专利名称：标记薄膜的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种标记薄膜，更具体地说涉及一种氯乙烯树脂标记薄膜。
背景技术：
标记薄膜可以从氯乙烯树脂制得，例如已经通过将其粘贴在标志牌，导向板，标签牌等上而用于信息显示体。在许多情况下，这种标记薄膜的一个表面上具有粘合层，在氯乙烯树脂薄膜的另一个表面上粘贴有保护薄膜，这样就能通过该粘合层将标记薄膜粘附在标志牌等上，而该保护薄膜可以对氯乙烯树脂薄膜的暴露表面进行保护。氯乙烯树脂薄膜除了氯乙烯树脂之外，通常还含有能提高耐候性的稳定剂，使该薄膜具有颜色的颜料等。
可以用氧化物，铬酸盐，硫化物，硅酸盐，磷酸盐，钒酸盐等作为颜料。近年来，为了保护环境，开始为标记薄膜寻求使用安全性更高的原料，含有铅和铬等重金属的颜料被其他颜料所替代。对于含有除铅和铬之外金属的颜料而言，已经使用钒酸铋这种钒酸盐基颜料。钒酸铋的着色力很强，能形成鲜艳的颜色，因此可以作为黄色颜料替代铬黄(铬酸铅化合物)。钒酸铋颜料的应用例如公开在JP-A-10-114864和JP-A-2001-220550中。
向氯乙烯树脂薄膜中加入稳定剂从而防止薄膜在作为标记薄膜的使用过程中随着时间的推移而劣化是众所周知的。有多篇现有技术文献公开了如下所述的用于氯乙烯树脂薄膜的稳定剂。但是没有现有技术文献公开过有效地改善含有钒酸盐颜料的氯乙烯树脂薄膜的稳定剂。比如，《实用塑料原料百科全书一原料版》(Practical Use Plastic Encyclopedia-edition for RawMaterials)(1996年4月20日，第一版第三次印刷，由Industry-ResearchAssociation Co.Ltd.出版)描述了可以用作氯乙烯树脂稳定剂的金属皂，有机锡基稳定剂，铅基稳定剂，环氧化物，β-二酮，亚磷酸酯，多元醇，受阻胺光稳定剂(HALS)，酚基抗氧化剂等。
JP-A-136054公开了羧酸锌(含锌的金属皂)与含高氯酸盐稳定剂的混合物的应用。该专利文献公开，该稳定剂还可以包括烷基锡基稳定剂或受阻胺光稳定剂。
JP-A-5-214191公开了由氯乙烯树脂，氯乙烯树脂用稳定剂，荧光颜料所形成的透明成型制件。该文献中使用的稳定剂包括锡稳定剂和受阻胺光稳定剂。该稳定剂能抑制该成型制作的亮度衰减速率，因此该制作具有荧光特性，能在一次光发射时在很长时间内发光。该专利文献没有公开将保护薄膜施加于该透明成型制作表面的应用。
WO 99/20688公开了使用受阻胺作为含荧光颜料的氯乙烯树脂的稳定剂。
JP-A-9-31472公开了耐候的烯烃基片材，该片材具有着色的屏蔽层，该层含有氯乙烯树脂及其稳定剂，有透明烯烃基树脂层覆盖该着色屏蔽层。该透明烯烃基树脂层含有一受阻胺稳定剂，并且氯乙烯树脂用稳定剂含有有机锡稳定剂。每个层中所包含的稳定剂能提高该层的耐候性。耐候性的降低会导致片材中的层发生剥离。
发明概述如上所述，含有钒酸盐的氯乙烯树脂薄膜的问题是，该薄膜会随时时间的推移而劣化。尤其变色也是一个问题。另外，在将透光性保护薄膜粘贴在其表面时，含有钒酸盐的氯乙烯树脂薄膜还会出现其他问题。具体地说，不仅氯乙烯树脂薄膜会因为钒酸铋的催化作用而变色，而且氯乙烯树脂薄膜和保护薄膜之间的层间抗剥离性也会因为氯乙烯树脂的劣化而减弱。
