专利名称：金属化合物，催化剂组分和加聚催化剂，以及制备加聚物的方法
技术领域：
本发明涉及一种金属化合物；包含该金属化合物的一种加聚催化剂组分；使用该催化剂组分的一种用于加聚的催化剂；和一种制备加聚物的方法。
背景技术：
由于烯烃聚合物如聚丙烯和聚乙烯机械性能和耐化学品性优良，并且这些性能和经济效益之间的平衡优良，它们已被广泛用于各种领域如包装领域。这些烯烃聚合物一般通过使用常规型固体催化剂(多点催化剂)聚合烯烃生产，所述催化剂将通过使用IV族金属化合物如三氯化钛或四氯化钛获得的固体催化剂组分与13族金属化合物(以有机铝化物为代表)结合。
但是，作为提供具有比由常规催化剂生产的那些聚合物粘性更低和强度更好的加聚物的催化剂，已提出通过将催化剂组分如茂金属配合物或半茂金属配合物与用于活化的助催化剂组分如铝氧烷、四(五氟苯基)硼酸三正丁基铵结合生产的所谓单点催化剂组分，而对于单点催化剂，已研究其在工业规模使用中的改进(如USP4542199，US5621126，US5153157)进而，最近，已经开发了作为用于活化的助催化剂组分的一种化合物，其由二乙基锌和五氟苯酚接触制备，以及一种高活性催化剂，其通过所述助催化剂组分和茂金属络合物接触而制备(例如US6586356)。
然而，根据本发明者的研究，用上述催化剂来加聚烯烃时，烯烃聚合活性并不十分令人满意。
发明概述在上述情况下，本发明的一个目标是提供一种用作具有优异聚合活性的加聚催化剂的催化剂组分的金属化合物；一种用于加聚的、含有所述金属化合物的催化剂组分；一种使用所述催化剂组分的、用于加聚的催化剂；以及一种使用所述加聚催化剂制备加聚物的方法。
换句话说，本发明涉及一种金属化合物，由包括接触下述组分(a)-(c)的步骤的方法得到，其中相对每1mol组分(a)，组分(b)的接触用量是0.1-8mol，而组分(c)的接触用量是0.6-8mol，分别为(a)一种由通式[1]代表的化合物BiL1r [1]，(b)一种由通式[2]代表的化合物R1s-1TH [2]，和(c)一种由通式[3]代表的化合物R23-nJ(OH)n[3]，其中r是Bi的价态；L1是氢原子，卤原子，烃基或烃氧基，以及当两个或多个L1存在时，它们相互间可以相同或不同；T是一在元素周期表中第15或16族的非金属原子；s是T的价态；R1是一吸电子基团或含吸电子基团的基团，以及当两个或多个R1存在时，它们相互间可以相同或不同；n是2或3；J是元素周期表中第13族的原子；R2是烃基团，以及当两个或多个R2存在时，它们相互间可以相同或不同。
另外，本发明涉及一种含有上述金属化合物的用于加聚的催化剂组分。
进而，本发明涉及一种加聚催化剂，由一种包含把上述加聚催化剂组分与金属化合物(B)以及任选的有机铝化合物(C)接触的步骤的方法得到，化合物(B)选自第3-12族和镧系的金属。
还有，本发明涉及一种制备加聚物的方法，包含在上述加聚催化剂存在下聚合可加聚单体的步骤。
发明详述在上述通式[1]中，Bi的价态r为3或5，优选为3。
卤素原子L1的例子是氟原子、氯原子、溴原子和碘原子。烃基L1优选烷基、芳基或芳烷基。烃氧基L1优选烷氧基或芳氧基。
烷基的例子包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、异丁基、正戊基、新戊基、正己基、正辛基、正癸基、正十二烷基、正十五烷基和正二十烷基。
这些烷基可被卤素原子比如氟原子、氯原子、溴原子和碘原子取代。卤素原子取代烷基的例子是氟代甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯代甲基、二氯甲基、三氯甲基、溴代甲基，二溴甲基、三溴甲基、碘甲基、二碘甲基、三碘甲基、氟乙基、二氟乙基、三氟乙基、四氟乙基、五氟乙基、氯乙基、二氯乙基、三氯乙基、四氯乙基、五氯乙基、溴乙基、二溴乙基、三溴乙基、四溴乙基、五溴乙基、全氟丙基、全氟丁基、全氟戊基、全氟己基、全氟辛基、全氟十二烷基、全氟十五烷基、全氟二十烷基、全氯丙基、全氯丁基、全氯戊基、全氯己基、全氯辛基、全氯十二烷基、全氯十五烷基、全氯二十烷基、全溴丙基、全溴丁基、全溴戊基、全溴己基、全溴辛基、全溴十二烷基、全溴十五烷基和全溴二十烷基。
作为L1的烷基优选为具有1-20个碳原子的烷基，更优选甲基、乙基、异丙基、正丁基、叔丁基、或异丁基。
作为L1的芳基，其例子包括苯基、2-甲苯基、3-甲苯基、4-甲苯基、2，3-二甲苯基、2，4-二甲苯基、2，5-二甲苯基、2，6-二甲苯基、3，4-二甲苯基、3，5-二甲苯基、2，3，4-三甲苯基、2，3，5-三甲苯基、2，3，6-三甲苯基、2，4，6-三甲苯基、3，4，5-三甲苯基、2，3，4，5-四甲苯基、2，3，4，6-四甲苯基、2，3，5，6-四甲苯基、五甲基苯基、乙苯基、正丙基苯基、异丙基苯基、正丁基苯基、仲丁基苯基、叔丁基苯基、异丁基苯基、正戊基苯基、新戊基苯基、正己基苯基、正辛基苯基、正癸基苯基、正十二烷基苯基、正十四烷基苯基、萘基和蒽基。
芳基优选为具有6至20个碳原子的芳基，更优选为苯基或2-，3-或4-甲苯基。
作为L1的芳烷基的例子包括苄基、(2-甲基苯基)甲基、(3-甲基苯基)甲基、(4-甲基苯基)甲基、(2，3-二甲基苯基)甲基、(2，4-二甲基苯基)甲基、(2，5-二甲基苯基)甲基、(2，6-二甲基苯基)甲基、(3，4-二甲基苯基)甲基、(3，5-二甲基苯基)甲基、(2，3，4-三甲基苯基)甲基、(2，3，5-三甲基苯基)甲基、(2，3，6-三甲基苯基)甲基、(3，4，5-三甲基苯基)甲基、(2，4，6-三甲基苯基)甲基、(2，3，4，5-四甲基苯基)甲基、(2，3，4，6-四甲基苯基)甲基、(2，3，5，6-四甲基苯基)甲基、(五甲基苯基)甲基、(乙基苯基)甲基、(正丙基苯基)甲基、(异丙基苯基)甲基、(正丁基苯基)甲基、(仲丁基苯基)甲基、(叔丁基苯基)甲基、(正戊基苯基)甲基、(新戊基苯基)甲基、(正己基苯基)甲基、(正辛基苯基)甲基、(正癸基苯基)甲基、(十四烷基苯基)甲基、萘甲基和蒽甲基。
作为L1的芳烷基的例子优选为具有7至20个碳原子的芳烷基，更优选苄基。
作为L1的烷氧基的例子包括甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、异丁氧基、正戊氧基、新戊氧基、叔戊氧基、正己氧基、正庚氧基、正辛氧基、正癸氧基、正十二烷氧基、正十五烷氧基、正二十烷氧基。
作为L1的烷氧基优选为具有1至20个碳原子的烷氧基，更优选甲氧基、乙氧基、异丙氧基、叔丁氧基、异丁氧基、新戊氧基或叔戊氧基。
作为L1的芳氧基的具体例子包括苯氧基、2-甲苯氧基、3-甲苯氧基、4-甲苯氧基、2，3-二甲苯氧基、2，4-二甲苯氧基、2，5-二甲苯氧基、2，6-二甲苯氧基、3，4-二二甲苯氧基、3，5-二甲苯氧基、2，3，4-三甲基苯氧基、2，3，5-三甲基苯氧基、2，3，6-三甲基苯氧基、2，4，6-三甲基苯氧基、3，4，5-三甲基苯氧基、2，3，4，5-四甲基苯氧基、2，3，4，6-四甲基苯氧基、2，3，5，6-四甲基苯氧基、五甲基苯氧基、乙基苯氧基、正丙基苯氧基、异丙基苯氧基、正丁基苯氧基、仲丁基苯氧基、叔丁基苯氧基、异丁基苯氧基、正戊基苯氧基、新戊基苯氧基、正己基苯氧基、正辛基苯氧基、正癸基苯氧基、正十四烷基苯氧基、萘氧基和蒽氧基。
芳氧基优选为具有6至20个碳原子的芳氧基，更优选苯氧基。
上述作为L1的这些烷基、芳基、芳烷基、烷氧基和芳氧基可分别被卤原子如氟原子、氯原子、溴原子和碘原子，烷氧基如甲氧基和乙氧基，芳氧基如苯氧基、或芳烷氧基如苄氧基取代。
作为上述通式[1]中的L1，优选卤原子、烷基、芳基、烷氧基或芳氧基，更优选卤原子、芳基、烷氧基或芳氧基，特别优选芳基。
通式(1)表示的化合物(a)的例子为卤化铋(III)如氟化铋(III)、氯化铋(III)、溴化铋(III)、碘化铋(III)；三烷基铋如三甲基铋；三芳基铋如三苯基铋；三烷氧基铋如三甲氧基铋、三乙氧基铋、三异丙氧基铋、三叔丁氧基铋、三异丁氧基铋、三新戊氧基铋和三叔戊氧基铋；三芳氧基铋如三苯氧基铋、三(2-甲苯氧基)铋、三(3-甲苯氧基)铋、三(4-甲苯氧基)铋、三(2，3-二甲苯氧基)铋、三(2，4-二甲苯氧基)铋、三(2，5-二甲苯氧基)铋、三(2，6-二甲苯氧基)铋、三(3，4-二甲苯氧基)铋、三(3，5-二甲苯氧基)铋、三(2，3，4-三甲苯氧基)铋、三(2，3，5-三甲基苯氧基)铋、三(2，3，6-三甲基苯氧基)铋、三(2，4，6-三甲基苯氧基)铋、三(3，4，5-三甲基苯氧基)铋、三(2，3，4，5-四甲基苯氧基)铋、三(2，3，4，6-四甲基苯氧基)铋、三(2，3，5，6-四甲基苯氧基)铋、三(五甲基苯氧基)铋、三(乙基苯氧基)铋、三(正丙基苯氧基)铋、三(异丙基苯氧基)铋、三(正丁基苯氧基)铋、三(仲丁基苯氧基)铋、三(叔丁基苯氧基)铋、三(异丁基苯氧基)铋、三正戊基苯氧基铋、三新戊基苯氧基铋、三正己基苯氧基铋、三正辛基苯氧基铋、三正癸基苯氧基铋、三(十二烷基苯氧基)铋、三(十四烷基乙基苯氧基)铋、三萘氧基铋和三蒽氧基铋；卤化铋(V)如氟化铋(V)、氯化铋(V)、溴化铋(V)和碘化铋(V)；五烷基铋如五甲基铋；五烷氧基铋如五甲氧基铋和五乙氧基铋；和五芳氧基铋如五苯氧基铋。
其中化合物(a)优选为卤化铋(III)、三烷基铋、三芳基铋、三烷氧基铋、或三芳氧基铋；更优选卤化铋(III)、三芳基铋、三烷氧基铋和三芳氧基铋；特别优选三芳基铋如三苯基铋。
第15族的非金属原子T的例子为氮原子和磷原子，第16族的非金属原子T的例子为氧原子和硫原子。T优选为氮原子或氧原子，特别优选氧原子。
在上述通式[2]中，当T为第15族非金属原子时，s为3，当T为第16族的非金属原子时，s为2。
在上述通式[2]中，作为吸电子性能的指数，已知Hammet规则的取代常数σ，可提及其中Hammet规则的取代常数σ为正数的官能团作为吸电子基团。
