1091，1097，1100，1207，1208，1209，1210，1211，1212，1213， 1214，1216，1217，1218，1219，1220，1229，1235，1236，1237，1238，1245，1246，1247，1255， 1259，1260，1262，1263，1264，1265，1266，1293，1463，1464，1465，1487，1607，1645，1697， 2034，2035，2082，2085，2093，2116，2117，2203。[比较例1]使用N-(4-七氟异丙基-2-甲基)苯基3-(2-碘苯甲酰氨基)苯甲酰胺(化合物 A)以及N-(2，6-二甲基-4-三氟甲基)苯基3-(苯甲酰氨基)苯甲酰胺(化合物B)的杀 虫试验以标题化合物A和化合物B作为对象药剂，进行试验例1和2，在相同条件下未发 现杀虫活性。
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权利要求
通式(8)表示的化合物，式中，X1a、X2a、X3a、X4a分别表示氢原子、C1 C3烷基、三氟甲基、羟基、氨基或卤原子，Ra、Rb分别表示氟原子或C1 C4全氟烷基，Rc表示羟基、 O Rd、氯原子、溴原子或碘原子，所述Rd表示C1 C3烷基、C1 C3卤代烷基、C1 C3烷基磺酰基、C1 C3卤代烷基磺酰基、芳基磺酰基、C1 C4烷基羰基或C1 C4卤代烷基羰基，R2a表示氢原子、C1 C3烷基，C1 C3卤代烷基、C1 C3烷氧基、C1 C3卤代烷氧基、C1 C4烷硫基、C1 C4卤代烷硫基、C1 C4烷基羰基或C1 C4卤代烷基羰基，Y1a、Y5a分别表示C1 C4烷基、C1 C4卤代烷基、C1 C4烷硫基、C1 C4卤代烷硫基、C1 C3烷基亚磺酰基、C1 C3卤代烷基亚磺酰基、C1 C3烷基磺酰基、C1 C3卤代烷基磺酰基、氰基、羟基或卤原子，Y2a、Y4a分别表示氢原子、C1 C4烷基或卤原子，G2a表示氧原子或硫原子。FSA00000108941200011.tif
全文摘要
本发明涉及一种如下述通式(8)所示的酰胺衍生物，用于制备高效杀虫剂。
文档编号C07D239/30GK101906053SQ20101017482
公开日2010年12月8日 申请日期2004年12月24日 优先权日2004年1月28日
发明者加藤纮子, 千叶丰, 吉田圭, 大同英则, 槙准司, 河原信行, 甲斐章义, 番场伸一, 肋田健夫, 胜田裕之, 野村路一, 高桥清 申请人:三井化学株式会社