使用已知的稳定剂组合很难防止氯乙烯树脂薄膜变色和层间抗剥离性降低。因此需要发现能有效地解决这些问题的新组合。
本发明解决了上述问题，其一个目的是提供一种含有钒酸盐的氯乙烯树脂标记薄膜，其不会变色，并且在层压有保护薄膜时，标记薄膜和保护薄膜之间的层间抗剥离性也不会降低。
具体地说，本发明提供了下述标记薄膜(1)一种标记薄膜，包括氯乙烯树脂薄膜，该氯乙烯树脂薄膜含有颜料和稳定剂，其特征在于该颜料含有钒酸盐，而且该稳定剂含有有机锡化合物，受阻胺型光稳定剂，和金属皂。
(2)上述标记薄膜，其中受阻胺型光稳定剂包括N-甲基型受阻胺。
(3)以上(1)所述的标记薄膜其还包括粘贴在该氯乙烯树脂薄膜一个表面上的透光保护薄膜和位于该氯乙烯树脂薄膜另一个表面上的粘含层。
(4)以上(3)所述标记薄膜，其中保护薄膜被直接粘贴在该氯乙烯树脂薄膜上。
优选实施方式的详细描述本发明一个实施例中的标记薄膜是一种含有颜料和稳定剂的氯乙烯树脂薄膜，其中，该颜料含有钒酸盐，该稳定剂含有作为必需组分的有机锡化合物，受阻胺光稳定剂(HALS)和金属皂。该组合物能有效防止标记薄膜(氯乙烯树脂薄膜)和粘贴在该标记薄膜上的保护薄膜之间的层间抗剥离性降低，还能防止该氯乙烯树脂薄膜变色。
虽然还不完全了解本发明中所用稳定剂的具体作用，但是认为稳定剂降低钒酸盐的催化作用，从而抑制因为氯乙烯树脂的氯化氢释放，多烯烃生成等而发生的劣化反应。具体地说，受阻胺光稳定剂能有效抑制钒酸盐作为催化剂所引发的光劣化反应，有机锡化合物和金属皂能分别有效地抑制钒酸盐作为催化剂所引发的热劣化反应。另外，有机锡化合物和金属皂还能起到捕集所释放氯化氢的已知作用。
因此，能够防止氯化氢向氯乙烯树脂薄膜与保护薄膜的界面迁动和积累，以及氯乙烯树脂薄膜表面劣化。所以，即使在户外长时间使用该薄膜，也能有效防止保护薄膜从氯乙烯树脂薄膜上层间剥离的抗剥离性降低。另外，在使用钒酸铋颜料时，由于能有效防止因为氯乙烯树脂中生成多烯烃链而导致氯乙烯树脂薄膜变色(变成棕色)，从而能在长时间内保持钒酸铋颜料的鲜艳而强烈的色彩。
而且，由于有机锡化合物和金属皂的组合还能有效地作为热稳定剂，所以在使用较高温度(大约180-210℃)加热操作(比如干燥)的过程来制造标记薄膜时，使用这种组合还能有效防止劣化和变色。
虽然上述标记薄膜包括含有颜料和稳定剂的氯乙烯树脂薄膜，但是本发明的标记薄膜还可以具有层状结构。比如，该标记薄膜可以具有三层结构，该结构包括作为该标记薄膜载体的氯乙烯树脂薄膜，粘贴在该氯乙烯树脂薄膜一个表面上的透光保护薄膜，和位于该氯乙烯树脂薄膜另一个表面上的粘合层。
在本发明标记薄膜的氯乙烯树脂薄膜中用作稳定剂的有机锡化合物是具有单独一个烷基和羧基作为与锡原子相连的有机官能团r候的化合物。不包括具有一个硫醇盐基团的烷基锡硫醇盐化合物。羧酸sve基团由分子式-OCOR表示，其中R是烷基或烯基。优选R是没有不饱和键的烷基。
有机锡化合物的具体实例包括羧酸二烷基锡和羧酸酯单烷基锡。羧酸二烷基锡的具体实例包括月桂酸二丁基锡，二月桂酸二丁基锡，月桂酸二甲基锡，和月桂酸二辛基锡。羧酸单烷基锡的具体实例包括月桂酸单丁基锡，月桂酸单甲基锡，和月桂酸单辛基锡。
作为稳定剂的金属皂是高级脂肪酸的金属皂。可以仅使用一种金属盐或者组合使用两种金属盐。脂肪酸的具体实例包括十一烷酸，月桂酸，十三烷酸，肉豆蔻酸，棕榈酸，异硬脂酸，硬脂酸，12-羟基硬脂酸，山嵛酸，褐煤酸，反油酸，油酸，亚油酸，和亚麻酸。金属的具体实例是锌，钙，镉，钡，和镁。