吸电子基团的具体例子包括氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、氰基、硝基、羰基、磺酰基和苯基。含吸电子基团的基团优选包括卤代烃基如卤代烷基和卤代芳基，氰化烃基如氰化芳基、硝化烃基如硝化芳基、烃氧基羰基如烷氧基羰基、芳烷氧基羰基和芳氧基羰基，和酰氧基。
作为R1的卤代烷基的具体例子包括氟甲基、氯甲基、溴甲基、碘甲基、二氟甲基、二氯甲基、二溴甲基、二碘甲基、三氟甲基、三氯甲基、三溴甲基、三碘甲基、2，2，2-三氟乙基、2，2，2-三氯乙基、2，2，2-三溴乙基、2，2，2-三碘乙基、2，2，3，3，3-五氟丙基、2，2，3，3，3-五氯丙基、2，2，3，3，3-五溴丙基、2，2，3，3，3-五碘丙基、2，2，2-三氟-1-三氟甲基乙基、2，2，2-三氯-1-三氯甲基乙基、2，2，2-三溴-1-三溴甲基乙基、2，2，2-三碘-1-三碘甲基乙基、1，1-双(三氟甲基)-2，2，2-三氟乙基、1，1-双(三氯甲基)-2，2，2-三氯乙基、1，1-双(三溴甲基)-2，2，2-三溴乙基、1，1-双(三碘甲基)-2，2，2-三碘乙基。
作为R1的卤代芳基的具体例子包括该基团中芳基环的氢原子被卤原子取代的芳基，如2-氟苯基、3-氟苯基、4-氟苯基、2-氯苯基、3-氯苯基、4-氯苯基、2-溴苯基、3-溴苯基、4-溴苯基、2-碘苯基、3-碘苯基、4-碘苯基、2，6-二氟苯基、3，5-二氟苯基、3，4，5-三氟苯基、2，6-二氯苯基、3，5-二氯苯基、2，6-二溴苯基、3，5-二溴苯基、2，6-二碘苯基、3，5-二碘苯基、2，4，6-三氟苯基、2，4，6-三氯苯基、2，4，6-三溴苯基、2，4，6-三碘苯基、五氟苯基、五氯苯基、五溴苯基和五碘苯基。
此外，作为R1的(卤代烷基)芳基的例子为被卤代烷基取代的芳基，如2-(三氟甲基)苯基、3-(三氟甲基)苯基、4-(三氟甲基)苯基、2，6-双(三氟甲基)苯基、3，5-双(三氟甲基)苯基、和2，4，6-三(三氟甲基)苯基。
作为R1的氰基芳基的例子为2-氰基苯基、3-氰基苯基和4-氰基苯基。
作为R1的硝化的芳基的例子为2-硝基苯基、3-硝基苯基、和4-硝基苯基。
作为R1的烷氧基羰基的例子为甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基、异丙氧基羰基、和三氟甲氧基羰基。
作为R1的芳烷氧基羰基的例子为苄氧基羰基。
作为R1的芳氧基羰基的例子为苯氧基羰基和五氟苯氧基羰基。
作为R1的酰氧基羰基的例子为甲基羰基氧基和乙基羰基氧基。
R1优选卤化烃基，更优选卤化烷基或卤化的芳基，更优选氟代烷基、氟代芳基、氯代烷基或氯代芳基，特别优选氟代烷基或氟代芳基；特别优选为氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、2，2，2-三氟乙基、2，2，3，3，3-五氟丙基、2，2，2-三氟-1-三氟甲基乙基、1，1-双(三氟甲基)-2，2，2-三氟乙基、2-氟苯基、3-氟苯基、4-氟苯基、2，4-二氟苯基、2，6-二氟苯基、3，4-二氟苯基、3，5-二氟苯基、2，4，6-三氟苯基、3，4，5-三氟苯基、2，3，5，6-四氟苯基、五氟苯基、2，3，5，6-四氟-4-三氟甲基苯基、2，3，5，6-四氟-4-五氟苯基、全氟-1-萘基或全氟-2-萘基，最优选三氟甲基、3，4，5-三氟苯基、或五氟苯基。
当上述通式[2]表示的化合物(b)为胺时，其例子为二(氟甲基)胺、二(氯甲基)胺、二(溴甲基)胺、二(碘甲基)胺、双(二氟甲基)胺、双(二氯甲基)胺、双(二溴甲基)胺、双(二碘甲基)胺、双(三氟甲基)胺、双(三氯甲基)胺、双(三溴甲基)胺、双(三碘甲基)胺、双(2，2，2-三氟乙基)胺、双(2，2，2-三氯乙基)胺、双(2，2，2-三溴乙基)胺、双(2，2，2-三碘乙基)胺、双(2，2，3，3，3-五氟丙基)胺、双(2，2，3，3，3-五氯丙基)胺、双(2，2，3，3，3-五溴丙基)胺、双(2，2，3，3，3-五碘丙基)胺、双(2，2，2-三氟-1-三氟甲基乙基)胺、双(2，2，2-三氯-1-三氯甲基乙基)胺、双(2，2，2-三溴-1-三溴甲基乙基)胺、双(2，2，2-三碘-1-三碘甲基乙基)胺、双(1，1-双(三氟甲基)-2，2，2-三氟乙基)胺、双(1，1-双(三氯甲基)-2，2，2-三氯乙基)胺、双(1，1-双(三溴甲基)-2，2，2-三溴乙基)胺、双(1，1-双(三碘甲基)-2，2，2-三碘乙基)胺、双(2-氟苯基)胺、双(3-氟苯基)胺、双(4-氟苯基)胺、双(2-氯苯基)胺、双(3-氯苯基)胺、双(4-氯苯基)胺、双(2-溴苯基)胺、双(3-溴苯基)胺、双(4-溴苯基)胺、双(2-碘苯基)胺、双(3-碘苯基)胺、双(4-碘苯基)胺、双(2，6-二氟苯基)胺、双(3，5-二氟苯基)胺、双(2，6-二氯苯基)胺、双(3，5-二氯苯基)胺、双(2，6-二溴苯基)胺、双(3，5-二溴苯基)胺、双(2，6-二碘苯基)胺、双(3，5-二碘苯基)胺、双(2，4，6-三氟苯基)胺、双(2，4，6-三氯苯基)胺、双(2，4，6-三溴苯基)胺、双(2，4，6-三碘苯基)胺、双(五氟苯基)胺、双(五氯苯基)胺、双(五溴苯基)胺、双(五碘苯基)胺、双(2-(三氟甲基)苯基)胺、双(3-(三氟甲基)苯基)胺、双(4-(三氟甲基)苯基)胺、双(2，6-二(三氟甲基)苯基)胺、双(3，5-二(三氟甲基)苯基)胺、双(2，4，6-三(三氟甲基)苯基)胺、双(2-氰基苯基)胺、双(3-氰基苯基)胺、双(4-氰基苯基)胺、双(2-硝基苯基)胺、双(3-硝基苯基)胺和双(4-硝基苯基)胺。
当化合物(b)为膦时，其具体例子为其中在上述胺化合物中氮原子被磷原子取代的化合物。
当化合物(b)为醇时，其具体例子为氟甲醇、氯甲醇、溴甲醇、碘甲醇、二氟甲醇、二氯甲醇、二溴甲醇、二碘甲醇、三氟甲醇、三氯甲醇、三溴甲醇、三碘甲醇、2，2，2-三氟乙醇、2，2，2-三氯乙醇、2，2，2-三溴乙醇、2，2，2-三碘乙醇、22，3，3，3-五氟丙醇、2，2，3，3，3-五氯丙醇、2，2，3，3，3-五溴丙醇、2，2，3，3，3-五碘丙醇、2，2，2-三氟-1-三氟甲基乙醇、2，2，2-三氯-1-三氯甲基乙醇、2，2，2-三溴-1-三溴甲基乙醇、2，2，2-三碘-1-三碘甲基乙醇、1，1-双(三氟甲基)-2，2，2-三氟乙醇、1，1-双(三氯甲基)-2，2，2-三氯乙醇、1，1-双(三溴甲基)-2，2，2-三溴乙醇和1，1-双(三碘甲基)-2，2，2-三碘乙醇。
当该化合物(b)为硫醇化合物时，其例子为上述醇化合物中的氧原子被硫原子取代的硫醇化合物。
当化合物(b)为苯酚时，其例子为2-氟苯酚、3-氟苯酚、4-氟苯酚、2-氯苯酚、3-氯苯酚、4-氯苯酚、2-溴苯酚、3-溴苯酚、4-溴苯酚、2-碘苯酚、3-碘苯酚、4-碘苯酚、2，6-二氟苯酚、3，5-二氟苯酚、2，6-二氯苯酚、3，5-二氯苯酚、2，6-二溴苯酚、3，5-二溴苯酚、2，6-二碘苯酚、3，5-二碘苯酚、2，4，6-三氟苯酚、3，4，5-三氟苯酚、2，4，6-三氯苯酚、2，4，6-三溴苯酚、2，4，6-三碘苯酚、五氟苯酚、五氯苯酚、五溴苯酚、五碘苯酚、2-(三氟甲基)苯酚、3-(三氟甲基)苯酚、4-(三氟甲基)苯酚、2，6-双(三氟甲基)苯酚、3，5-双(三氟甲基)苯酚、2-氰基苯酚、3-氰基苯酚、4-氰基苯酚、2-硝基苯酚、3-硝基苯酚、4-硝基苯酚。
当化合物(b)为硫代苯酚时，其例子为在上述苯酚化合物中氧原子被硫原子取代的硫代苯酚化合物。
当化合物(b)为羧酸时，其例子为2-氟苯甲酸、3-氟苯甲酸、4-氟苯甲酸、2，3-二氟苯甲酸、2，4-二氟苯甲酸、2，5-二氟苯甲酸、2，6-二氟苯甲酸、2，3，4-三氟苯甲酸、2，3，5-三氟苯甲酸、2，3，6-三氟苯甲酸、2，4，5-三氟苯甲酸、2，4，6-三氟苯甲酸、2，3，4，5-四氟苯甲酸、2，3，4，6-四氟苯甲酸、五氟苯甲酸、氟乙酸、二氟乙酸、三氟乙酸、五氟丙酸、七氟丁酸和1，1-双(三氟甲基)-2，2，2-三氟乙酸。
当化合物(b)为磺酸时，其例子为氟甲磺酸、二氟甲磺酸、三氟甲磺酸、五氟乙磺酸、七氟丙磺酸、1，1-双(三氟甲基)-2，2，2-三氟乙磺酸。
化合物(b)优选的胺为双(三氟甲基)胺、双(2，2，2-三氟甲基)胺、双(2，2，3，3，3-五氟丙基)胺、双(2，2，2-三氟-1-三氟甲基乙基)胺、双(1，1-双(三氟甲基)-2，2，2-三氟甲基)胺或双(五氟苯基)胺；优选的醇为三氟甲醇、2，2，2-三氟乙醇、2，2，3，3，3-五氟丙醇、2，2，2-三氟-1-三氟甲基乙醇或1，1-双(三氟甲基)-2，2，2-三氟乙醇；优选的酚为2-氟苯酚、3-氟苯酚、4-氟苯酚、2，6-二氟苯酚、3，5-二氟苯酚、2，4，6-三氟苯酚、3，4，5-三氟苯酚、五氟苯酚、2-(三氟甲基)苯酚、3-(三氟甲基)苯酚、4-(三氟甲基)苯酚、2，6-双(三氟甲基)苯酚、3，5-双(三氟甲基)苯酚或2，4，6-双(三氟甲基)苯酚；优选的羧酸为五氟苯甲酸或三氟乙酸；以及优选的磺酸为三氟甲磺酸。
更优选化合物(b)为双(三氟甲基)胺、双(五氟苯基)胺、三氟甲醇、2，2，2-三氟-1-三氟甲基乙醇、1，1-双(三氟甲基)-2，2，2-三氟乙醇、4-氟苯酚、2，6-二氟苯酚、2，4，6-三氟苯酚、3，4，5-三氟苯酚、五氟苯酚、4-(三氟甲基)苯酚、2，6-双(三氟甲基)苯酚或2，4，6-二(三氟甲基)苯酚，和进一步优选化合物(b)为3，4，5-三氟苯酚、五氟苯酚或1，1-双(三氟甲基)-2，2，2-三氟乙醇。
在上述通式[3]中J的实例是硼原子、铝原子、镓原子、铟原子、铊原子。J优选硼原子或铝原子，特别优选硼原子。
在上述通式[3]中，n为2或3，优选2。
