专利名称：聚碳酸酯多元醇组合物和方法
聚碳酸酯多元醇组合物和方法优先权声明本申请案主张2008年9月8日申请的美国临时专利申请案第61/095，178号的优
先权，其全部内容以引用的方式并入本文中。
背景技术：
脂族聚碳酸酯(APC)可用作构筑例如柔性氨基甲酸酯泡沫体、氨基甲酸酯涂层、 刚性氨基甲酸酯泡沫体、氨基甲酸酯/脲弹性体以及塑料、粘合剂、聚合物涂层以及表面活 性剂等共聚物的多元醇结构单元。所述APC的实例包括聚(碳酸丙二酯)(PPC)；聚(碳酸 乙二酯)(PEC)；聚(碳酸丁二酯)(PBC)；以及聚(碳酸环己二酯)(PCHC)以及上述两者或 两者以上的共聚物。为了用于这些应用，优选所有聚碳酸酯聚合物链端都以羟基封端。所述羟基用作 交联反应的反应性部分或充当可构筑共聚物的其它结构单元的位点。如果一部分APC的链 端不是羟基，那么会成问题，因为其会导致嵌段共聚物不完全交联或终止。用于所述应用的 脂族聚碳酸酯多元醇树脂的典型规格为至少98%或在一些情况下超过99%的链端以羟基 封端。另外，这些应用通常需要相对较低分子量的寡聚物(例如数量平均分子量(Mn)在约 500与约15，000g/mol之间的聚合物)。还希望多元醇具有狭窄界定的分子量分布，例如希 望多分散性指数小于约2，且宜为更窄的分布(即，PDI <1.2)。此外，对于某些应用，希望 为几乎不含醚键联的多元醇聚碳酸酯。脂族聚碳酸酯宜如方案1中所示通过共聚合二氧化碳与环氧化物来合成。
权利要求
1.一种用于共聚合(X)2与环氧化物的聚合系统，所述系统包含金属络合物，其包括永久性配体组和至少一个为聚合引发剂的配体，以及链转移剂，其具有多个能够起始环氧化物与(X)2的共聚合的位点。
2.根据权利要求1所述的聚合系统，其中所述链转移剂具有结构Y-A-(Y)n,其中各-Y基团独立地为能够起始环氧化物(X)2共聚物的链增长的官能团，且各Y基团可相 同或不同；-A-为共价键或多价部分；且η为1与10之间的整数，包括1和10。
3.根据权利要求2所述的聚合系统，其中各Y基团独立地选自由以下组成的 群组-OH、-C(O) OH, -C(ORy) OH, -OC (Ry) OH, -NHRy、-NHC(O) Ry、-NHC = NRy ；-NRyC = NH ；-NRyC (NRy2) = NH ；-NHC (NRy2) = NRy ；-NHC(O) 0R\ -NHC (0) NRy2 ；-C(O) NHR\ -C(S) NHRy、-OC (O)NHRy, -0C(S)NHR\ -SH、_C(0)SH、-B (ORy) OH、-P (0) a (Ry) b (ORy) c (0) dH、-OP(O) a (Ry) b (ORy)。(0) dH、-N (Ry) OH、-ON (Ry) H ; = NOH、= NN (Ry) H，其中 Ry 在每次出现时独立地为-H 或选自由以下组成的群组的任选经取代的基团脂族基、CV2tl杂脂族基、3至12元杂环 基以及6至12元芳基，a和b各自独立地为0或1，c为0、1或2，d为0或1，且a、b与c 的和为1或2，且其中结合于任何上述官能团中的酸性氢原子可经金属原子或有机阳离子 置换。
4.根据权利要求2所述的聚合系统，其中各Y基团独立地选自由-OH和-C(0) OH组成 的群组。
5.根据权利要求2所述的聚合系统，其中-A-为选自由以下组成的群组的任选经取代 的基团C2_3(1脂族基、C2_3。杂脂族基、6至12元芳基、3至12元杂环基、5至12元杂芳基、聚 烯烃、聚酯、聚醚、聚碳酸酯、聚甲醛以及上述两者或两者以上的混合物。