本发明中可以使用称为“受阻胺光稳定剂”(HALS)的稳定剂。它们是分子中具有受阻哌啶骨架的化合物。受阻胺光稳定剂的具体实例包括二-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯，二-(N-甲基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯，二-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯，1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基-十三烷基-1，2，3，4-丁烷四羧酸酯，四-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-1，2，3，4-丁烷四羧酸酯，和四-(N-甲基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-1，2，3，4-丁烷四羧酸酯。在这些受阻胺中，N-甲基受阻胺是优选的，因为N-甲基受阻胺具有极佳的稳定作用(防止氯乙烯树脂薄膜和保护薄膜之间的层间剥离强度发生降低和防止氯乙烯树脂薄膜发生变色的作用)。
用于本发明标记薄膜的氯乙烯树脂薄膜中的稳定剂的总量优选是薄膜中氯乙烯树脂(100重量％)的2-20重量％(“重量百分比”)，更优选是3-15重量％，特别优选是5-13重量％。如果低于2重量％，则稳定作用会减弱；如果超过20重量％，则氯乙烯树脂薄膜的特性(比如使颜料表现出其固有色彩的能力)会受到影响。
稳定剂中每种组分的含量宜用类似方法确定。有机锡化合物的含量优选是薄膜中氯乙烯树脂(100重量％)的1-8重量％，更优选是1.5-7重量％，特别优选是2-6重量％。金属皂的含量优选是薄膜中氯乙烯树脂(100重量％)的0.1-2重量％，更优选是0.2-1重量％，特别优选是0.3-0.8重量％。受阻胺光稳定剂的含量优选是薄膜中100重量％氯乙烯树脂的0.2-4重量％，更优选是0.3-3重量％，特别优选是0.5-2重量％。
还可以含有上述物质之外的稳定剂。在这种情况下，其他稳定剂的含量优选是稳定剂总量的50重量％或者更少。另一类稳定剂的实例是紫外吸收剂。紫外吸收剂的实例包括氰基丙烯酸酯紫外吸收剂，苯并三唑紫外吸收剂，二苯甲酮紫外吸收剂，和水杨酸酯紫外吸收剂。
用于本发明标记薄膜的氯乙烯树脂薄膜中的含钒酸盐颜料的含量优选是薄膜中氯乙烯树脂(100重量％)的1-15重量％，更优选是2-10重量％。标记薄膜中氯乙烯树脂的含量优选是50-80重量％。
本发明标记薄膜所用氯乙烯树脂薄膜中可以含有除了上述稳定剂和颜料之外的其他组分。这些其他组分的实例包括增塑剂，紫外吸收剂，抗静电剂，润滑剂，染料，不含钒酸盐的颜料，表面改进剂，和表面活性剂。
形成氯乙烯树脂薄膜的氯乙烯树脂实例包括氯乙烯均聚物，和氯乙烯共聚物，比如氯乙烯-丙烯共聚物和氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。氯乙烯树脂还能与聚丙烯和聚乙酸乙烯酯等不含氯乙烯的树脂形成混合物。在含有除了氯乙烯树脂之外的树脂时，全部树脂中氯乙烯的比例优选是60重量％或更多。