作为上述通式[3]中R2的烃基如上述通式[1]中提到的作为L1烃基，以及上述通式[2]中提到的作为R1的卤代烃基。优选烷基或芳基；更优选甲基、乙基、正-丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、异丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正癸基、正十二烷基、苯基、2-甲苯基、3-甲苯基、4-甲苯基、2，3-二甲苯基、2，4-二甲苯基、2，5-二甲苯基、2，6-二甲苯基、3，4-二甲苯基、3，5-二甲苯基、2，3，4-三甲基苯基、2，3，5-三甲基苯基、2，3，6-三甲基苯基、2，4，6-三甲基苯基、3，4，5-三甲基苯基、正丙基苯基、异丙基苯基、正丁基苯基、仲丁基苯基、叔丁基苯基、异丁基苯基、正戊基苯基、正己基苯基、正辛基苯基、正-癸基苯基、正十二烷基苯基、正十四烷基苯基、萘基、蒽基、2-氟代苯基、3-氟代苯基、4-氟代苯基、2，4-二氟苯基、2，6-二氟苯基、3，4-二氟苯基、3，5-二氟苯基、2，4，6-三氟苯基、2，3，5，6-四氟代苯基、五氟代苯基。更进一步地优选甲基、乙基、正-丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、仲丁基、异丁基、正己基、正辛基、正十二烷基、苯基、2-甲苯基、2，4，6-三甲基苯基、正-丙基苯基、正丁基苯基、叔丁基苯基、正戊基苯基、正己基苯基、正辛基苯基、正-癸基苯基、正十二烷基苯基、萘基、蒽基、2-氟代苯基、3-氟代苯基、4-氟代苯基、2，4-二氟苯基、2，6-二氟苯基、3，4-二氟苯基、3，5-二氟苯基、2，4，6-三氟苯基或五氟代苯基。特别优选甲基、苯基，或五氟代苯基。
由通式[3]代表的化合物(c)的例子是甲基硼酸、乙基硼酸、正-丙基硼酸、异丙基硼酸、正丁基硼酸、仲-丁基硼酸、叔丁基硼酸、异丁基硼酸、正戊基硼酸、正己基硼酸、正-庚基硼酸、正辛基硼酸、正-癸基硼酸、正-十二烷基硼酸、苯基硼酸、2-甲苯基硼酸、3-甲苯基硼酸、4-甲苯基硼酸、2，3-二甲苯基硼酸酸、2，4-二甲苯基硼酸酸、2，5-二甲苯基硼酸酸、2，6-二甲苯基硼酸酸、3，4-二甲苯基硼酸、3，5-二甲苯基硼酸、2，3，4-三甲基苯基硼酸、2，3，5-三甲基苯基硼酸、2，3，6-三甲基苯基硼酸、2，4，6-三甲基苯基硼酸、3，4，5-三甲基苯基硼酸、正-丙基苯基硼酸、异丙基苯基硼酸、正丁基苯基硼酸、仲-丁基苯基硼酸、叔丁基苯基硼酸、异丁基苯基硼酸、正戊基苯基硼酸、正己基苯基硼酸、正辛基苯基硼酸、正-癸基苯基硼酸，正-十二烷基苯基硼酸、正-十四基苯基硼酸、萘基硼酸、蒽硼酸、2-氟代苯基硼酸、3-氟代苯基硼酸酸、4-氟代苯基硼酸、2，4-二氟苯基硼酸、2，6-二氟苯基硼酸、3，4-二氟苯基硼酸、3，5-二氟苯基硼酸、2，4，6-三氟苯基硼酸、2，3，5，6-四氟代苯基硼酸，和五氟代苯基硼酸。
化合物(c)优选甲基硼酸、乙基硼酸、正-丙基硼酸、异丙基硼酸、正丁基硼酸、仲-丁基硼酸、叔丁基硼酸、异丁基硼酸、正己基硼酸、正辛基硼酸、正-十二烷基硼酸、苯基硼酸、2-甲苯基硼酸、2，4，6-三甲基苯基硼酸、正-丙基苯基硼酸、正丁基苯基硼酸、叔丁基苯基硼酸、正戊基苯基硼酸、正己基苯基硼酸、正辛基苯基硼酸、正-癸基苯基硼酸、正-十二烷基苯基硼酸、萘基硼酸、蒽基硼酸、2-氟代苯基硼酸、3-氟代苯基硼酸、4-氟代苯基硼酸、2，4-二氟苯基硼酸、2，6-二氟苯基硼酸、3，4-二氟苯基硼酸、3，5-二氟苯基硼酸、2，4，6-三氟苯基硼酸，或五氟代苯基硼酸。特别地优选甲基硼酸、苯基硼酸，或五氟代苯基硼酸。
接触化合物(a)-(c)的方法不是特别限定的，其实例如下①(a)和(b)接触后和(c)接触的方法。
②(a)和(c)接触后和(b)接触的方法。
③(c)和(b)接触后和(a)接触的方法。
①或②优选。也就是说，本发明的金属化合物优选通过将(c)与通过(a)和(b)接触获得的接触产物接触而获得，或通过将(b)与(a)和(c)接触获得的接触产物接触而获得。进而可以实施一种方法，包含以下步骤(1)使(a)和(b)、(a)和(c)、或(b)和(c)接触得到接触产物，以及(2)把接触产物与余下的化合物接触，或一种方法，包含下述步骤(1)使(a)和(b)、(a)和(c)、或(b)和(c)接触得到接触产物，(2)对得到的接触产物提纯以得到提纯产物，和(3)使提纯产物与余下的化合物接触。
上述化合物(a)-(c)的接触处理优选在惰性气氛下进行。处理温度通常为-100-300℃，优选-80-200℃，进而优选0-150℃。处理时间通常为1分钟-200小时，优选10分钟至100小时。进而，在处理中可以使用溶剂，或这些化合物可以不使用溶剂而直接接触处理。可以使用任意溶剂，其选自非极性溶剂如脂肪烃溶剂和芳烃溶剂，以及极性溶剂如卤化溶剂和醚溶剂，其对化合物(a)-(c)呈惰性。溶剂的例子是丁烷、戊烷、己烷、庚烷、辛烷、2，2，4-三甲基戊烷、环己烷、苯、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、二氟甲烷、氯仿、1，2-二氯乙烷、1，2-二溴乙烷、1，1，2-三氯-1，2，2-三氟乙烷、四氯乙烯、氯苯、溴苯、对-二氯苯、二甲醚、二乙醚、二异丙基醚，二正丁醚、甲基叔丁基醚、苯甲醚、1，4-二噁烷、1，2-二甲氧基乙烷、双(2-甲氧基乙基)醚、四氢呋喃和四氢吡喃。
化合物(b)相对每1mol化合物(a)用量优选0.1-8mol，更优选1-6mol，进一步地优选2-4mol，并且特别优选2.5-3.5mol。
化合物(c)相对每1mol化合物(a)用量优选0.6-8mol，更优选0.7-6mol，进一步地优选0.8-4mol，并且特别优选0.9-1.2mol。
作为接触处理的结果，原料化合物(a)、(b)和(c)中至少有一种可保持为与本发明金属化合物相关的未反应物质。
当化合物(a)-(c)分别地是三苯基铋、五氟代苯酚和五氟代苯基硼酸时，制备本发明的金属化合物的方法实例包含步骤(1)滴加包含五氟代苯酚的甲苯溶液到三苯基铋的甲苯溶液中，五氟代苯酚的摩尔量为三苯基铋的三倍，(2)在室温下搅拌10分钟-24小时，(3)在回流条件下搅拌10分钟-24小时，(4)浓缩溶液，(5)过滤固体组分沉淀物(6)干燥固体组分(7)把甲苯和五氟苯基硼酸加入所得到的固体组分中，和(8)在回流条件下搅拌10分钟-24小时。
本发明所述金属化合物(此后称作“化合物(A)”)优选被用作加聚催化剂的催化剂组分。使用所述催化剂组分的加聚催化剂的例子是(1)由包含化合物(A)和化合物(B)接触步骤的方法得到的催化剂，以及(2)由包含化合物(A)与化合物(B)和化合物(C)接触步骤的方法得到的催化剂。为了获得具有高聚合活性的催化剂，上述的后一种催化剂是优选的。
化合物(B)的优选例子是下述通式(4)表示的金属化合物，及其μ-氧代型金属化合物L2aMX1b[4]，
其中a为满足0＜a≤8的数值；b为满足0＜b≤8的数值；M是元素周期表第3-12族或镧系的金属原子；L2是具有环戊二烯基型阴离子骨架的基团或含有杂原子的基团，多个L2基团可以彼此相同或不同，多个L2基团可任选地直接连接，或通过含碳原子、硅原子、氮原子、氧原子、硫原子或磷原子的基团连接；X1是卤原子、烃基(除具有环戊二烯基型阴离子骨架外)或烃氧基，并且多个X1基团可以彼此相同或不同。
M的实例是钪原子、钇原子、钛原子、锆原子、铪原子、钒原子、铌原子、钽原子、铬原子、铁原子、钌原子、钴原子、铑原子、镍原子、钯原子、钐原子和镱原子。M优选第3族-第11族的金属原子，并且特别优选钛原子、锆原子或铪原子。
作为L2的具有环戊二烯基型阴离子骨架的基团的例子有η5-(取代)环戊二烯基、η5-(取代)茚基、η5-(取代)芴基。其具体例子有η5-环戊二烯基、η5-甲基环戊二烯基、η5-叔丁基环戊二烯基、η5-1，2-二甲基环戊二烯基、η5-1，3-二甲基环戊二烯基、η5-1-叔丁基-2-甲基环戊二烯基、η5-1-叔丁基-3-甲基环戊二烯基、η5-1-甲基-2-异丙基环戊二烯基、η5-1-甲基-3-异丙基环戊二烯基、η5-1，2，3-三甲基环戊二烯基、η5-1，2，4-三甲基环戊二烯基、η5-四甲基环戊二烯基、η5-五甲基环戊二烯基、η5-茚基、η5-4，5，6，7-四氢茚基、η5-2-甲基茚基、η5-3-甲基茚基、η5-4-甲基茚基、η5-5-甲基茚基、η5-6-甲基茚基、η5-7-甲基茚基、η5-2-叔丁基茚基、η5-3-叔丁基茚基、η5-4-叔丁基茚基、η5-5-叔丁基茚基、η5-6-叔丁基茚基、η5-7-叔丁基茚基、η5-2，3-二甲基茚基、η5-4，7-二甲基茚基、η5-2，4，7-三甲基茚基、η5-2-甲基-4-异丙基茚基、η5-4，5-苯并茚基、η5-2-甲基-4，5-苯并茚基、η5-4-苯基茚基、η5-2-甲基5-苯基茚基、η5-2-甲基-4-苯基茚基、η5-2-甲基-4-萘基茚基、η5-芴基、η5-2，7-二甲基芴基、η5-2，7-二叔丁基芴基和其取代基团。
作为L2的含杂原子基团中的杂原子例子有氧原子、硫原子、氮原子、磷原子，含杂原子基团的例子有烷氧基、芳氧基、硫代烷氧基、硫代芳氧基、烷基氨基、芳基氨基、烷基膦基、芳基膦基、在环中至少含一种选自氧原子、硫原子、氮原子和磷原子的芳族或脂族杂环基，和螯合配体。
含杂原子的基团的例子有甲氧基，乙氧基，正-或异丙氧基，正-、仲-、异-或叔丁氧基、苯氧基、2-甲基苯氧基、2，6-二甲基苯氧基、2，4，6-三甲基苯氧基、2-乙基苯氧基、4-正丙基苯氧基、2-异丙基苯氧基、2，6-二异丙基苯氧基、4-仲丁基苯氧基、4-叔丁基苯氧基、2，6-二仲丁基苯氧基、4-叔丁基-4-甲基苯氧基、2，6-二叔丁基苯氧基、4-甲氧基苯氧基、2，6-二甲氧基苯氧基、3，5-二甲氧基苯氧基、2-氯苯氧基、4-亚硝基苯氧基、4-硝基苯氧基、2-氨基苯氧基、3-氨基苯氧基、4-氨基苯氧基、2，3，6-三氯苯氧基、2，4，6-三氟苯氧基、硫代甲氧基、二甲基氨基、二乙基氨基、二-正或异丙基氨基、二苯基氨基、异丙基氨基、叔丁基氨基、吡咯烷基、二甲基膦基、2-(2-氧基1-丙基)苯氧基、儿茶酚基、2-羟基苯氧基、间苯二甲酚酯基、3-羟基苯氧基、4-异丙基儿茶酚、3-甲氧基儿茶酚、1，8-二羟基萘基、1，2-二羟基萘基、2，2′-联苯二酚基、1，1′-二-2-萘酚基、2，2′-二羟基-6，6′-二甲基联苯基、4，4′，6，6′-叔丁基-2，2′-亚甲基苯氧基、4，4′，6，6′-四甲基-2，2′-亚异丁基二苯氧基。