6.根据权利要求2所述的聚合系统，其中η为1至4。
7.根据权利要求2所述的聚合系统，其中η为1。
8.根据权利要求2所述的聚合系统，其中η为2。
9.根据权利要求2所述的聚合系统，其中η为3。
10.根据权利要求1所述的聚合系统，其中所述链转移剂是多元醇。
11.根据权利要求1所述的聚合系统，其中所述链转移剂是二醇。
12.根据权利要求1所述的聚合系统，其中所述链转移剂选自由以下组成的群组1， 2-乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、 2，2_ 二甲基丙-1，3-二醇、2-丁基-2-乙基丙-1，3-二醇、1，5-己二醇、1，6_己二醇、1， 8-辛二醇、1，10-癸二醇、1，12-十二烷二醇、2，2，4，4-四甲基环丁-1，3-二醇、1，3-环戊 二醇、1，2-环己二醇、1，3-环己二醇、1，4-环己二醇、1，2-环己烷二甲醇、1，3-环己烷二甲 醇、1，4_环己烷二甲醇以及1，4_环己烷二乙醇。
13.根据权利要求1所述的聚合系统，其中所述链转移剂选自由以下组成的群组二乙 二醇、三乙二醇、四乙二醇、高级聚(乙二醇)，优选数量平均分子量为220至约2000g/mol 者；二丙二醇、三丙二醇以及高级聚(丙二醇)，优选数量平均分子量为234至约2000g/mol 者ο
14.根据权利要求1所述的聚合系统，其中所述链转移剂选自由以下组成的群组4，4' -(1-甲基亚乙基)双[环己醇]、2，2'-亚甲基双[苯酚]、4，4'-亚甲基双[苯酚]、 4,4'-(苯基亚甲基)双[苯酚]、4，4' -( 二苯基亚甲基)双[苯酚]、4，4' -(1，2_乙 二基)双[苯酚]、4，4' -(1，2_环己二基)双[苯酚]、4，4' -(1，3_环己二基)双[苯 酚]、4，4' -(1，4_环己二基)双[苯酚]、4，4'-亚乙基双[苯酚]、4，4' -(1-苯基亚 乙基)双[苯酚]、4，4'-亚丙基双[苯酚]、4，4'-亚环己基双[苯酚]、4，4' -(1-甲 基亚乙基)双[苯酚]、4，4' -(1-甲基亚丙基)双[苯酚]、4，4' -(1-乙基亚丙基)双 [苯酚]、4，4'-亚环己基双[苯酚]、4，4' - ，4，8，10-四氧杂螺[5.5]^烷_3，9_ 二 基二-2，1-乙二基)双[苯酚]、1，2_苯二甲醇、1，3_苯二甲醇、1，4-苯二甲醇、4，4' -[1， 3-亚苯基双(1-甲基亚乙基)]双[苯酚]、4，4' -[1，4_亚苯基双(1-甲基亚乙基)]双 [苯酚]、酚酞、4，4' -(1-亚甲基)双[2-甲基苯酚]、4，4' -(1-甲基亚乙基)双[2-(1-甲 基乙基)苯酚]以及2，2'-亚甲基双W-甲基-6-(1-甲基乙基)苯酚]。
15.根据权利要求1所述的聚合系统，其中所述链转移剂选自由以下组成的群组
16.根据权利要求1所述的聚合系统，其中所述链转移剂选自由以下组成的群组1，3 丙二醇、1，4 丁二醇、二丙二醇、二乙二醇以及异山梨醇。
17.根据权利要求1所述的聚合系统，其中所述链转移剂是羟基酸。
18.根据权利要求17所述的聚合系统，其中所述羟基酸是α-羟基酸。
19.根据权利要求18所述的聚合系统，其中所述羟基酸选自由以下组成的群组乙醇 酸、DL-乳酸、D-乳酸、L-乳酸、柠檬酸以及扁桃酸。
20.根据权利要求17所述的聚合系统，其中所述羟基酸是β-羟基酸。
21.根据权利要求20所述的聚合系统，其中所述羟基酸选自由以下组成的群组3-羟 基丙酸、DL 3-羟基丁酸、D-3羟基丁酸、L 3-羟基丁酸、DL-3-羟基戊酸、D-3-羟基戊酸、 L-3-羟基戊酸、水杨酸以及水杨酸的衍生物。