通过将本发明的标记薄膜粘贴在标志牌，导向板，标签牌等上来将本发明标记薄膜用于制备，信息显示体。在这种情况下，使用按照以下方式在标记薄膜上形成的字符和图案来显示信息。首先，将另一个标记薄膜或着色的粘合片切割成字符，图案，或类似形状，制成信息显示薄膜。用粘合剂将由此制得的信息显示薄膜粘贴在标记薄膜中保护薄膜的表面上，从而制得用于信息显示的标记薄膜。与标记薄膜的一个表面上具有粘合层一样，优选信息显示薄膜预先设置有粘合层，或粘合片。最后，将用于信息显示的标记薄膜粘贴在基片上，形成信息显示体。可以采用常用方法用标记薄膜制造信息显示体，比如采用上述切割信息显示薄膜的方法形成信息显示体。
当粘贴在标记薄膜上的保护薄膜(或构成该标记薄膜的保护薄膜)中包括对油墨和色粉具有高亲合性的树脂(丙烯酸树脂，聚氨酯树脂，苯氧基树脂等)时，能在该保护薄膜上印刷字符和图案。在这种情况下，可以用透明粘合片作为保护层，保护印刷的字符等。另外，可以在将字符，图案等印刷在本发明标记薄膜表面(氯乙烯树脂薄膜的表面)上之后，附着保护薄膜来覆盖这些印刷部分。
可以按照形成常用氯乙烯树脂薄膜时采用的方法，形成含有上述组分的树脂组合物，制造本发明的标记薄膜。
可以使用压延，挤出，和流延等成型方法，将含有氯乙烯树脂，颜料，稳定剂，和其他组分的原料制成薄膜。比如在流延的情况下，将含有上述组分和溶剂的原料混合物施加(流延)在薄膜基片上，并干燥形成薄膜。优选使用一种能使细颗粒氯乙烯树脂分散在其所形成的溶胶载体中的溶剂。将颜料分散在载体中，形成能进行流延的原料混合物。稳定剂通常溶解在溶剂中，但是在分散条件下也可以存在于载体中。可以使用普通的混合设备，比如砂磨机，螺旋桨式混合机，行星式混合机，或捏合机，来制备原料混合物。
可以通过刮涂，棒涂，或辊涂等常用涂布方法进行流延。根据溶剂种类改变干燥温度，通常在150-210℃的范围内。干燥后氯乙烯树脂薄膜的厚度通常是10-300微米，优选是20-200微米。
可以使用具有剥离层的加工基片或者要粘贴在标记薄膜上的保护薄膜作为流延过程中的薄膜基片。后一种保护薄膜是优选的，因为能容易地制造氯乙烯树脂薄膜与保护薄膜的层压体。
形成本发明的层状结构标记薄膜时，使用被粘贴在该标记薄膜表面上的保护薄膜或者使用粘贴在该氯乙烯树脂薄膜表面上的透光保护薄膜来保护载体表面，防止其受到损坏或沾污。保护薄膜是由透光树脂制成的。该保护薄膜通常是由比如氟树脂，丙烯酸树脂，聚酯树脂，聚氨酯树脂，苯氧基树脂，或聚烯烃树脂等树脂，或这些树脂中两种或多种的混合物而形成的。形成保护薄膜的树脂优选包括氟树脂和丙烯酸树脂。当树脂含有氟树脂和丙烯酸树脂时，该保护薄膜在对氯乙烯树脂薄膜的粘合性，透明性，和抗沾污性方面具有很好的综合性能。
该氟树脂是通过聚合原料单体而获得的含氟树脂，这种原料单体含有至少一种氟化合物，比如偏二氟乙烯，六氟丙烯，四氟乙烯，或三氟氯乙烯。该丙烯酸树脂是通过聚合丙烯酸类单体而获得的丙烯酸基树脂，该丙烯酸类单体例如是(甲基)丙烯酸甲酯，(甲基)丙烯酸乙酯，(甲基)丙烯酸丁酯，(甲基)丙烯酸羟乙酯，或其他(甲基)丙烯酸酯单体或这些单体的混合物。