含杂原子基团的另一个例子由下面的通式[5]表示R33P＝N- [5]其中R3是氢原子，卤素原子或烃基，三个R3基团可相同或不同，其中两个或更多可相互连接，或可以成环。
在通式[5]中R3的例子有氢原子，氟原子，氯原子，溴原子，碘原子，甲基，乙基，正丙基，异丙基，正丁基，叔丁基，环己基，苯基，1-萘基，和苄基。
含杂原子基团的另一个例子是下述通式[6]代表的基团 其中各R41-R46独立地是氢原子、卤原子、烃基、烃氧基、甲硅烷基或氨基，它们可以相同或不同，其中两个或多个可相互连接，或可以成环。
上述通式[6]中R41-R46的例子有氢原子，氟原子，氯原子，溴原子，碘原子、苯基、1-萘基、2-萘基、叔丁基、2，6-二甲基苯基、2-芴基、2-甲基苯基、4-三氟甲基苯基、4-甲氧基苯基、4-吡啶基、环己基、2-异丙基苯基、苯甲基、甲基、三乙基甲硅烷基、二苯基甲基甲硅烷基、1-甲基-1-苯基乙基、1，1-二甲基丙基、2-氯代苯基和五氟苯基。
上述作为L2的螯合配体是指具有多个配位位置的配体，其例子包括乙酰基丙酮酸酯、二亚胺、噁唑啉、双噁唑啉、三联吡啶、酰基腙、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、卟啉、冠醚、穴状化合物。
作为L2的杂环基团的例子为吡啶基、N取代的咪唑基和N-取代的吲唑基，优选吡啶基。
将多个L2基团连接起来的上述基团的例子有亚烷基如亚甲基、亚乙基和亚丙基；取代的亚烷基如二甲基亚甲基(亚异丙基)和二苯基亚甲基；亚甲硅烷基；取代的亚甲硅烷基如二甲基亚甲硅烷基、二乙基亚甲硅烷基、二苯基亚甲硅烷基，四甲基二亚甲硅烷基和二甲氧基亚甲硅烷基；杂原子如氮原子、氧原子、硫原子和磷原子。其中，特别优选亚甲基、亚乙基、二甲基亚甲基(亚异丙基)、二苯基亚甲基、二甲基亚甲硅烷基、二乙基亚甲硅烷基、二苯基亚甲硅烷基或二甲氧基亚甲硅烷基。
作为X1的卤原子的例子为氟原子、氯原子、溴原子和碘原子，作为X1的烃基的例子为烷基、芳烷基、芳基和链烯基。
作为X8的烷基的例子为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、异丁基、正戊基、新戊基、叔戊基、正己基、正辛基、正癸基、正十二烷基、正十五烷基和正二十烷基。
这些烷基可以被卤原子如氟原子、氯原子、溴原子或碘原子取代。这种烷基的例子为氟甲基、三氟甲基、氯甲基、三氯甲基、氟乙基、五氟乙基、全氟丙基、全氟丁基、全氟己基、全氟辛基、全氯丙基、全氯丁基和全溴丙基。
此外，这些烷基还可被烷氧基如甲氧基和乙氧基、芳氧基如苯氧基、或芳烷氧基如苄氧基取代。
作为X1的烷基优选为具有1至20个碳原子的烷基，更优选甲基、乙基、异丙基、叔丁基、异丁基和叔戊基。
作为X1的芳烷基的例子有苄基、(2-甲苯基)甲基、(3-甲苯基)甲基、(4-甲苯基)甲基、(2，3-二甲苯基)甲基、(2，4二甲苯基)甲基、(2，5二甲苯基)甲基、(2，6二甲苯基)甲基、(3，4-二甲苯基)甲基、(3，5-二甲苯基)甲基、(2，3，4-三甲苯基)甲基、(2，3，5-三甲苯基)甲基、(2，3，6-三甲苯基)甲基、(3，4，5-三甲苯基)甲基、(2，4，6-三甲苯基)甲基、(2，3，4，5-四甲苯基)甲基、(2，3，4，6-四甲苯基)甲基、(2，3，5，6-四甲苯基)甲基、(五甲苯基)甲基、(乙基苯基)甲基、(正丙基苯基)甲基、(异丙基苯基)甲基、(正丁基苯基)甲基、(仲丁基苯基)甲基、(叔丁基苯基)甲基、(正戊基苯基)甲基、(新戊基苯基)甲基、(正己基苯基)甲基、(正辛基苯基)甲基、(正癸基苯基)甲基、(十四烷基苯基)甲基、萘基甲基和蒽基甲基。
这些芳烷基可被卤原子如氟原子、氯原子、溴原子和碘原子，烷氧基如甲氧基和乙氧基、芳氧基如苯氧基、或芳烷氧基如苄氧基取代。
作为X1的芳烷基优选为具有7至20个羰原子的芳烷基，更优选苄基。
作为X1的芳基的例子为苯基、2-甲苯基、3-甲苯基、4-甲苯基、2，3-二甲苯基、2，4-二甲苯基、2，5-二甲苯基、2，6-二甲苯基、3，4-二甲苯基、3，5-二甲苯基、2，3，4-三甲基苯基、2，3，5-三甲基苯基、2，3，6-三甲基苯基、2，4，6-三甲基苯基、3，4，5-三甲基苯基、2，3，4，5-四甲基苯基、2，3，5，6-四甲基苯基、五甲基苯基、乙基苯基、正丙基苯基、异丙基苯基、正丁基苯基、仲丁基苯基、叔丁基苯基、异丁基苯基、正戊基苯基、新戊基苯基、正己基苯基、正辛基苯基、正癸基苯基、正十二烷基苯基、正十四烷基苯基、萘基和蒽基。
这些芳基可被卤原子如氟原子、氯原子、溴原子和碘原子，烷氧基如甲氧基和乙氧基、芳氧基如苯氧基、或芳氧基如苄氧基取代。
该芳基优选为具有6至20个碳原子的芳基，更优选苯基。
作为X1的链烯基的例子是烯丙基、甲代烯丙基、丁烯基和1，3-联苯-2-丙烯基。链烯基优选是具有3-20个碳原子的链烯基且更优选烯丙基或甲代烯丙基。
作为X1的烃氧基的例子是烷氧基、芳氧基和芳烷氧基。优选1-20个碳原子的烷氧基，6-20个碳原子的芳氧基，或7-20个碳原子的芳烷氧基，其例子是上面提及的作为L1的那些烃氧基、(2-甲基苯基)甲氧基、(3-甲基苯基)甲氧基、(4-甲基苯基)甲氧基、(2，3-二甲基苯基)甲氧基、(2，4-二甲基苯基)甲氧基、(2，5-二甲基苯基)甲氧基、(2，6-二甲基苯基)甲氧基、(3，4-二甲基苯基)甲氧基、(3，5-二甲基苯基)甲氧基、(2，3，4-二甲基苯基)甲氧基、(2，3，5-二甲基苯基)甲氧基和苄氧基，更优选甲氧基、乙氧基、异丙氧基、叔丁基、异丁氧基、苯氧基、2，6-二叔丁基苯氧基和苄基、进一步优选甲氧基、苯氧基、2，6-二叔丁基苯氧基和苄氧基，特别优选甲氧基和苯氧基。
X1更优选氯原子、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、苯甲基、烯丙基、甲代烯丙基、甲氧基、乙氧基或苯氧基，以及进一步优选氯原子、甲基、甲氧基或苯氧基。
通式[4]中a和b各自的数值取决于M的价态。
由通式[4]代表的金属化合物例子是(其中M是钛原子)二甲基亚甲硅烷基双(环戊二烯基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基双(2-甲基环戊二烯基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基双(3-甲基环戊二烯基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基双(2-正丁基环戊二烯基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基双(3-正丁基环戊二烯基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基双(2，3-二甲基环戊二烯基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基双(2，4-二甲基环戊二烯基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基双(2，5-二甲基环戊二烯基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基双(3，4-二甲基环戊二烯基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基双(2，3-乙基甲基环戊二烯基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基双(2，4-乙基甲基环戊二烯基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基双(2，5-乙基甲基环戊二烯基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基双(3，5-乙基甲基环戊二烯基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基双(2，3，4-三甲基环戊二烯基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基双(2，3，5-三甲基环戊二烯基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基双(四甲基环戊二烯基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基双(茚基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基双(4，5，6，7-四氢茚基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基(环戊二烯基)(茚基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基(甲基环戊二烯基)茚基二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基(正丁基环戊二烯基)(茚基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基(四甲基环戊二烯基)(茚基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基(环戊二烯基)(芴基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基(甲基环戊二烯基)(芴基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基(正丁基环戊二烯基)(芴基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基(四甲基环戊二烯基)(芴基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基(茚基)(芴基)二氯化钛，和上述化合物中的二甲基亚甲硅烷基被二乙基亚甲硅烷基、二苯基亚甲硅烷基或二甲氧基亚甲硅烷基代替的化合物。