22.根据权利要求17所述的聚合系统，其中所述羟基酸是α-ω羟基酸。
23.根据权利要求17所述的聚合系统，其中所述羟基酸选自由以下组成的群组任选 经取代的C3_2(l脂族α-ω羟基酸和聚酯寡聚酯。
24.根据权利要求17所述的聚合系统，其中所述羟基酸选自由以下组成的群组
25.根据权利要求1所述的聚合系统，其中所述链转移剂是聚羧酸。
26.根据权利要求1所述的聚合系统，其中所述链转移剂是二酸。
27.根据权利要求沈所述的聚合系统，其中所述链转移剂选自由以下组成的群组邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、马来酸、丁二酸、丙二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二 酸以及壬二酸。
28.根据权利要求1所述的聚合系统，其中所述链转移剂选自由以下组成的群组
29.根据权利要求1所述的聚合系统，其中所述金属络合物具有式Lp-M-(L1)m，其中Lp 是永久性配体组，M是金属原子，L1是为聚合引发剂的配体，且m是0与2之间的整数，包括 0和2，表示所存在的起始配体的数目。
30.根据权利要求四所述的聚合系统，其中M选自周期表第3-13族，包括第3族和第 13族。
31.根据权利要求四所述的聚合系统，其中M选自周期表第5-12族，包括第5族和第 12族。
32.根据权利要求四所述的聚合系统，其中M选自由以下组成的群组Cr、Mn、V、Fe、 Co、Mo、W、Ru、Al 以及 Ni。
33.根据权利要求四所述的聚合系统，其中M是Cr。
34.根据权利要求四所述的聚合系统，其中M是Mn。
35.根据权利要求四所述的聚合系统，其中M是Co。
36.根据权利要求四所述的聚合系统，其中“Lp-M”具有选自由以下组成的群组的式
37.根据权利要求36所述的聚合系统，其中Ld-M具有选自由以下组成的群组的式
38.根据权利要求四所述的聚合系统，其中Lp-M-(L1)m具有选自由以下组成的群组的
39.根据权利要求38所述的聚合系统，其中Rla、Rla'、R4a、R4a'、R6a以及R6a'各自为-H。
40.根据权利要求38所述的聚合系统，其中R5a、R5a'、R7a以及R7a'各自为任选经取代的 C1-C12脂族基。
41.根据权利要求38所述的聚合系统，其中R4a、R4a'、R5a、R5a'、R6a、R6a'、R7a以及R7a'各 自独立地选自由以下组成的群组-H、-SiR3、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、 叔丁基、异戊基、叔戊基、叔己基以及三苯甲基。
42.根据权利要求38所述的聚合系统，其中P选自由以下组.成的群组-H;甲基；乙 基；正丙基；异丙基；正丁基；仲丁基；叔丁基；异戊基；叔戊基；叔己基；以及三苯甲基。
43.根据权利要求38所述的聚合系统，其中R5a、R5a'、R7a以及R7a'中的一者或一者以上 为
44.根据权利要求38所述的聚合系统，其中R5a和R5a'各自为
45.根据权利要求38所述的聚合系统，其中萨为
46.根据权利要求38所述的聚合系统，其中Lp-M-(L1)m具有选自由以下组成的群组的
47.根据权利要求46所述的聚合系统，其中-M-是钴。
48.根据权利要求四所述的聚合系统，其中所述起始配体(L1)是任何阴离子。
49.根据权利要求四所述的聚合系统，其中所述起始配体(L1)选自由以下组成的群 组叠氮化物、商化物、烷基磺酸盐、羧酸盐、醇盐以及酚盐。