可以采用常用方法涂覆并硬化(干燥或固化)用于保护薄膜的含树脂涂层材料，制得保护薄膜。具体地说，可以将上述涂料组合物直接涂覆在标记薄膜用氯乙烯树脂薄膜的表面上，或者将上述涂料组合物涂覆于加工基片的剥离表面上，制成保护薄膜。在后一种情况下，可以将独立形成的氯乙烯树脂薄膜通过粘合层粘贴在加工基片上所形成的保护薄膜上。但是，更优选采用上述通过将形成氯乙烯树脂薄膜用的组合物涂覆于加工基片上的保护薄膜上，并加热硬化该涂层来粘合氯乙烯树脂薄膜与保护薄膜的方法。
将形成氯乙烯树脂薄膜用的组合物直接涂覆于保护薄膜上的方法的优点是，能够提高氯乙烯树脂薄膜与保护薄膜的粘性，同时省去了另外形成一粘合层的步骤。在将形成保护薄膜用的涂料组合物涂覆于氯乙烯树脂薄膜表面上的情况中，这种方法也是适用的。不通过位于它们之间的粘合层而将氯乙烯树脂薄膜直接粘贴在保护薄膜上时，如果氯乙烯树脂薄膜中的氯乙烯树脂劣化，则氯乙烯树脂薄膜和保护薄膜之间的层间抗剥离性会有所降低。但是，由于氯乙烯树脂薄膜含有上述本发明的稳定剂，所以能有效防止本发明标记薄膜的层间抗剥离性发生这种降低。
保护薄膜的厚度优选是0.5-100微米，更优选是1-70微米。
位于本发明标记薄膜表面上的粘合层中所用的粘合剂或者位于氯乙烯树脂薄膜表面上用于形成标记薄膜层状结构的粘合层中所用的粘合剂通常包括粘性聚合物和交联剂。粘合剂中每100重量份的粘性聚合物优选0.1-5重量份，更优选0.15-3重量份的交联剂。
粘性聚合物在环境温度下具有粘性，可以用作压敏粘合剂。这些聚合物的实例包括丙烯酸聚合物，聚氨酯，聚烯烃，和聚酯。可以采用与已知压敏粘合剂相同的方法将增粘剂与粘性聚合物一起使用。
现在以丙烯酸聚合物为例说明粘性聚合物的合成。首先，用烯酸类的不饱和酸，比如丙烯酸，甲基丙烯酸，衣康酸，或马来酸，作为第一单体。然后，制备第一单体和作为第二单体的丙烯酸类单体的混合物。可以用丙烯酸异辛酯，丙烯酸丁酯，丙烯酸2-乙基己酯，和丙烯酸异壬酯等丙烯酸烷基酯作为第二单体。第一单体与第二单体在单体混合物中的重量比优选是1∶99到10∶90。
采用常用聚合方法，比如溶液聚合，乳剂聚合，或本体聚合，将单体混合物合成为具有预定分子量的粘性聚合物。使其具有要求粘性的聚合物分子量范围通常是重量均分子量10,000-100,000。
可以使用异氰酸酯化合物，蜜胺化合物，聚(甲基)丙烯酸酯化合物，环氧化合物，酰胺化合物，二元酸的二氮丙啶衍生物等双酰胺化合物(比如间苯二甲酰基二(2-甲基氮丙啶))或类似物作为交联剂。
通常将含有上述粘合剂的涂料组合物涂覆于该氯乙烯树脂薄膜的表面或者剥离内衬的剥离表面上并硬化该涂层，形成粘合层。在内衬上形成粘合层时，将带有内衬的粘合层施加于氯乙烯树脂薄膜，使粘合层接触氯乙烯树脂薄膜，并按压使粘合层紧密地粘贴在氯乙烯树脂薄膜的表面上。可以使用干燥，固化，冷却(当涂料组合物是熔融流体时)，或类似方法作为硬化手段。可以使用辊涂机，刮涂机，棒涂器，染涂器，或类似涂覆设备作为涂覆设备，或采用丝网印刷凹版印刷等印刷方法。粘合层的厚度通常是10-200微米，优选是15-150微米。
实施例1将透光保护薄膜粘贴在氯乙烯树脂薄膜的一个表面上，在该氯乙烯树脂薄膜的另一个表面上具有粘合层，制成具有三层结构的标记薄膜。使用以下组合物作为形成氯乙烯树脂薄膜的原料混合物。使用位于Avon Lake，Ohio，USA的Geon Co所制造的“Geon178”作为氯乙烯树脂。