由通式[4]代表的金属化合物的进一步例子是(其中M是钛原子)双(环戊二烯基)二氯化钛、双(甲基环戊二烯基)二氯化钛、双(正丁基环戊二烯基)二氯化钛、双(二甲基环戊二烯基)二氯化钛、双(乙基甲基环戊二烯基)二氯化钛、双(三甲基环戊二烯基)二氯化钛、双(四甲基环戊二烯基)二氯化钛、双(五甲基环戊二烯基)二氯化钛、双(茚基)二氯化钛、双(4，5，6，7-四氢茚基)二氯化钛、双(芴基)二氯化钛、双(2-苯基茚基)二氯化钛、双[2-(双-3，5-三氟甲基苯基)茚基]二氯化钛、双[2-(4-叔丁基苯基)茚基]二氯化钛、双[2-(-三氟甲基苯基)茚基]二氯化钛、双[2-(4-甲基苯基)茚基]二氯化钛、双[2-(，5-二甲基苯基)茚基]二氯化钛、双[2-(4-五氟苯基)茚基]二氯化钛、(环戊二烯基)(五甲基环戊二烯基)二氯化钛、环戊二烯基(茚基)二氯化钛、环戊二烯基(芴基)二氯化钛、茚基(芴基)二氯化钛、五甲基环戊二烯基(茚基)二氯化钛、五甲基环戊二烯基(芴基)二氯化钛、环戊二烯基(2-苯基茚基)二氯化钛、五甲基环戊二烯基(2-苯基茚基)二氯化钛、亚乙基双(环戊二烯基)二氯化钛、亚乙基双(2-甲基环戊二烯基)二氯化钛、亚乙基双(3-甲基环戊二烯基)二氯化钛、亚乙基双(2-正丁基环戊二烯基)二氯化钛、亚乙基双(3-正丁基环戊二烯基)二氯化钛、亚乙基双(2，3-二甲基环戊二烯基)二氯化钛、亚乙基双(2，4-二甲基环戊二烯基)二氯化钛、亚乙基双(2，5-二甲基环戊二烯基)二氯化钛、亚乙基双(3，4-二甲基环戊二烯基)二氯化钛、亚乙基双(2，3-乙基甲基环戊二烯基)二氯化钛、亚乙基双(2，4-乙基甲基环戊二烯基)二氯化钛、亚乙基双(2，5-乙基甲基环戊二烯基)二氯化钛、亚乙基双(3，5-乙基甲基环戊二烯基)二氯化钛、亚乙基双(2，3，4-三甲基环戊二烯基)二氯化钛、亚乙基双(2，3，5-三甲基环戊二烯基)二氯化钛、亚乙基双(四甲基环戊二烯基)二氯化钛、亚乙基双(茚基)二氯化钛、亚乙基双(4，5，6，7-四氢茚基)二氯化钛、亚乙基双(2-苯基茚基)二氯化钛、亚乙基双(芴基)二氯化钛、亚乙基(环戊二烯基)(五甲基环戊二烯基)二氯化钛、亚乙基(环戊二烯基)(茚基)二氯化钛、亚乙基(甲基环戊二烯基)(茚基)二氯化钛、亚乙基(正丁基环戊二烯基)(茚基)二氯化钛、亚乙基(四甲基环戊二烯基)(茚基)二氯化钛、亚乙基(环戊二烯基)(芴基)二氯化钛、亚乙基(甲基环戊二烯基)(芴基)二氯化钛、亚乙基(五甲基环戊二烯基)(芴基)二氯化钛、亚乙基(正丁基环戊二烯基)(芴基)二氯化钛、亚乙基(四甲基环戊二烯基)(芴基)二氯化钛、亚乙基(茚基)(芴基)二氯化钛、亚异丙基双(环戊二烯基)二氯化钛、亚异丙基双(2-甲基环戊二烯基)二氯化钛、亚异丙基双(3-甲基环戊二烯基)二氯化钛、亚异丙基双(2-正丁基环戊二烯基)二氯化钛、亚异丙基双(3-正丁基环戊二烯基)二氯化钛、亚异丙基双(2，3-二甲基环戊二烯基)二氯化钛、亚异丙基双(2，4-二甲基环戊二烯基)二氯化钛、亚异丙基双(2，5-二甲基环戊二烯基)二氯化钛、亚异丙基双(3，4-二二甲基环戊二烯基)二氯化钛、亚异丙基双(2，3-乙基甲基环戊二烯基)二氯化钛、亚异丙基双(2，4-乙基甲基环戊二烯基)二氯化钛、亚异丙基双(2，5-乙基甲基环戊二烯基)二氯化钛、亚异丙基双(3，5-乙基甲基环戊二烯基)二氯化钛、亚异丙基双(2，3，4-三甲基环戊二烯基)二氯化钛、亚异丙基双(2，3，5-三甲基环戊二烯基)二氯化钛、亚异丙基双(四甲基环戊二烯基)二氯化钛、亚异丙基双(茚基)二氯化钛、亚异丙基双(4，5，6，7-四氢茚基)二氯化钛、亚异丙基双(2-苯基茚基)二氯化钛、亚异丙基双(芴基)二氯化钛、亚异丙基(环戊二烯基)(四甲基环戊二烯基)二氯化钛、亚异丙基(环戊二烯基)(茚基)二氯化钛、亚异丙基(甲基环戊二烯基)(茚基)二氯化钛、亚异丙基(正丁基环戊二烯基)(茚基)二氯化钛、亚异丙基(四甲基环戊二烯基)(茚基)二氯化钛、亚异丙基(环戊二烯基)(芴基)二氯化钛、亚异丙基(甲基环戊二烯基)(芴基)二氯化钛、亚异丙基(正丁基环戊二烯基)(芴基)二氯化钛、亚异丙基(四甲基环戊二烯基)(芴基)二氯化钛、亚异丙基(茚基)(芴基)二氯化钛、环戊二烯基(二甲酰氨基)二氯化钛、环戊二烯基(苯氧基)二氯化钛、环戊二烯基(2，6-二甲基苯基)二氯化钛、环戊二烯基(2，6-二异丙基苯基)二氯化钛、环戊二烯基(2，6-二叔丁基苯基)二氯化钛、五甲基环戊二烯基(2，6-二甲基苯基)二氯化钛、五甲基环戊二烯基(2，6-二异丙基苯基)二氯化钛、五甲基环戊二烯基(2，6-二叔丁基苯基)二氯化钛、茚基(2，6-二异丙基苯基)二氯化钛、芴基(2，6-二异丙基苯基)二氯化钛、(叔丁基酰氨基)四甲基环戊二烯基-1，2-乙烷二基二氯化钛、(甲基酰氨基)四甲基环戊二烯基-1，2-乙烷二基二氯化钛、(乙基酰氨基)四甲基环戊二烯基1，2-乙烷二基二氯化钛、(叔丁基酰氨基)四甲基环戊二烯基二甲基硅烷二氯化钛、(苄基酰氨基)四甲基环戊二烯基二甲基硅烷二氯化钛、(苯基膦基)四甲基环戊二烯基二甲基硅烷二氯化钛、(叔丁基酰氨基)茚基-1，2-乙烷二基二氯化钛、(叔丁基酰氨基)四氢茚基-1，2-乙烷二基二氯化钛、(叔丁基酰氨基)芴基-1，2-乙烷二基二氯化钛、(叔丁基酰氨基)茚基二甲基硅烷二氯化钛、(叔丁基酰氨基)四氢茚基二甲基硅烷二氯化钛、(叔丁基酰氨基)芴基二甲基硅烷二氯化钛、(二甲氨基甲基)四甲基环戊二烯基二氯化(III)、(二甲氨基乙基)四甲基环戊二烯基二氯化钛(III)、(二甲氨基丙基)四甲基环戊二烯基二氯化钛(III)、(N-吡咯烷基乙基)四甲基环戊二烯基二氯化钛、(B-二甲基氨基硼苯)环戊二烯基二氯化钛、环戊二烯基(9-萮基硼蒽基)二氯化钛、2，2′-硫代双(4-甲基-6-叔丁基苯氧基)二氯化钛、2，2′-硫代双[4-甲基-6-(1-甲基乙基)苯氧基]二氯化钛、2，2′-硫代双[4，6-二甲基苯氧基]二氯化钛、2，2′-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯氧基)二氯化钛、2，2′-亚乙基双(4-甲基-6-叔丁基苯氧基)二氯化钛、2，2′-亚磺酰基双(4-甲基-6-叔丁基苯氧基)二氯化钛、2，2′-(4，4′，6，6′-叔丁基-1，1′-联苯氧基)二氯化钛、(二叔丁基-1，3-丙烷二酰氨基)二氯化钛、(二环己基-1，3-丙烷二酰氨基)二氯化钛、[双(三甲基甲硅烷基)-1，3-丙烷二酰氨基]二氯化钛、[双(叔丁基二甲基甲硅烷基)-1，3-丙烷二酰氨基]二氯化钛、[双(2，6-二甲基苯基)-1，3-丙烷二酰氨基]二氯化钛、[双(2，6-二异丙基苯基)-1，3-丙烷二酰氨基]二氯化钛、[双(2，6-二叔丁基苯基)-1，3-丙烷二酰氨基]二氯化钛、[双(三异丙基甲硅烷基)萘二酰氨基]二氯化钛、[双(三甲基甲硅烷基)萘二酰氨基]二氯化钛、[双(叔丁基二甲基甲硅烷基)萘二酰氨基]二氯化钛、[双(叔丁基二甲基甲硅烷基)萘二酰氨基]二溴化钛、环戊二烯基二氯化钛、五甲基环戊二烯基二氯化钛、[氢三(3，5-二甲基吡唑基)硼酸酯]三氯化钛、[氢三(3，5-二乙基吡唑基)硼酸酯]三氯化钛、[氢三(3，5-二叔丁基吡唑基)硼酸酯]三氯化钛、[三(3，5-二甲基吡唑基)甲基]三氯化钛和[三(3，5-二叔丁基吡唑基)甲基]三氯化钛。
由通式[4]代表的金属化合物的更进一步例子是(其中M是钛原子)这些化合物中的二氯化物被二氟化物、二溴化物、二碘化物、二甲基、二乙基、二异丙基、二苯基、二苄基、二甲醇化物、二乙醇化物、二正丙醇化物、二异丙醇化物、二正丁醇化物、二异丁醇化物、二叔丁醇化物、二酚化物或二(2，6-二二叔丁基)酚化物取代的化合物，和这些化合物中的三氯化物被三氟化物、三溴化物、三碘化物、三甲基、三乙基、三异丙基、三苯基、三苄基、三甲醇化物、三乙醇化物、三正丙醇化物、三异丙醇化物、三正丁醇化物、三异丁醇化物、三叔丁醇化物、三酚化物或三(2，6-二叔丁基)酚化物代替的化合物。
此外，在通式[4]表示的金属化合物中M为锆或铪原子的金属化合物的例子为上述化合物中的钛原子变为“锆原子”或“铪原子”的那些化合物。