50.根据权利要求四所述的聚合系统，其中所述起始配体(L1)选自由以下组成 的群组-0RX、-SRX、-OC (0) Rx、-OC (0) 0RX、-OC (O)N (Rx) 2、-NRxC (0) Rx、-CN、卤基(例 如-Br、-I、-Cl)、-N3以及-OSO2Rx,其中Rx各自独立地选自氢、任选经取代的脂族基、任选经取代的杂脂族基、任选经取代的芳基以及任选经取代的杂芳基，且其中两个Rx基团可一 起形成任选地含有一个或一个以上其它杂原子的任选经取代的环。
51.根据权利要求四所述的聚合系统，其中所述起始配体(L1)是-OC(O)Rx,其中Rx选 自任选经取代的脂族基、氟化脂族基、任选经取代的杂脂族基、任选经取代的芳基、氟化芳 基以及任选经取代的杂芳基。
52.根据权利要求四所述的聚合系统，其中所述起始配体(L1)包含式-Q'-A' (Z') 的化合物，其中-Q'-是羧基或烷氧基，-A'-是多价部分，各Z'独立地为可起始聚合物链的官能团，且η为1与10之间的整数，包括1和10。
53.根据权利要求1所述的聚合系统，其中所述为聚合引发剂的配体与所述链转移剂 是同一化合物，或同一分子的离子形式。
54.根据权利要求1所述的聚合系统，其中所存在的所述链转移剂与所述金属络合物 的摩尔比为至少10 1。
55.根据权利要求1所述的聚合系统，其中所存在的所述链转移剂与所述金属络合物 的摩尔比在约10 1与约1000 1之间。
56.根据权利要求1所述的聚合系统，其中所存在的所述链转移剂与所述金属络合物 的摩尔比在约1 50与约1 500之间。
57.根据权利要求1所述的聚合系统，其中所存在的所述链转移剂与所述金属络合物 的摩尔比在约1 50与约1 250之间。
58.根据权利要求1所述的聚合系统，其中所存在的所述链转移剂与所述金属络合物 的摩尔比在约1 20与约1 100之间。
59.根据权利要求1所述的聚合系统，其中所存在的所述链转移剂与所述金属络合物 的摩尔比在约1 100与约1 250之间。
60.根据权利要求1所述的聚合系统，其另外包含共催化剂。
61.根据权利要求60所述的聚合系统，其中所述共催化剂选自由以下组成的群组胺、 胍、脒、膦、含氮杂环、铵盐、鳞盐、砷盐、双膦铵盐以及上述任何两者或两者以上的组合。
62.根据权利要求60所述的聚合系统，其中所述共催化剂包含‘鐺(onium)’盐。
63.根据权利要求62所述的聚合系统，其中所述‘鐺’盐包括为多官能聚合引发剂的平衡离子。
64.根据权利要求63所述的聚合系统，其中所述为多官能聚合引发剂的平衡离子与所 述链转移剂是同一化合物，或同一化合物的离子形式。
65.根据权利要求63所述的聚合系统，其中所述为多官能聚合引发剂的平衡离子及所 述链转移剂与所述为聚合引发剂的配体是同一化合物，或同一化合物的离子形式。
66.根据权利要求60所述的聚合系统，其中所存在的所述共催化剂与所述金属络合物 的摩尔比为约0. 1 1至约10 1。
67.根据权利要求60所述的聚合系统，其中所存在的所述共催化剂与所述金属络合物 的摩尔比为约0.5 1至约5 1。
68.根据权利要求60所述的聚合系统，其中所存在的所述共催化剂与所述金属络合物 的摩尔比为约1 1至约4 1。
69.根据权利要求60所述的聚合系统，其中所存在的所述共催化剂与所述金属络合物 的摩尔比为约1 1。
70.根据权利要求60所述的聚合系统，其中所存在的所述共催化剂与所述金属络合物 的摩尔比为约2 1。
