一种含芳氧基烯烃聚合催化剂的合成及其应用的制作方法
【专利摘要】本发明涉及一种含芳氧基烯烃聚合催化剂的合成及其应用，主要应用于乙烯均聚以及乙烯/1-己烯、乙烯/1-辛烯的共聚。催化剂的合成通过用不同的芳氧基取代四氯化钛或者四氯化锆分子中的一个氯，得到含芳氧基烯烃聚合催化剂。传统Ziegler-Natta催化剂催化乙烯/1-己烯及乙烯/1-辛烯共聚时，共聚单体的插入率一般很低，含芳氧基的烯烃聚合催化剂在催化活性和插入率等方面，比传统Ziegler-Natta催化剂高。
【专利说明】一种含芳氧基烯烃聚合催化剂的合成及其应用
【技术领域】
[0001]本发明涉及了一种含芳氧基烯烃聚合催化剂的合成及其在乙烯均聚及乙烯/1-己烯、乙烯/1-辛烯共聚上的应用。
【背景技术】
[0002]乙烯与α-烯烃(1-丁烯，1-己烯，1-辛烯)的共聚产物是重要的高分子材料。由于α-烯烃的插入，使得这些共聚物具有熔点低，结晶度低，密度低，柔韧性和加工性能好等特点。茂金属和非茂金属催化剂可有效催化乙烯与α-烯烃的共聚，并且能很好的调控插入率和规整度。然而， 传统Ziegler-Natta催化剂催化乙烯/ α -烯烃的插入率较低。但是负载的Ziegler-Natta催化剂在工业上的应用已经成熟。因此，改进传统催化剂，提高α -烯烃的插入率，就具有重要的理论意义和实际应用价值。
[0003]目前，已经有些研究者在这方进行了一系列的研究，主要用醇和酚来改进传统催化剂，大量的醇和酹取代的催化剂被合成出来(参见Alastair J.Nielson, et al., J.Chem.Soc., Dalton Trans., 2000, 529-537)、(参见 Journal of the Chemical Society, PerkinTransact1nsl:Organic and B1-Organic Chemistry, 1994,13,1879-1882)、(参见 WO2008032985)。其中，用正丁醇改性得到的催化剂TiCl3(OCH2CH2CH2CH3)，负载于MgCl2上并催化乙烯/1-辛烯共聚，得到共聚物共聚单体的插入率比传统催化剂高很多(详见KongYuan, et al., Journal of Bei jing University of Chemical Technology(NaturalScience Edit1n)，2011，38(5))。
[0004]最近，Xia等人(参见 S.Xia, et al., Journal of Molecular Catalysis A:Chemical355 (2012) 161-167)用酚与四氯化钛合成得到(C6H5O)TiCl3, (2，6-Me2_C6H30)TiCl3, (2，6-1-Pr2-C6H30) TiCl3, (2，6-t_Bu2-C6H30) TiCl3 等负载于氯化镁上催化乙烯 /1-辛烯共聚，1-辛烯的插入率达2.26m0l%，发现不同的助催化剂，对聚合效果影响很大。上述催化剂的设计有助于提高共聚单体插入率，但是催化活性没有得到有效提高，甚至有所降低。
[0005]因此，有必要开发一种具有更高α -烯烃插入率以及更高催化活性的烯烃共聚催化剂。
【发明内容】
[0006]本发明的目的之一是公开一种含酚氧基的烯烃聚合催化剂的制备方法及其应用。
[0007]本发明提供的化合物结构通式如下:
[0008]
【权利要求】
1.一种应用于催化烯烃聚合的化合物，其特征为具有结构通式Ar(OMCl3)n, 其中=Ar是含有取代基的芳基，取代基为1-10碳的烷基和烷氧基； M = Ti或者Zr ；n = 1或者2。
2.如权利I所述化合物的合成方法，其特征在于，酚或者酚的盐与四氯化钛或者四氯化锆反应，通过重结晶纯化。
3.如权利1所述化合物在助催化剂作用下催化乙烯聚合。
4.如权利1所述化合物在助催化剂作用下催化乙烯与α-烯烃共聚。
【文档编号】C07C37/66GK104177522SQ201310199083
【公开日】2014年12月3日 申请日期:2013年5月24日 优先权日:2013年5月24日
【发明者】米普科, 任迎春, 许胜 , 朱玉玲, 孔晓娟, 赵妍 申请人:华东理工大学