在通式[4]表示的金属化合物中M为镍原子的化合物例子为2，2′-亚甲基双[(4R)-4-苯基-5，5′-二甲基噁唑啉]二溴化镍、2，2′-亚甲基双[(4R)-4-苯基-5，5′-二乙基噁唑啉]二溴化镍、2，2′-亚甲基双[(4R)-4-苯基-5，5′-二正丙基噁唑啉]二溴化镍、2，2′-亚甲基双[(4R)-4-苯基-5，5′-二异丙基噁唑啉]二溴化镍、2，2′-亚甲基双[(4R)-4-苯基-5，5′-二环己基噁唑啉]二溴化镍、2，2′-亚甲基双[(4R)-4-苯基-5，5′-二甲氧基噁唑啉]二溴化镍、2，2′-亚甲基双[(4R)-4-苯基-5，5′-二乙氧基噁唑啉]二溴化镍、2，2′-亚甲基双[(4R)-4-苯基-5，5′-二苯基噁唑啉]二溴化镍、亚甲基双[(4R)-4-甲基-5，5′-二(2-甲基苯基)噁唑啉]二溴化镍、亚甲基双[(4R)-4-甲基5，5′-二(3-甲基苯基)噁唑啉]二溴化镍、亚甲基双[(4R)-4-甲基-5，5′-二(4-甲基苯基)噁唑啉]二溴化镍、亚甲基双[(4R)-4-甲基-5，5′-二(2-甲氧基苯基)噁唑啉]二溴化镍、亚甲基双[(4R)-4-甲基5，5′-二(3-甲氧基苯基)噁唑啉]二溴化镍、亚甲基双[(4R)-4-甲基5，5′-二(4-甲氧基苯基)噁唑啉]二溴化镍、亚甲基双[螺{(4R)-4-甲基噁唑啉-5，1′-环丁烷}]二溴化镍、亚甲基双[螺{(4R)-甲基噁唑啉-5，1′-环戊烷}]二溴化镍、亚甲基双[螺{(4R)-4-甲基噁唑啉-5，1′-环己烷}]二溴化镍、亚甲基双[螺{(4R)-4-甲基噁唑啉-5，1′-环庚烷)]二溴化镍、2，2′-亚甲基双[(4R)-4-异丙基-5，5-二甲基噁唑啉]二溴化镍、2，2′-亚甲基双[(4R)-4-异丙基5，5-二乙基噁唑啉]二溴化镍、2，2′-亚甲基双[(4R)-4-异丙基-5，5-二正丙基噁唑啉]二溴化镍、亚甲基双[(4R)-4-异丙基-5，5-二异丙基噁唑啉]二溴化镍、2，2′-亚甲基双[(4R)-4-异丙基-5，5-二环己基噁唑啉]二溴化镍、2，2′-亚甲基双[(4R)-4-异丙基-5，5-二苯基噁唑啉]二溴化镍、2，2′-亚甲基双[(4R)-4-异丙基-5，5-二(2-甲苯基)噁唑啉]二溴化镍、2，2′-亚甲基双[(4R)-4-异丙基-5，5-二(3-甲苯基)噁唑啉]二溴化镍、2，2′-亚甲基双[(4R)-4-异丙基-5，5-二(4-甲苯基)噁唑啉]二溴化镍、2，2′-亚甲基双[(4R)-4-异丙基-5，5-二(2-甲氧基苯基)噁唑啉]二溴化镍、2，2′-亚甲基双[(4R)-4-异丙基-5，5-二(3-甲氧基苯基)噁唑啉]二溴化镍、2，2′-亚甲基双[(4R)-4-异丙基-5，5-二(4-甲氧基苯基)噁唑啉]二溴化镍、2，2′-亚甲基双[螺{(4R)-4-异丙基噁唑啉-5，1′-环丁烷}]二溴化镍、2，2′-亚甲基双[螺{(4R)-4-异丙基噁唑啉-5，1′-环戊烷}]二溴化镍、2，2′-亚甲基双[螺{(4R)-4-异丙基噁唑啉-5，1′-环己烷}]二溴化镍、2，2′-亚甲基双[螺{(4R)-4-异丙基噁唑啉-5，1′-环庚烷¨二溴化镍、2，2′-亚甲基双[(4R)-4-异丁基-5，5-二甲基噁唑啉]二溴化镍、2，2′-亚甲基双[(4R)-4-异丁基-5，5-二乙基噁唑啉]二溴化镍、2，2′-亚甲基双[(4R-)4-异丁基-5，5-二正丙基噁唑啉]二溴化镍、2，2′-亚甲基双[(4R)-4-异丁基-5，5-二异丙基噁唑啉]二溴化镍、2，2′-亚甲基双[(4R)-4-异丁基-5，5-二苯基噁唑啉]二溴化镍、2，2′-亚甲基双[(4R)-4-异丁基-5，5-二环己基噁唑啉]二溴化镍、2，2′-亚甲基双[(4R)-4-异丁基-5，5-二(2-甲苯基)噁唑啉]二溴化镍、2，2′-亚甲基双[(4R)-4-异丁基-5，5-二(3-甲苯基)噁唑啉]二溴化镍、2，2′-亚甲基双[(4R)-4-异丁基-5，5-二(4-甲苯基)噁唑啉]二溴化镍、2，2′-亚甲基双[(4R)-4-异丁基-5，5-二(2-甲氧基苯基)噁唑啉]二溴化镍、2，2′-亚甲基双[(4R)-4-异丁基-5，5-二(3-甲氧基苯基)噁唑啉]二溴化镍、2，2′-亚甲基双[(4R)-4-异丁基-5，5-二(4-甲氧基苯基)噁唑啉]二溴化镍、2，2′-亚甲基双[螺{(4R)-4-异丁基噁唑啉-5，1′-环丁烷}]二溴化镍、2，2′-亚甲基双[螺{(4R)-4-异丁基噁唑啉-5，1′-环戊烷}]二溴化镍、2，2′-亚甲基双[螺{(4R)-4-异丁基噁唑啉-5，]′-环己烷}]二溴化镍、2，2′-亚甲基双[螺{(4R)-4-异丁基噁唑啉-5，1′-环庚烷}]二溴化镍、2，2′-亚甲基双[(4R)-4-叔丁基-5，5-二甲基噁唑啉]二溴化镍、2，2′-亚甲基双[(4R)-4-叔丁基-5，5-二乙基噁唑啉]二溴化镍、2，2′-亚甲基双[(4R)-4-叔丁基-5，5-二正丙基噁唑啉]二溴化镍、2，2′-亚甲基双[(4R)-4-叔丁基-5，5-二异丙基噁唑啉]二溴化镍、2，2′-亚甲基双[(4R)-4-叔丁基-5，5-二苯基噁唑啉]二溴化镍、2，2′-亚甲基双[(4R)-4-叔丁基-5，5-二环己基噁唑啉]二溴化镍、2，2′-亚甲基双[(4R)-4-叔丁基-5，5-二(2-甲苯基)噁唑啉]二溴化镍、2，2′-亚甲基双[(4R)-4-叔丁基-5，5-二(3-甲苯基)噁唑啉]二溴化镍、2，2′-亚甲基双[(4R)-4-叔丁基-5，5-二(4-甲苯基)噁唑啉]二溴化镍、2，2′-亚甲基双[(4R)-4-叔丁基-5，5-二(2-甲氧基苯基)噁唑啉]二溴化镍、2，2′-亚甲基双[(4R)-4-叔丁基-5，5-二(3-甲氧基苯基)噁唑啉]二溴化镍、2，2′-亚甲基双[(4R)-4-丁基-5，5-二(4-甲氧基苯基)噁唑啉]二溴化镍、2，2′-亚甲基双[螺{(4R)-4-叔丁基噁唑啉-5，1′-环丁烷}]二溴化镍、2，2′-亚甲基双[螺{(4R)-4-叔丁基噁唑啉-5，1′-环戊烷}]二溴化镍、2，2′-亚甲基双[螺{(4R)-4-叔丁基噁唑啉-5，1′-环己烷}]二溴化镍、2，2′-亚甲基双[螺{(4R)-4-叔丁基噁唑啉-5，1′-环庚烷}]二溴化镍、2，2′-亚甲基双[(4R)-4-苯基-5，5-二甲基噁唑啉]二溴化镍、2，2′-亚甲基双[(4R)-4-苯基-5，5-二乙基噁唑啉]二溴化镍、2；-亚甲基双[(4R)-4-苯基-5，5-二正丙基噁唑啉]二溴化镍、2，2′-亚甲基双[(4R)-4-苯基-5，5-二异丙基噁唑啉]二溴化镍、2，2′-亚甲基双[(4R)-4-苯基-5，5-二环己基噁唑啉]二溴化镍、2，2′-亚甲基双[(4R)-4-苯基-5，5-二苯基噁唑啉]二溴化镍、2，2′-亚甲基双[(4R)-4-苯基-5，5-二(2-甲苯基)噁唑啉]二溴化镍、2，2′-亚甲基双[(4R)-4-苯基-5，5-二(3-甲苯基)噁唑啉]二溴化镍、2，2′-亚甲基双[(4R)-4-苯基-5，5-二(4-甲苯基)噁唑啉]二溴化镍、2，2′-亚甲基双[(4R)-4-苯基-5，5-二(2-甲氧基苯基)噁唑啉]二溴化镍、2，2′-亚甲基双[(4R)-4-苯基-5，5-二(3-甲氧基苯基)噁唑啉]二溴化镍、2，2′-亚甲基双[(4R)-4-苯基-5，5-二(4-甲氧基苯基)噁唑啉]二溴化镍、2，2′-亚甲基双[螺{(4R)-4-苯基噁唑啉-5，1′-环丁烷}]二溴化镍、2，2′-亚甲基双[螺{(4R)-4-苯基噁唑啉-5，1′-环戊烷}]二溴化镍、2，2′-亚甲基双[螺{(4R)-4-苯基噁唑啉-5，1′-环己烷}]二溴化镍、2，2′-亚甲基双[螺{(4R)-4-苯基噁唑啉-5，1′-环庚烷}]二溴化镍、2，2′-亚甲基双[(4R)-4-苄基-5，5-二甲基噁唑啉]二溴化镍、2，2′-亚甲基双[(4R)-4-苄基-5，5-二乙基噁唑啉]二溴化镍、2，2′-亚甲基双[(4R)-4-苄基-5，5-二正丙基噁唑啉]二溴化镍、2，2′-亚甲基双[(4R)-4-苄基-5，5-二异丙基噁唑啉]二溴化镍、2，2′-亚甲基双[(4R)-4-苄基-5，5-二环己基噁唑啉]二溴化镍、2，2′-亚甲基双[(4R)-4-苄基-5，5-二苯基噁唑啉]二溴化镍、2，2′-亚甲基双[(4R)-4-苄基-5，5-二(2-甲苯基)噁唑啉]二溴化镍、2，2′-亚甲基双[(4R)-4-苄基-5，5-二二(3-甲苯基)噁唑啉]二溴化镍、2，2′-亚甲基双[(4R)-4-苄基-5，5-二(4-甲苯基)噁唑啉]二溴化镍、2，2′-亚甲基双[(4R)-4-苄基-5，5-二(2-甲氧基苯基)噁唑啉]二溴化镍、2，2′-亚甲基双[(4R)-4-苄基-5，5-二(3-甲氧基苯基)噁唑啉]二溴化镍、2，2′-亚甲基双[(4R)-4-苄基-5，5-二(4-甲氧基苯基)噁唑啉]二溴化镍、2，2′-亚甲基双[螺{(4R)-4-苄基噁唑啉-5，1′-环丁烷}]二溴化镍、2，2′-亚甲基双[螺{(4R)-4-苄基噁唑啉-5，1′-环戊烷}]二溴化镍、2，2′-亚甲基双[螺{(4R)-4-苄基噁唑啉-5，1′-环己烷}]二溴化镍、2，2′-亚甲基双[螺{(4R)-4-苄基噁唑啉-5，1′-环庚烷}]二溴化镍、上述化合物的对映体和非对应体。此外，镍化合物的具体例子包括[氢三(3，5-二甲基吡唑基)硼酸酯]溴化镍、[氢三(3，5-二乙基吡唑基)硼酸酯]溴化镍和[氢三(3，5-二叔丁基吡唑基)硼酸酯]溴化镍。
M为镍原子的通式[4]表示的金属化合物的进一步例子为上述化合物中二溴化物被二氟化物、二氯化物、二碘化物、二甲基、二乙基、二异丙基、二苯基、二苄基、二甲醇化物、二乙醇化物、二正丙醇化物、二异丙醇化物、二正丁醇化物、二异丁醇化物、二叔丁醇化物、二酚化物或二(2，6-二叔丁基)酚化物代替的化合物。
M为镍原子的通式[4]表示的金属化合物的另一个例子是由下列通式[7]代表的化合物 其中各R51和R52为2，6-二异丙基苯基，各R53和R54相互独立地为氢原子或甲基；或R53和R54组合形成二氢苊基；各X2和X3相互独立地为氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、苯基、苄基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基或苯氧基。
通式[4]表示的金属化合物的进一步例子为上述镍化合物中的“镍原子”变为“钯原子”、“钴原子”、“铑原子”或“钌原子”的化合物。
由通式[4]代表的金属化合物中M为铁原子的化合物的例子有2，6-双[1-(2，6-二甲基苯亚氨基)乙基]吡啶二氯化铁、2，6-双[1-(2，6-二异丙基苯亚氨基)乙基]吡啶二氯化铁、2，6-双[1-(2-叔丁基苯亚氨基)乙基吡啶二氯化铁、[氢三(3，5-二甲基吡唑基)硼酸酯]氯化铁、[氢三(3，5-二乙基吡唑基)硼酸酯]氯化铁、[氢三(3，5-二叔丁基吡唑基)硼酸酯]氯化铁，和其中上述化合物中的二氯化物被二溴化物、二氟化物、二碘化物、二甲基、二乙基、二异丙基、二苯基、二苄基、二甲醇化物、二乙醇化物、二正丙醇化物、二异丙醇化物、二正丁醇化物、二异丁醇化物、二叔丁醇化物、二酚化物或二(2，6-二叔丁基酚化物)代替的化合物。
由通式[4]代表的金属化合物的另一些实例是通过把上述铁化合物中的″铁原子″转换为“钴原子”或“镍原子”获得的化合物。