71.—种合成具有高比例-OH端基的脂族聚碳酸酯多元醇的方法，所述方法包含以下 步骤a)在存在二氧化碳的情况下使包含一种或一种以上环氧化物的反应混合物与根据权 利要求1至70中任一权利要求所述的聚合系统接触；b)继续进行所述聚合反应直到形成所要分子量的脂族聚碳酸酯多元醇，以及c)终止所述聚合。
72.根据权利要求71所述的方法，其中所述反应混合物中至少50%的环氧化物转化成 脂族聚碳酸酯多元醇。
73.根据权利要求71所述的方法，其中链转移剂与金属络合物的摩尔比在约10 1与 1,000 1 之间。
74.根据权利要求71所述的方法，其中链转移剂与金属络合物的摩尔比在约40 1与 400 1之间。
75.根据权利要求71所述的方法，其中所形成的所述聚碳酸酯多元醇的至少90%的端基是OH基团。
76.根据权利要求71所述的方法，其中所形成的所述聚碳酸酯多元醇的至少95%的端基是OH基团。
77.根据权利要求71所述的方法，其中所形成的所述聚碳酸酯多元醇的至少97%的端基是OH基团。
78.根据权利要求71所述的方法，其中所形成的所述聚碳酸酯多元醇的至少98%的端基是OH基团。
79.根据权利要求71所述的方法，其中所形成的所述聚碳酸酯多元醇的至少99%的端基是OH基团。
80.根据权利要求71所述的方法，其中所形成的所述聚碳酸酯多元醇的PDI小于1.6。
81.根据权利要求71所述的方法，其中所形成的所述聚碳酸酯多元醇的PDI小于1.2。
82.根据权利要求71所述的方法，其中超过80%的由所述金属络合物形成的键联是碳酸酯键联。
83.根据权利要求71所述的方法，其中超过90%的由所述金属络合物形成的键联是碳酸酯键联。
84.根据权利要求71所述的方法，其中超过95%的由所述金属络合物形成的键联是碳酸酯键联。
85.根据权利要求71所述的方法，其中所述聚碳酸酯多元醇的数量平均分子量在约 300g/mol 与约 20，000g/mol 之间。
86.根据权利要求71所述的方法，其中所述环氧化物包含环氧丙烷。
87.根据权利要求86所述的方法，其中所述聚碳酸酯多元醇的头-尾比率大于80%。
88.根据权利要求86所述的方法，其中所述聚碳酸酯多元醇的头-尾比率大于90%。
89.根据权利要求86所述的方法，其中所述聚碳酸酯多元醇的头-尾比率大于95%。
90.根据权利要求71所述的方法，其中形成少于约5%的环状碳酸酯。
91.根据权利要求71所述的方法，其中所述链转移剂选自由以下组成的群组水；多元 醇；多元酸；羟基酸；伯胺；聚胺；氨基醇；氨基酸；醛水合物；酮水合物；甲醛；多元硫醇； 羟基硫醇；氨基硫醇；以及巯基酸；硼酸；以及上述任何两者或两者以上的混合物。
92.根据权利要求71所述的方法，其中所述链转移剂选自由以下组成的群组水；多元 醇；多元酸；以及羟基酸，以及上述任何两者或两者以上的混合物。
93.根据权利要求71所述的方法，其另外包含计算所述聚合中欲使用的链转移剂与金 属络合物的摩尔比的步骤，所述计算包含以下子步骤i)选择所述聚合反应欲进行的所要 的持续时间，ii)将所选择的所述聚合反应欲进行的持续时间乘以所述金属络合物在反应 条件下的转换频率，iii)将这一结果乘以环氧化物的所要的摩尔％转化率，以及iv)使用 这一结果的倒数作为用于所述反应的金属络合物与环氧化物的比率。
94.根据权利要求93所述的方法，其另外包含计算所述聚合中欲使用的链转移剂与聚 合金属络合物的比率的步骤，计算包含以下子步骤；ν)取步骤(iii)的值且将这一结果乘 以所述聚碳酸酯的重复单元的分子量；vi)选择所述多元醇的所要分子量且将步骤(ν)的 结果除以这一数值；以及vii)从步骤(vi)的结果中减去每个金属络合物分子所产生的链 数目并取所述结果作为步骤(a)中所用的链转移剂与金属络合物的比率。
