新型钌配合物以及以该配合物作为催化剂的光学活性醇化合物的制备方法
【专利摘要】本发明的目的在于提供一种新型钌配合物、使用上述配合物的催化剂以及使用所述催化剂制备光学活性化合物、特别是光学活性醇化合物的方法，所述新型钌配合物在多重键的还原、特别是在羰基化合物的不对称还原反应中，在反应性、对映选择性等方面具有优异的催化活性。本发明涉及一种具有钌环结构的钌配合物、由上述钌配合物制成的不对称还原催化剂以及使用上述催化剂的光学活性醇的制备方法。
【专利说明】新型钌配合物以及以该配合物作为催化剂的光学活性醇化合物的制备方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种新型钌配合物以及以该配合物作为催化剂的光学活性醇化合物的制备方法。
【背景技术】
[0002]以光学活性二膦化合物作为配体的过渡金属配合物作为不对称反应的催化剂极为有用，至今已开发了大量催化剂。
[0003]其中，不对称氢化反应中，已知钌-二膦-二胺配合物与碱性化合物的组合为高活性的催化剂(例如，专利文献I)。作为上述配合物的合成方法，例如，已知使用作为配合物前体的[RuCl2 (对甲基异丙基苯)]2 ([RuCl2(p-cymene)]2),在特定的溶剂中，依次与光学活性二膦、光学活性二胺反应的方法(专利文献2)。此外，作为具有光学活性二膦与含有氨基的三齿配体的配合物，已知下式所示的化合物(专利文献3)。此外，已知向钌-二膦-二胺配合物中弓I入抗衡阴离子的化合物等(专利文献4)。
[0004][化I]
【权利要求】
1.一种钌配合物，其中，所述钌配合物以下述通式(I)所示， [化I]
2.如权利要求1所述的钌配合物，其中，所述钌配合物以下述通式(2)所示，
3.如权利要求1或2所述的钌配合物，其中，所述钌配合物以下述通式(3)所示， [化3]
4.如权利要求1-3中任一项所述的钌配合物，其中，P- P所示的二膦以下述通式(4)所示，
R1R2P-Q-PR3R4 (4) 式中，R1、R2、R3及R4各自独立地表示可具有取代基的芳基、可具有取代基的环烷基、或可具有取代基的烷基，R1与R2和/或R3与R4可形成环；Q表示可具有取代基的二价的亚芳基、联苯二基、联萘二基、联吡啶二基、对环芳烷二基、或二茂铁二基。
5.如权利要求1-4中任一项所述的钌配合物，其中，P-P所示的二膦为光学活性二膦。
6.如权利要求1-5中任一项所述的钌配合物，其中，P-P所示的光学活性二膦为以下述通式(5)所示的光学活性二膦， [化4]
7.如权利要求6中所述的钌配合物，其中，通式(4)中的R1、R2、R3及R4以及通式(5)中的 R1’、!?2’、!?3’及 R4’为 3，5-二甲苯基。
8.一种不对称还原催化剂，其中，所述不对称还原催化剂含有权利要求5-7中任一项所述的钌配合物。
9.一种光学活性醇的制备方法，其特征在于，在碱性化合物的存在下，使用权利要求8中所述的不对称还原催化剂对羰基进行不对称氢化。
10.一种光学活性醇的制备方法，其特征在于，在碱性化合物的存在下，使用权利要求8中所述的不对称还原催化剂对`羰基进行不对称氢转移还原。
【文档编号】C07B53/00GK103443111SQ201280015170
【公开日】2013年12月11日 申请日期:2012年4月2日 优先权日:2011年4月6日
【发明者】堀清人, 松村和彦 申请人:高砂香料工业株式会社