由通式[4]表示的μ-氧代型金属化合物的例子有μ-氧代双[亚异丙基](环戊二烯基)(2-苯氧基)氯化钛]、μ-氧代双[亚异丙基(环戊二烯基)(3-叔丁基5-甲基-2-苯氧基)氯化钛]、μ-氧代双[亚异丙基(甲基环戊二烯基)(2-苯氧基)氯化钛]、μ-氧代双[亚异丙基(甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)氯化钛]、μ-氧代双[亚异丙基](四甲基环戊二烯基)(2-苯氧基)氯化钛]、μ-氧代双[二甲基亚甲硅烷基(环戊二烯基)(2-苯氧基)氯化钛]、μ-氧代双[二甲基亚甲硅烷基(环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)氯化钛]、μ-氧代双[二甲基亚甲硅烷基(甲基环戊二烯基)(2-苯氧基)氯化钛]、μ-氧代双[二甲基亚甲硅烷基(甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)氯化钛]、μ-氧代双[二甲基亚甲硅烷基(四甲基环戊二烯基)(2-苯氧基)氯化钛]、μ-氧代双[二甲基亚甲硅烷基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)氯化钛]、μ-氧代双[二甲基亚甲硅烷基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)甲氧基钛]。
更多的例子是通过把上述化合物中的氯改变为氟、溴、碘、甲基、乙基、异丙基、苯基、苯甲基、甲醇化物、乙醇化物、正丙醇化物、异丙醇化物、正丁醇化物、异丁醇化物、叔丁醇化物、酚化物或二(2，6-二叔丁基酚化物)而得到的化合物。
由通式[4]表示的μ-氧代型金属化合物的更进一步例子有二-μ-氧代双[亚异丙基(环戊二烯基)(2-苯氧基)钛]、二-μ-氧代双[亚异丙基(环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基2-苯氧基)钛]、二-μ-氧代双[亚异丙基(甲基环戊二烯基)(2-苯氧基)钛]、二-μ-氧代双[亚异丙基(甲基环戊二烯基)(3-叔丁基5-甲基2-苯氧基)钛]、二-μ-氧代双[亚异丙基(四甲基环戊二烯基)(2-苯氧基)钛]、二-μ-氧代双[亚异丙基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)钛]、二-μ-氧代双[二甲基亚甲硅烷基(环戊二烯基)(2-苯氧基)钛]、二-μ-氧代双[二甲基亚甲硅烷基(环戊二烯基)(3-叔丁基5-甲基-2-苯氧基)钛]、二-μ-氧代双[二甲基亚甲硅烷基(甲基环戊二烯基)(2-苯氧基)钛]、二-μ-氧代双[二甲基亚甲硅烷基(甲基环戊二烯基)(3-叔丁基5-甲基2-苯氧基)钛]、二-μ-氧代双[二甲基亚甲硅烷基(四甲基环戊二烯基)(2-苯氧基)钛]和二-μ-氧代双[二甲基亚甲硅烷基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基2-苯氧基)钛]。
金属原子是镍原子的化合物(B)的另外例子氯化镍、溴化镍、碘化镍、硫酸镍、硝酸镍、高氯酸镍、乙酸镍、三氟乙酸镍、氰化镍、草酸镍、乙酰丙酮镍、双(烯丙基)镍、双(1，5-环辛二烯)镍、二氯(1，5-环辛二烯)镍、二氯双(乙腈)镍、二氯双(苄腈)镍、羰基三(三苯基膦)镍、二氯双(三乙基膦)镍、二乙酰双(三苯基磷)镍、四(三苯基膦)镍、二氯[1，2-双(二苯基膦)乙烷]镍、双[1，2-双(二苯基膦乙烷)]镍、二氯[1，3-双(二苯基膦)丙烷]镍、双[1，3-双(二苯基膦)丙烷]镍、硝酸四胺镍、四(乙腈)镍四氟硼酸盐和酞菁镍。
金属原子为钒原子的化合物(B)的例子有乙酰丙酮酸钒、四氯化钒和三氯化氧钒。其中金属原子为钐原子的化合物(B)的例子有双(五甲基环戊二烯基)钐甲基四氢呋喃。其中金属原子为镱原子的化合物(B)的例子有双(五甲基环戊二烯基)镱甲基四氢呋喃。
以上作为化合物(B)的金属化合物可单独使用，或可以两种或更多种结合使用。
化合物(B)优选是由通式[4]表示的金属化合物，更优选是一种金属化合物，其中在通式[4]中的M是元素周期表第4族原子，更进一步优选是一种金属化合物，其包含至少一个具有环戊二烯型阴离子骨架的基团，作为通式[3]中的L2。
根据本发明，作为用于加聚催化剂的有机铝化合物(C)，可以用已知的有机铝化合物。优选以下通式[8]表示的有机铝化合物R6dAlY3-d[8]其中，d是满足0＜d≤3的数值；R6是烃基，当两个或多个R6基团存在时，其可以相同或不同；Y是氢原子，卤原子或烃氧基，当两个或多个Y存在时，其可以相同或不同。
在通式[8]中R6优选为具有1-24个碳原子的烃基，更优选为具有1-24个碳原子的烷基。其例子为甲基、乙基、正-丙基、正丁基、异丁基、正己基、2-甲基己基以及正辛基。更优选是乙基、正丁基、异丁基、正己基或正辛基。
通式[8]中作为Y的卤原子的例子是氟原子、氯原子、溴原子以及碘原子，以及优选是氯原子。
通式[8]中作为Y的烃氧基优选是烷氧基、芳烷氧基或芳氧基。
通式[8]中作为Y的烷氧基的例子有甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、新戊氧基、正己氧基、正辛氧基、正十二烷氧基、正十五烷氧基和正二十烷氧基。
通式[8]中作为Y的烷氧基优选具有1-24个碳原子的烷氧基，更优选甲氧基、乙氧基、或叔丁氧基。
通式[8]中作为Y的芳氧基的例子是苯氧基、2-甲苯氧基、3-甲苯氧基、4-甲苯氧基、2，3-二甲苯氧基、2，4-二甲苯氧基、2，5-二甲苯氧基、2，6-二甲苯氧基、3，4-二甲苯氧基、3，5-二甲苯氧基、2，3，4-三甲苯氧基、2，3，5-三甲苯氧基、2，3，6-三甲苯氧基、2，4，5-三甲苯氧基、2，4，6-三甲苯氧基、3，4，5-三甲苯氧基、2，3，4，5-四甲苯氧基、2，3，4，6-四甲苯氧基、2，3，5，6-四甲苯氧基、五甲基苯氧基、乙基苯氧基、正丙基苯氧基、异丙基苯氧基、正丁基苯氧基、仲丁基苯氧基、叔丁基苯氧基、正己基苯氧基、正辛基苯氧基、正癸基苯氧基、正十四烷基苯氧基、萘氧基和蒽氧基。
通式[8]中作为Y的芳氧基优选是具有6-24个碳原子的芳氧基。
通式[8]中作为Y的芳烷氧基的例子是苄氧基、(2-甲苯基)甲氧基、(3-甲苯基)甲氧基、(4-甲苯基)甲氧基、(2，3-二甲苯基)甲氧基、(2，4二甲苯基)甲氧基、(2，5二甲苯基)甲氧基、(2，6二甲苯基)甲氧基、(3，4-二甲苯基)甲氧基、(3，5-二甲苯基)甲氧基、(2，3，4-三甲苯基)甲氧基、(2，3，5-三甲苯基)甲氧基、(2，3，6-三甲苯基)甲氧基、(2，4，5-三甲苯基)甲氧基、(2，4，6-三甲苯基)甲氧基、(3，4，5-三甲苯基)甲氧基、(2，3，4，5-四甲苯基)甲氧基、(2，3，4，6-四甲苯基)甲氧基、(2，3，5，6-四甲苯基)甲氧基、(五甲苯基)甲氧基、(乙基苯基)甲氧基、(正丙基苯基)甲氧基、(异丙基苯基)甲氧基、(正丁基苯基)甲氧基、(仲丁基苯基)甲氧基、(叔丁基苯基)甲氧基、(正己基苯基)甲氧基、(正辛基苯基)甲氧基、(正癸基苯基)甲氧基、(正十四烷基苯基)甲氧基、萘基甲氧基和蒽基甲氧基。
通式[8]中作为Y的芳烷氧基优选是具有7至24个碳原子的芳烷氧基，更优选苄氧基。
上述作为Y的这些烷氧基、芳氧基和芳烷氧基中的任何一种都可被卤原子如氟原子、氯原子、溴原子或碘原子；烷氧基如甲氧基、乙氧基；或芳氧基如苯氧基取代。
由通式[8]表示的有机铝化合物的例子有三烷基铝如三甲基铝、三乙基铝、三正丙基铝、三正丁基铝、三异丁基铝、三正己基铝、三正辛基铝；氯化二烷基铝如氯化二甲基铝、氯化二乙基铝、氯化二正丙基铝、氯化二正丁基铝、氯化二异丁基铝、氯化二正己基铝；二氯化烷基铝如二氯化甲基铝、二氯化乙基铝、二氯化正丙基铝、二氯化正丁基铝、二氯化异丁基铝、二氯化正己基铝；氢化二烷基铝如氢化二甲基铝、氢化二乙基铝、氢化二正丙基铝、氢化二正丁基铝、氢化二异丁基铝、氢化二正己基铝，烷基(二烷氧基)铝如甲基(二甲氧基)铝、甲基(二乙氧基)铝、甲基(二叔丁氧基)铝；二烷基(烷氧基)铝如二甲基(甲氧基)铝、二甲基(乙氧基)铝、二甲基(叔丁氧基)铝；烷基(二芳氧基)铝如甲基(二苯氧基)铝、甲基双(2，6-二异丙基苯氧基)铝、甲基双(2，6-二苯基苯氧基)铝；二烷基(芳氧基)铝如二甲基(苯氧基)铝、二甲基(2，6-二异丙基苯氧基)铝、二甲基(2，6-二苯基苯氧基)铝。
其中，优选三烷基铝，更优选三甲基铝、三乙基铝、三正丁基铝、三异丁基铝或三正己基铝，特别优选三异丁基铝或三正己基铝。
这些有机铝化合物可单独使用，或以其两种或多种组合使用。
本发明中相应催化剂组分的用量比(摩尔比)不受特殊限制，组分(A)与组分(B)的摩尔比通常为(A)∶(B)＝1∶1至10000∶1，优选1∶1至5000∶1，更优选的摩尔比范围为1∶1至1000∶1。在使用组分(C)的情况下，用量通常为(B)∶(C)的摩尔比＝0.1∶1至1∶10000，优选的摩尔比范围为1∶1至1∶1000。
作为本发明的加聚催化剂，通过预先接触组分(A)以及组分(B)，任选地、更进一步地可以使用组分(C)来获得反应产物，它们还可通过分别加入聚合反应器的方式使用，也可将任意两种组分预先接触，再进一步地与另一组分接触。
本发明中可加聚单体的例子是烯烃、二烯烃、环烯烃、链烯基芳烃和极性单体中，每个有2-100个碳原子。也可把其中两种或更多种结合使用。