95.根据权利要求71所述的方法，其另外包含以下步骤测量所述反应混合物中所存 在的水的量，和使添加到所述反应混合物中的链转移剂的量减少所述水测量的结果所确定 的量。
96.根据权利要求71所述的方法，其另外包含在步骤(b)之前干燥所述反应混合物的步骤。
97.根据权利要求71所述的方法，其另外包含以下步骤在两个或两个以上时间点测 量所述反应混合物中所形成的聚合物的分子量，推断将形成所要分子量的聚合物的时间， 以及在所述推断时间时终止所述聚合反应。
98.根据权利要求97所述的方法，其中所述聚合物的所述分子量由凝胶渗透色谱法测定。
99.一种用于共聚合(X)2与环氧化物的催化剂，其包含金属配位化合物，所述化合物具有a)至少一个为聚合引发剂的配体，具有多个聚合物起始位点；以及b)至少一个不为聚合引发剂的配体。
100.一种包含环氧化物CO2共聚物的聚碳酸酯多元醇组合物，其特征在于所述共聚物 具有在约400与约20，000之间的Mn，超过90%的碳酸酯键联，及 至少90%的端基是羟基。
101.根据权利要求100所述的聚碳酸酯多元醇组合物，其包含超过92%的碳酸酯键联。
102.根据权利要求100所述的聚碳酸酯多元醇组合物，其包含超过95%的碳酸酯键联。
103.根据权利要求100所述的聚碳酸酯多元醇组合物，其包含超过97%的碳酸酯键联。
104.根据权利要求100所述的聚碳酸酯多元醇组合物，其包含超过99%的碳酸酯键联。
105.根据权利要求100所述的聚碳酸酯多元醇组合物，其Mn在约500g/mol与约 5, 000g/mol 之间。
106.根据权利要求100所述的聚碳酸酯多元醇组合物，其Mn在约800g/mol与约 4，000g/mol 之间。
107.根据权利要求100所述的聚碳酸酯多元醇组合物，其Mn在约1，OOOg/mol与约 3, 000g/mol 之间。
108.根据权利要求100所述的聚碳酸酯多元醇组合物，其Mn为约1，OOOg/mol。
109.根据权利要求100所述的聚碳酸酯多元醇组合物，其Mn为约2，OOOg/mol。
110.根据权利要求100所述的聚碳酸酯多元醇组合物，其Mn为约1，OOOg/mol。
111.根据权利要求100所述的聚碳酸酯多元醇组合物，其Mn为约2，000g/mol0
112.根据权利要求100所述的聚碳酸酯多元醇组合物，其Mn为约4，OOOg/mol。
113.根据权利要求100所述的聚碳酸酯多元醇组合物，其Mn为约8，OOOg/mol。
114.根据权利要求100所述的聚碳酸酯多元醇组合物，其包含以P1表示且具有式 T-Y-A-(Y-T)n的聚合物链，其中各-τ为具有独立地选自由以下组成的群组的式的聚碳酸酯链
115.根据权利要求114所述的聚碳酸酯多元醇组合物，其另外包含以P2表示且具有选 自由以下组成的群组的式的聚合物链
116.根据权利要求115所述的聚碳酸酯多元醇组合物，其中P1聚合物链与P2聚合物 链的比率大于9 1。
117.根据权利要求115所述的聚碳酸酯多元醇组合物，其中P1聚合物链与P2聚合物 链的比率大于20 1。
118.根据权利要求115所述的聚碳酸酯多元醇组合物，其中P1聚合物链与P2聚合物 链的比率大于40 1。
119.根据权利要求115所述的聚碳酸酯多元醇组合物，其中P1聚合物链与P2聚合物 链的比率大于100 1。
120.根据权利要求114至119中任一权利要求所述的聚碳酸酯多元醇组合物，其另外 包含以Pla表示且具有下式的聚合物链