作为黄色颜料的钒酸铋颜料(位于Tarrytown，New York，USA的CibaSpecialty Chemicals Co.制造的“Irgacolor Yellow 2GLMA”)的用量是，每100重量份的氯乙烯树脂为3.2重量份。使用以下三种稳定剂(a)二月桂酸二丁基锡热稳定剂(Asahi Denka Kogyo Co.，Ltd.制造的“BT-11”)，其用量是每100重量份的氯乙烯树脂为4.5重量份。
(b)Ca-Zn金属皂热稳定剂(从位于Tokyo，Japan的Asahi Denka KogyoCo.，Ltd.购得的“SC1003”，是Ca金属皂和Zn金属皂的混合物)，其用量是每100重量份的氯乙烯树脂为0.5重量份。
(c)N-甲基受阻胺光稳定剂，四-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-1，2，3，4-丁烷四羧酸酯(Asahi Denka Kogyo Co.，Ltd.制造的“LA-52”)，其用量是每100重量份的氯乙烯树脂为1重量份。
除了上述必需组分之外，还添加了聚酯增塑剂(由Asahi Denka Kogyo Co.，Ltd.制造的“PN-280”)，氰基丙烯酸酯紫外吸收剂(BASF制造的“N-538”，每100重量份的氯乙烯树脂为5重量份)，和异吲哚啉酮颜料(相对于19重量份的钒酸铋为8重量份)。
将由丙烯酸树脂和氟树脂的混合物所制成的透光薄膜作为保护薄膜。用聚甲基丙烯酸甲酯树脂(位于Wilmington，Delaware，USA的DuPont制造的“Elvacite 2021”)作为丙烯酸树脂，用氯三二丁基锡氟乙烯-偏二氟乙烯共聚物作为氟树脂。丙烯酸树脂和氟化树脂的重量比是65∶35。
氯乙烯树脂薄膜表面上的粘含层是由含有丙烯酸粘性聚合物的粘合剂所形成的。用基丙烯二丁基锡酸酯和丙烯酸的共聚物(单体的重量比＝90∶10)作为粘性聚合物。向粘合层中加入双酰胺使粘性聚合物交联。
按照以下方式用上述组分制备实施例1的标记薄膜(1)制备保护薄膜的涂料组合物在甲基乙基酮和甲苯的溶剂混合物中将上述比例的丙烯酸树脂和氟树脂混合并搅拌成涂料组合物。
(2)制备氯乙烯树脂薄膜的涂料组合物在二甲苯，二异丁基酮，和芳香族溶剂(位于Houston，Texas，USA的Exxon Chemical制造的“Solvesso 100”)的溶剂混合物中将上述组分混合并搅拌成涂料组合物。
(3)制备粘合层的涂料组合物以100∶1.2的重量比对粘性聚合物和交联剂进行混合和搅拌。
(4)制备标记薄膜将上述涂料组合物(1)通过棒涂法涂覆于加工基片(PET薄膜基)的剥离表面上。将涂层在65℃下干燥1分钟，形成厚度是3微米的保护薄膜。将上述(2)中制备的涂料组合物通过棒涂法涂覆于保护薄膜上。将涂层在65℃下干燥1分钟，在155℃下干燥30秒，并在205℃下干燥90秒，形成中间层压体，其中的保护薄膜直接粘贴在氯乙烯树脂薄膜上。该氯乙烯树脂薄膜的厚度是50微米。然后，将涂料组合物(3)通过棒涂法涂覆于有硅氧烷涂层的剥离纸上，并在65℃下干燥2分钟，在95℃下干燥2分钟，形成带剥离涂层纸的，厚度是30微米的粘合层。最后，将上述中间层压体和带有剥离涂层纸的粘合层层叠起来并进行按压，剥除加工基片，形成实施例1的标记薄膜。
对比例1按照与实施例1相同的方法制备对比例1的标记薄膜，区别在于使用二丁基锡硫醇盐热稳定剂(Asahi Denka Kogyo Co.，Ltd.制造的“1292”)替代二月桂酸二丁基锡热稳定剂，而且不使用受阻胺光稳定剂。
