专利名称：带有羟基酸嵌段的新颖聚合物的制作方法
带有羟基酸嵌段的新颖聚合物
技术领域：
本发明涉及一种藉由在聚合物链中化学地并入合成物修饰剂而产生已修饰聚 合物的制备，特别地是，本发明涉及一种藉由将短长度聚酯(polyester)、或聚酯寡聚物 (polyester oligomers)与包含羟酸嵌段(hydroxyl acid blocks)的修饰剂一起加入而制 备缩合型态共聚酯(copolyesters)。〔相关参考文献〕本案主张优先权之申请案为2008年9月9日提出申请之美国暂时申请案第 61/095，541号，其整体揭示内容一起于此并入作为参考。
背景技术：
缩合聚合物(Condensation polymers),例如，热塑性聚酉旨(thermoplastic polyesters)，聚碳酸酯(polycarbonates),以及聚酰胺(polyamides)，具有令它们在铸 模、纤维、以及薄膜等方面应用皆有相当广泛之用处的许多物理以及化学特性，然而，对特 殊的应用而言，这些聚合物亦存在有应该被最小化、或消除的限制，为了克服这些限制，取 决于该聚合物最后所需的用途，聚合物经常会加以制造为包含一、或多个添加物、或共聚单 体(comonomers)，其中一种最常见的热塑性聚酯聚合物就是聚对苯二甲酸乙二酯(PET， polyethylene terephthalate)0PET聚合物相当广泛地被用于包装产业，尤其是用于生产装碳酸、或无碳酸饮料的 瓶子。在碳酸饮料产业中，所考虑的包括，二氧化碳从容器中逸散的比率，因光降解所造成 之内容物的味道恶化，以及在制造容器所必须的熔融聚合作用、或接续熔融处理期间的添 加物萃取，因此，为了克服这些问题，PET树脂通常会藉由将独特的共聚单体并入聚合物主 链中而进行修饰，进而产生相当多样的PET共聚酯(copolyesters)，举例而言，2,6-苯二羧 酸(2,6-NDC, 2,6-naphthalenedicarboxylate)是利用乙二醇(EG, ethylene glycol)以及 对苯二甲酸(TPA，ter印hthalic acid)所共聚合而成，丙烯乙二醇(propylene glycol)是 利用乙二醇(EG, ethylene glycol)以及对苯二甲酸(TPA，ter印hthalic acid)所共聚合 而成(美国专利第6，313，235号)，以及异苯二甲酸(IPA,isophthalic acid)是利用乙二 醇(EG, ethylene glycol)以及对苯二甲酸(TPA，ter印hthalic acid)所共聚合而成(美 国专利第7，297，721号，第6，489，434号，以及第6，913，806号)。缩合聚合物可以藉由利用酸、或碱之催化剂的水解方式而被降解，解聚合作用的 速率乃是取决于聚合物的结构，聚(羟酸)(poly (hydroxyl acids))，例如，聚乙醇酸(poly glycolic acid)、或聚乳酸(poly lactic acid)、或乙醇酸及乳酸的共聚物，相当容易在温 和的条件下被水解，即使是在PH 7以及室温下几个月，因此，基于其降解能力，聚(羟酸) 有相当广的应用，另一方面，聚对苯二甲酸乙二酯(PET，polyethylene terephthalate)在 温和条件下则是水解的非常慢，而为了分解如此种类的聚酯则是需要在高温以及高压下、 与甲醇、乙二醇、或氨/乙二醇(皆作为有机溶剂)进行反应，另外，基于PET以及其衍生物 的非降解能力以及机械强度，它们亦具有广泛的应用，例如，纤维、包装瓶以及薄膜等。
虽然有许多如上述的尝试想藉由修饰聚合物而扩大其应用，但却没有任何的尝试 显示将聚酯的可降解嵌段(degradable blocks)并入非可降解(non-degradable)缩合聚 酯之中，以让该可降解嵌段均勻地分布于聚合物链之中。
发明内容一方面，本发明提供一种包括非可降解嵌段以及可降解嵌段的聚合物。在一些实 施例之中，该聚合物具有如分子式(Ia)或(Ib)的结构
权利要求
1. 一种包括非可降解嵌段以及可降解嵌段的聚合物。
2.根据权利要求1所述之聚合物，其中，该聚合物具有分子式(Ia)或(Ib)的结构
3.根据权利要求2所述之聚合物，其中，该R，R1,R2, R”独立地为C1-Cltl烷基。
4.根据权利要求1所述之聚合物，其中，该可降解嵌段具有符合分子式(III)的结构
5.根据权利要求1所述之聚合物，其中，该可降解嵌段具有符合分子式(IV)的结构
6. 一种符合分子式(III)的可降解区段
7. 一种符合分子式(IV)的可降解区段
8.—种制造包括可降解嵌段以及非可降解嵌段之聚合物的方法，包括下列步骤(a)合成可降解羟酸嵌段；以及(b)在溶液聚合程序、或熔融聚合程序中，使非可降解的聚合物单体、或预聚物与可降 解羟酸嵌段产生聚合，以形成该聚合物。
9.一种制造包括可降解嵌段以及非可降解嵌段之聚合物的方法，包括下列步骤(a)合成可降解羟酸嵌段；(b)合成非可降解聚合物；以及(c)在溶液聚合程序、或熔融聚合程序中，使该可降解嵌段接合至该非可降解聚合物。
10.根据权利要求8或9所述之方法，其中，该聚合物具有符合分子式(Ia)或(Ib)的结构
11.根据权利要求8或9所述之方法，其中，该可降解嵌段所具有的结构符合分子式 (II)
12.根据权利要求11所述之方法，其中，该可降解嵌段为二醇。
13.根据权利要求8或9所述之方法，其中，该非可降解嵌段为酯类。
14.根据权利要求8或9所述之方法，其中，该可降解嵌段具有符合分子式(IV)的结构
15.根据权利要求9所述之方法，其中，该步骤(a)的实行符合方案(Ia)
16.根据权利要求8或9所述之方法，其中，该步骤(a)的实行符合方案(II)
17.根据权利要求8或9所述之方法，其中，该步骤(c)的实行符合方案(IV)
18.根据权利要求10所述之方法，其中，该可降解以及非可降解嵌段于末端包括碳酰 氯，且该碳酰氯会在步骤(c)之前被转变为羧酸。
19.一种制造如权利要求4所述的可降解区段的方法，其实行方式符合方案Ia
20. —种制造如权利要求5所述的可降解区段的方法，其实行方式符合方案Λ
21. 一种制造如权利要求5所述的可降解区段的方法，其实行方式符合方案Ic
全文摘要
本发明涉及含有非可降解嵌段和可降解嵌段的聚合物及其制备方法。
文档编号C08G63/06GK102149745SQ200980135154
公开日2011年8月10日 申请日期2009年9月8日 优先权日2008年9月9日
发明者埃德文·W·黄, 黄斌 申请人:莫立克股份有限公司