121.根据权利要求120所述的聚碳酸酯多元醇组合物，其中P1聚合物链与Pla聚合物 链的比率大于20 1。
122.根据权利要求114至119中任一权利要求所述的聚碳酸酯多元醇组合物，其中各E
123.根据权利要求122所述的聚碳酸酯多元醇组合物，其中-E-选自由以下组成的群组
124.根据权利要求122所述的聚碳酸酯多元醇组合物，其中-E-主要包含自环氧乙烷 衍生的-CH2CH2-单元。
125.根据权利要求122所述的聚碳酸酯多元醇组合物，其中-E-包含自环氧乙烷衍生 的单元与各种量的自其它环氧化物衍生的更复杂的-E-基团组合。
126.根据权利要求122所述的聚碳酸酯多元醇组合物，其中-E-包含自环氧丙烷衍生 的-CH2CH(CH3)-基团。
127.根据权利要求122所述的聚碳酸酯多元醇组合物，其中-E-包括自环氧丙烷衍生 的单元与自环氧乙烷衍生的-E-基团组合。
128.根据权利要求122所述的聚碳酸酯多元醇组合物，其中-E-包含自环氧丙烷衍生 的单元与较少量的自其它环氧化物衍生的更复杂的-E-基团组合。
129.根据权利要求122所述的聚碳酸酯多元醇组合物，其中-E-包含自环氧丙烷衍生 的单元与自缩水甘油酯衍生的单元组合。
130.根据权利要求122所述的聚碳酸酯多元醇组合物，其中-E-包含自环氧丙烷衍生 的单元与自缩水甘油醚衍生的单元组合。
131.根据权利要求122所述的聚碳酸酯多元醇组合物，其中-E-包含自环氧丙烷衍生 的单元与自C6, α烯烃的环氧化物衍生的单元组合。
132.根据权利要求114所述的聚碳酸酯多元醇组合物，其中P1型链具有下式
133.根据权利要求114所述的聚碳酸酯多元醇组合物，其中P1型链具有下式
134.根据权利要求114所述的聚碳酸酯多元醇组合物，其中P1型链具有下式
135.根据权利要求114所述的聚碳酸酯多元醇组合物，其中P1型链具有下式
136.根据权利要求114所述的聚碳酸酯多元醇组合物，其中-A-包含选自由以下组成 的群组的聚合物链或寡聚物聚烯烃、聚醚、聚酯、聚碳酸酯、聚碳酸酯聚醚以及聚甲醛。
137.根据权利要求114所述的聚碳酸酯多元醇组合物，其中-A-包含自选自由以下组 成的群组的化合物衍生的骨架糖醇、碳水化合物、糖类、多糖、淀粉、淀粉衍生物、木质素、 木脂素、部分水解的三酸甘油酯以及任何上述物质的衍生物。
138.—种聚氨基甲酸酯组合物，其由一种或一种以上异氰酸酯与一种或一种以上根据 权利要求100至119中任一权利要求所述的脂族聚碳酸酯多元醇的反应形成。
139.—种制品，其包含根据权利要求100至119中任一权利要求所述的聚碳酸酯多元 醇组合物。
140.一种制品，其包含根据权利要求138所述的聚氨基甲酸酯组合物。
全文摘要
一方面，本发明涵盖用于共聚合CO2与环氧化物的聚合系统，其包含1)包括金属配位化合物的催化剂，所述化合物具有永久性配体组和至少一个为聚合引发剂的配体，以及2)链转移剂，具有两个或两个以上可起始聚合的位点。第二方面，本发明涵盖使用本发明聚合系统合成聚碳酸酯多元醇的方法。第三方面，本发明涵盖聚碳酸酯多元醇组合物，其特征在于所述聚合物的链具有高比例的-OH端基和高比例的碳酸酯键联。所述组合物的特征另外在于其含有包埋的多官能部分键联至多个个别聚碳酸酯链的聚合物链。
文档编号C08G64/18GK102149746SQ200980135177
公开日2011年8月10日 申请日期2009年9月8日 优先权日2008年9月8日
发明者克里斯·A·西莫努, 安娜·E·谢里安, 斯科特·D·艾伦, 杰伊·J·法默, 杰弗里·W·科茨, 阿列克谢·A·格里德涅夫 申请人:诺沃梅尔公司