专利名称：基于tcd的亲水性聚氨酯分散体的制作方法
基于TCD的亲水性聚氨酯分散体本发明涉及可用于制造亲水性涂料的创新的含水聚氨酯分散体。将亲水性表面设置在医学器件例如导管上可以使得它们的应用极大地改进。通过 与血液或尿接触的亲水性表面吸附水膜，使得尿或血管导管的插入和移动更容易。由此减 小了导管表面与容器壁之间的摩擦，并且因此导管更容易插入和移动。也可以在插入前进 行器件的直接湿水，以通过均勻水膜的形成减小摩擦。相关的患者经受较少的疼痛并且通 过这些措施减小了对管壁伤害的风险。此外，当导管用于与血液接触时，通常有形成血液凝 块的风险。在这方面，亲水性涂料通常被认为有助于抗血凝涂层。原则上适合于制造相应表面的是由相应聚氨酯的溶液或分散体起始制备的聚氨 酯涂料。例如，US 5，589，563描述了具有表面改性的端基对用于生物医学领域的聚合物的 应用，并且这些涂料也可用于涂覆医学器件。所得的涂料由溶液或分散体起始制备，并且聚 合物涂料包含选自胺、氟化链烷醇、聚二甲基硅氧烷和胺封端的聚环氧乙烷的不同端基。然 而作为用于医学器件的涂料，这些聚合物不具有满意的性能，特别是就所需的亲水性而言。DE 199 14 882 Al涉及分散或溶解形式的聚氨酯、聚氨酯脲和聚脲，其由以下组 j^^f^ (ausbauen)
a)至少一种多元醇组分，
b)至少一种二、三和/或多异氰酸酯组分，
c)至少一种由以下组分组成的亲水性非离子或潜性离子合成组分具有至少一 个对异氰酸酯基团呈反应性的基团和具有至少一个亲水性聚醚链的化合物，和/或具有至 少一个能够形成盐并且任选为至少部分中和形式的基团和具有至少一个对异氰酸酯基团 呈反应性的基团的化合物，
d)至少一种不同于a) - c)并且具有至少一个对异氰酸酯基团呈反应性的基团 的分子量范围为32 - 500的合成组分，和
e)至少一种单官能封端剂。因此必然具有单官能封端剂的聚合物分散体用于 胶料。DE 199 14 885 Al涉及基于聚氨酯、聚氨酯-聚脲和聚脲的分散体，其优选为以 下组分的反应产物
a)至少一种多元醇组分，
b)至少一种二、三和/或多异氰酸酯组分，
c)任选的至少一种由以下成分组成的(潜性)离子合成组分具有至少一个对 NCO基团呈反应性的基团和具有至少一个能够形成盐并且任选为至少部分中和形式的基团 的化合物，
d)任选的至少一种非离子亲水性合成组分，其由就异氰酸酯加成反应而言单官 能至四官能并且含有至少一个亲水性聚醚链的化合物组成，
e)任选的至少一种不同于a) - d)并且具有对异氰酸酯基团呈反应性的基团的 分子量范围为32 - 500的合成组分，和f) o.l- 15重量％的至少一种单官能封端剂，其中至少50%由二甲基吡唑组成， a) - f)的总和为100%，并且其中c)或d)不能为0并且以使得形成稳定分散体的量 使用。该分散体尤其用于涂覆矿物基材，对木材和木质材料的涂漆和密封，对金属表面的涂 漆和涂覆，塑料的涂漆和涂覆，以及织物和皮革的涂覆。这些由现有技术已知的聚氨酯脲分散体不用于医学目的，即用于涂覆医学器件。 此外，迄今已知的聚氨酯脲涂料通常具有缺陷它们对于作为医疗器件的涂层应用而言不 足够亲水。在这方面，US 5，589，563推荐了表面改性的端基用于可用于涂覆医学器件的生物 医学聚合物。这些聚合物包含选自胺、氟化链烷醇、聚二甲基硅氧烷和胺封端的聚环氧乙烷 的不同端基。然而作为用于医学器件的涂料，这些聚合物同样不具有满意的性能，特别是就 所需的亲水性而言。尚未公开的欧洲申请No. 08153053. 7现在已知可显著用于制造亲水性涂料的含 水分散体。现已发现，通过使用特定的聚碳酸酯二醇可以进一步改进这些涂料的机械性能。本发明因此提供包含聚氨酯脲的聚氨酯脲分散体，该聚氨酯脲
(1)被至少一个基于聚环氧乙烷和聚环氧丙烷的共聚物单元封端，和
(2)包含式(I)的基于聚碳酸酯多元醇的单元
权利要求
1.包含聚氨酯脲的聚氨酯脲分散体，该聚氨酯脲(1)被至少一个基于聚环氧乙烷和聚环氧丙烷的共聚物单元封端，和(2)包含式(I)的基于聚碳酸酯多元醇的单元
2.根据权利要求1的聚氨酯脲分散体，特征在于其中存在的聚氨酯脲不含离子或潜离子基团。
3.根据权利要求1或2的聚氨酯脲分散体，特征在于其中存在的聚氨酯脲基于聚碳酸 酯多元醇组分，该组分具有优选1. 7 — 2. 3的平均羟基官能度。
4.根据权利要求3的聚氨酯脲分散体，特征在于聚碳酸酯多元醇组分具有通过使碳酸 衍生物与式(II)的二官能醇反应得到的聚碳酸酯多元醇al)
5.根据权利要求4的聚氨酯脲分散体，特征在于聚碳酸酯多元醇组分除了聚碳酸酯多 元醇al)之外还具有另外的聚碳酸酯多元醇a2)。
6.根据权利要求5的聚氨酯脲分散体，特征在于所述聚碳酸酯多元醇^)是基于 1，6-己二醇、1，4- 丁二醇或其混合物的具有1. 7 — 2. 3的平均羟基官能度和通过OH值测 量的400 - 6000g/mol分子量的化合物。
7.根据权利要求1一 6任一项的聚氨酯脲分散体，特征在于，按环氧烷单元的总份额 计，用于封端的聚环氧乙烷和聚环氧丙烷的共聚物单元基于得自至少40moW)环氧乙烷单 元和至多60md%环氧丙烷单元的单羟基官能的混合聚环氧烷聚醚，该混合聚环氧烷聚醚 具有500g/mol - 5000g/mol数均分子量。
8.根据权利要求1一 7任一项的聚氨酯脲分散体，特征在于在二甲基乙酰胺中在30°C 测量，其中存在的聚氨酯脲具有5000 - 100000g/mol的数均分子量。
9.根据权利要求1一 8任一项的聚氨酯脲分散体，特征在于它们包含药理学活性物质。
10.制备根据权利要求1一 9任一项的聚氨酯脲分散体的方法，其中使聚碳酸酯多元醇 组分a)、至少一种多异氰酸酯组分b)、至少一种聚氧亚烷基醚组分c)、至少一种二元胺和/ 或氨基醇组分d)和任选的另外的多元醇组分彼此反应，并且在水中进行分散。
11.能由根据权利要求1一 9任一项的聚氨酯脲分散体得到的聚氨酯脲。
12.能使用根据权利要求11的聚氨酯脲得到的涂料。
13.用根据权利要求12的涂料涂覆的基材。
全文摘要
本发明涉及新型含水聚氨酯分散体，其能够用于制备亲水性涂层。
文档编号C08J3/07GK102143983SQ200980134597
公开日2011年8月3日 申请日期2009年8月22日 优先权日2008年9月4日
发明者瓦姆普雷赫特 C., 克歇 J. 申请人:拜尔材料科学股份公司