其例子有烯烃如乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、5-甲基-1-己烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯和乙烯基环己烷；二烯烃如1，5-己二烯、1，4-己二烯、1，4-戊二烯、1，7-辛二烯、1，8-壬二烯、1，9-癸二烯、4-甲基-1，4-己二烯、5-甲基-1，4-己二烯、7-甲基-1，6-辛二烯、5-亚乙基-2-降冰片烯、二环戊二烯、5-乙烯基-2-降冰片烯、5-甲基-2-降冰片烯、降冰片二烯、5-亚甲基-2-降冰片烯、1，5-环辛二烯、5，8-桥亚甲基六氢萘、1，3-丁二烯、异戊二烯、1，3-己二烯、1，3-辛二烯、1，3-环辛二烯和1，3-环己二烯；环烯烃如降冰片烯、5-甲基降冰片烯、5-乙基降冰片烯、5-丁基降冰片烯、5-苯基降冰片烯、5-苄基降冰片烯、四环十二碳烯、三环癸烯、三环十一碳烯、五环十五碳烯、五环十六碳烯、8-甲基四环十二碳烯、8-乙基四环十二碳烯、5-乙酰基降冰片烯、5-乙酰氧基降冰片烯、5-甲氧基羰基降冰片烯、5-乙氧基羰基降冰片烯、5-甲基-5-甲氧基羰基降冰片烯、5-氰基降冰片烯、8-甲氧基羰基降冰片烯、8-甲基-8-四环十二碳烯和8-氰基四环十二碳烯；链烯基芳烃如链烯基苯(例如苯乙烯、2-苯基丙烯、2-苯基丁烯、3-苯基丙烯)，烷基苯乙烯(例如对-甲基苯乙烯、间-甲基苯乙烯、邻-甲基苯乙烯、对-乙基苯乙烯、间-乙基苯乙烯、邻乙基苯乙烯、2，4-二甲基苯乙烯、2，5-二甲基苯乙烯、3，4-二甲基苯乙烯、3，5-二甲基苯乙烯、3-甲基-5-乙基苯乙烯、对-叔丁基苯乙烯和对-仲-丁基苯乙烯)，双(链烯基)苯(例如二乙烯基苯)和链烯基萘(1-乙烯基萘)；极性单体如α，β-不饱和羧酸(例如丙烯酸、甲基丙烯酸、富马酸、马来酸酐、衣康酸、衣康酸酐、双环(2，2，1)-5-庚烯-2，3-二羧酸)和其金属盐(例如钠、钾、锂、锌、镁和钙盐)，α，β-不饱和羧酸酯(例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯)，不饱和二羧酸(例如马来酸、衣康酸)，乙烯基酯(乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、己酸乙烯酯、癸酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、三氟乙酸乙烯酯)，不饱和羧酸缩水甘油酯(例如丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、衣康酸单缩水甘油酯)，环醚(如环氧乙烷、环氧丙烷、1-环氧己烷、环氧己烷、氧化苯乙烯、四氢呋喃)。
本发明用于加聚的催化剂可以被用于这些单体的均聚或共聚，构成共聚物的单体组合的例子包括乙烯与丙烯、乙烯与1-丁烯、乙烯与1-己烯、和丙烯与1-丁烯。
按照本发明用于烯烃聚合的催化剂特别优选作为用于烯烃聚合的催化剂，而且优选用于生产烯烃聚合物的工艺。烯烃聚合物特别优选是乙烯和α-烯烃的共聚物。其中优选的是具有聚乙烯晶体结构的乙烯和α-烯烃的共聚物。α-烯烃优选具有3-8个碳原子，并且其例子有1-丁烯，1-己烯和1-辛烯。
对于聚合方法，不应受特殊限制。例如，可提及其中将脂族烃(如丁烷、戊烷、己烷、庚烷、辛烷)、芳烃(如苯和甲苯)或卤代烃(如二氯甲烷)用作溶剂的溶剂聚合方法和淤浆聚合方法；其中聚合在液体单体中进行的本体聚合方法，其中聚合在气体单体中进行的气相聚合方法；其中聚合在超临界液体条件下在高温高压下进行的高压聚合方法。作为聚合形式，可为间歇型和连续型。
将各组分加入反应器中的方法不受特殊限制。其例子有将各组分在固体条件下加入的方法，或将各组分在溶液、悬浮液或淤浆条件下加入的方法，其中使用烃溶剂，已从其中完全除去诸如湿气、氧气等使催化剂失活的组分。
当各组分以溶液形式使用时，组分(A)和组分(C)的浓度通常分别为0.0001至100mmol/L，优选0.01至10mmol/L(换算为金属原子)。组分(B)的浓度通常为0.0001至100mmol/L，优选0.01至10mmol/L(换算为金属原子)。
聚合温度通常为-100℃至350℃，优选-20℃至300℃，更优选20℃至300℃。聚合压力通常为0.1至350MPa，优选0.1至300MPa，更优选0.1至200MPa。通常，聚合时间可按照所需聚合物的类型和反应装置合适地确定，可采用的范围为1分钟至20小时。
为控制加聚物的分子量，可以加入链转移剂如氢气等。
实施例本发明按照下面的实施例和比较实施例进一步详细说明，但本发明不受此限制。
实施例中各项测量值按照下面描述的方法测量。
(1)α-烯烃单元在共聚物中的含量(短链支化度SCB)α-烯烃单元在所得聚合物中的含量由IR吸收谱测定。其中测量和计算按照“Die Makromoleculare Chemie，177，449(1976)McRae，M.A.，Madams，W.F.”中描述的方法通过使用衍生自α-烯烃的特征吸收进行，IR吸收谱通过使用红外光谱仪(FT-IR 7300，由NIPPON BUNKO Inc.制造)的测量值获得。
(2)特性粘度([η])于135℃下在四氢萘溶液中使用Ubelohde粘度仪测量。
(3)分子量和分子量分布。
它们在下述条件下按照凝胶渗透色谱(GPC)测量。用标准聚苯乙烯制备校准曲线。分子量分布通过重均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)的比例(Mw/Mn)评估。
装置150C型，由Milipore Waters Co.，Ltd.制造。
柱子TSK-GEL GMH-HT；7.5mm直径×600mm，两个柱子测量温度140℃溶剂邻二氯苯测量浓度5mg/5ml实施例1(1)制备铋化合物向其中的气氛已被氩气置换的300ml四颈瓶中，加入9.88g(22.4mmol)三苯基铋和100ml甲苯，并将该混合物在室温下搅拌。向其中滴加12.6g(68.5mmol)五氟苯酚在100ml甲苯中的溶液。然后，将该混合物在室温下搅拌15.5小时。然后将该反应(1)在甲苯回流下进行4小时，(ii)在室温下进行18小时，(iii)在甲苯回流下进行7小时，和(ii)在室温下进行17小时。过滤出形成的黄色针状晶体，并在真空下在室温干燥，由此获得12.6g黄色晶体。
接着向其中的气氛已被氩气置换的100ml四颈瓶中，加入0.978g(1.15mmol)所述黄色晶体和30ml甲苯。在室温下加入0.250g(1.18mmol)五氟苯基硼酸和10ml甲苯。将该混合物在回流条件下搅拌3小时。通过将该混合物在不进行搅拌下静置，形成白色沉淀，并且上清液为黄色透明液体。通过在真空下蒸馏出挥发组分并干燥获得白色晶体。
(2)制备加聚物将装有搅拌器并将其气氛用氩气置换的400ml内部体积的高压反应器真空干燥后，投入作为溶剂的190ml己烷和作为共聚单体的10ml 1-己烯，并将反应器加热至70℃。然后，在调节乙烯压力为0.6MPa下通入乙烯。体系保持稳定后，连续投入0.25ml(250μmol)三异丁基铝(1mmol/ml，甲苯溶液)，0.5ml(1μmol)亚乙基双(茚基)二氯化锆(2μmol/ml，甲苯溶液)，然后投入73.9mg上面(1)中获得的白色晶体。聚合在通入乙烯以保持恒定总压下在70℃进行30分钟。结果，获得1.97g乙烯-1-己烯共聚物。聚合活性、SCB、Mw和Mw/Mn分别为3.9×106g/mol-Zr/小时、16.4、66000和2.1。
比较例1重复实施例1，但将实施例1(2)中使用的73.9mg白色晶体变为49.8mg(113μmol)三苯基铋。结果仅获得痕量的乙烯-1-己烯共聚物。
比较例2重复实施例1，但将实施例1(2)中使用的73.9mg白色晶体变为实施例1(1)中制备的60.9mg(71.6μmol)黄色晶体。结果仅获得痕量的乙烯-1-己烯共聚物。
比较例3(1)制备铋化合物向其中的气氛已被氩气置换的100ml四颈瓶中，加入0.957g(1.13mmol)实施例1(1)中制备的黄色晶体和30ml甲苯。在室温下加入0.120g(0.568mmol)五氟苯基硼酸和10ml甲苯。将该混合物在回流条件下搅拌3小时以获得铋化合物的甲苯溶液，该溶液中铋化合物的浓度为28.2μmol-Bi/ml，通过化合物的加入量计算此浓度。
(2)制备加聚物重复实施例1(2)，不同的是将其中使用的73.9mg白色晶体变为上面(1)中获得的5ml溶液。结果，仅获得痕量的乙烯-1-己烯共聚物。
权利要求
1.一种通过包括将如下组分(a)至(c)接触的方法获得的金属化合物，其中组分(b)的接触量为0.1至8mol，组分(c)的接触量为0.6至8mol，分别按每mol组分(a)计(a)如下通式[1]表示的化合物BiL1r[1]，(b)如下通式[2]表示的化合物R1s-1TH[2]，和(c)如下通式[3]表示的化合物R23-nJ(OH)n[3]其中r为Bi的价态；L1为氢原子、卤原子、烃基或烃氧基，且当存在两个或更多的L1时，它们相互可以相同或不同；T为元素周期表15或16族的非金属原子；s为T的价态；R1为吸电子基团或含吸电子基团的基团，当存在两个或更多的R1基团时，它们可以相互相同或不同；n为2或3；J为元素周期表13族的原子；R2表示烃基，当存在两个或更多的R2基团时，它们可以相互相同或不同。
2.根据权利要求1的金属化合物，其中T为氮原子或氧原子。
3.根据权利要求1的金属化合物，其中R1为卤化烃基。
4.根据权利要求1的金属化合物，其中组分(b)为氟化苯酚。
5.根据权利要求1的金属化合物，其中组分(b)为五氟苯酚。
6.根据权利要求1的金属化合物，其中Bi的价态为3。
7.根据权利要求1的金属化合物，其中J为硼原子。
8.一种用于加聚的催化剂组分，包括权利要求1所述的金属化合物。
9.一种加聚催化剂，通过包含把权利要求8的用于加聚的催化剂组分与选自第3-12族以及镧系的金属的化合物(B)，和任选的一种有机铝化合物(C)接触步骤的方法得到。
10.根据权利要求9的加聚催化剂，其中化合物(B)是茂金属化合物。
11.一种生产加聚物的方法，包括在权利要求9的加聚催化剂存在下聚合可加聚的单体的步骤。
12.根据权利要求11的生产加聚物的方法，其中可加聚的单体为烯烃。
13.根据权利要求11的生产加聚物的方法，其中可加聚的单体为乙烯与α-烯烃的组合。
全文摘要
通过一种方法得到的一种金属化合物，此方法包括将特定比例的通式BiL
文档编号C08F4/42GK1517372SQ200410002588
公开日2004年8月4日 申请日期2004年1月16日 优先权日2003年1月20日
发明者高冲和夫 申请人:住友化学工业株式会社