对比例2按照与实施例1相同的方法制备对比例2的标记薄膜，区别在于不使用N-甲基受阻胺光稳定剂。
对比例3按照与实施例1相同的方法制备对比例3的标记薄膜，区别在于不使用二月桂酸二丁基锡热稳定剂。
对比例4按照与实施例1相同的方法制备对比例4的标记薄膜，区别在于没有使用Ca-Zn金属皂热稳定剂。
评价从实施例1和对比例1-4的标记薄膜(每个尺寸都是40毫米×30毫米)上除去剥离涂层纸，并粘贴一个用于内荧光标志牌(3M Corp.of the US制造的“Panagraphics 945”系列基片)的平板，制成样品。用金属加速耐候试验机(DAIPLA WINTES Co.，Ltd.制造的“KU-R5”)对样品进行210小时的测试，测试条件是辐射强度为70兆瓦/平方厘米，黑板温度为53℃，湿度为40％RH。
按照以下步骤对经过210小时测试之后的样品进行评价。评价结果如表1所示。
氯乙烯树脂薄膜(载体材料)的颜色变化(色差)使用色度计(位于Osaka，Japan的Minolta Co.，Ltd.制造的“CM-3700d”)测量颜色变化(ΔE)，观察角度为10度，所用光源是D65。当测得的ΔE小于10时，认为氯乙烯树脂薄膜没有颜色变化，将其评为“好”。当测得的ΔE是10或更大时，认为氯乙烯树脂薄膜发生变色，将其评为“差”。
氯乙烯树脂薄膜与保护薄膜的层间粘合性(抗剥离性)对标记薄膜上的保护薄膜表面进行划方格，用胶带快揭测试评价其抗剥离性。将薄膜划方格形成100个正方形，每个尺寸都是大约1毫米×1毫米。使用由3M Company(St.Paul，MN)制造的粘胶带“610”。
当保护薄膜上没有划方格的正方形从氯乙烯树脂薄膜上剥落时，认为氯乙烯树脂薄膜和保护薄膜之间的层间抗剥离性没有降低，将其评为“好”。当保护薄膜上有任何一个划方格的正方形从氯乙烯树脂薄膜上剥落时，认为氯乙烯树脂薄膜和保护薄膜之间的层间抗剥离性降低，将其评为“差”。
表1
在表1中，“月桂酸锡”是指二月桂酸二丁基锡，“硫醇锡”是指二丁基锡硫醇盐。
如上所述，本发明可以提供氯乙烯树脂标记薄膜，其含有钒酸盐，这种标记薄膜不会变色，当层压有保护薄膜时，该标记薄膜和保护薄膜之间的层间抗剥离性不会降低。
权利要求
1.一种标记薄膜，其包括氯乙烯树脂薄膜，所述氯乙烯树脂薄膜含有颜料和稳定剂，其特征在于所述颜料包含钒酸盐，而且所述稳定剂包含有机锡化合物、受阻胺型光稳定剂和金属皂。
2.如权利要求1所述的标记薄膜，其特征在于，所述受阻胺型光稳定剂包含N-甲基型受阻胺。
3.如权利要求1所述的标记薄膜，它还包括粘贴在所述氯乙烯树脂薄膜一个表面上的透光保护薄膜以及位于所述氯乙烯树脂薄膜另一个表面上的粘合层。
4.如权利要求3所述的标记薄膜，其特征在于，所述保护薄膜直接粘贴在所述氯乙烯树脂薄膜上。
全文摘要
一种标记薄膜，其包括氯乙烯树脂薄膜，该氯乙烯树脂薄膜含有颜料和稳定剂。该颜料中含有钒酸盐，该稳定剂含有有机锡化合物，受阻胺型光稳定剂和金属皂。该薄膜不会变色，当层压有保护薄膜时，该标记薄膜和保护薄膜之间的层间剥离强度不会降低。
文档编号C08K5/098GK1656160SQ03812242
公开日2005年8月17日 申请日期2003年5月28日 优先权日2002年5月28日
发明者远藤秀人 申请人:3M创新有限公司