专利名称：一种聚苯并咪唑酰亚胺薄膜及其制备方法
技术领域：
本发明涉及聚酰亚胺薄膜及其制备领域，特别是涉及一种聚苯并咪唑酰亚胺薄膜 及其制备方法。
背景技术：
聚酰亚胺是一类综合性能非常优异的聚合物，具有非常优良的耐热性、耐低温性、 耐溶剂性、自润滑性以及阻燃等特性，同时，也具有非常优良的力学性能和介电性能。因此， 它被广泛地应用于光伏材料、非线性光学材料；宇宙飞船、卫星或太空飞行器等的耐高温材 料；航空航天、汽车、机电等方面的先进结构复合材料、C级或200以上级电气绝缘材料、耐 高温胶粘剂等；以及电子微电子领域的FPC或PCB的基体材料、IC的层间绝缘材料、超大规 模集成电路钝化涂层和α粒子阻挡层涂覆材料等。聚酰亚胺(PI)薄膜是美国DUPONT公司在60年代初就发展起来的高性能高分子 材料，商品名为Kapton，是由均苯四甲酸二酐和4，4' -二氨基二苯醚在强极性非质子有 机溶剂中缩聚，涂膜，亚胺化得到的。基于Kapton聚酰亚胺基膜，DUPONT公司了可以热收 缩的Kapton-XHS聚酰亚胺薄膜、填充氧化铝的高导热性Kapton-XT聚酰亚胺薄膜、填充导 电碳的导电性Kapton-XC聚酰亚胺薄膜、填充滑石粉的Kapton-200X-M25聚酰亚胺薄膜、 填充活性炭的KaptOn-100C09聚酰亚胺薄膜、表面涂敷含氟聚合物的可粘结性和可密封性 的Kapton-FH聚酰亚胺薄膜、纳米杂化的耐电晕性Kapton-CR聚酰亚胺薄膜、含氟耐水性 Kapton-WR聚酰亚胺薄膜等，在诸多高科技领域已得到了广泛应用。Jung Min Song, Kenji Miyatake, Hiroyuki Uchida, Masahiro ffatanabe. [Investigation ofdirect methanol fuel cell performance of sulfonated polyimide membrane [J]. ElectrochimicaActa xxx (2006) xxx—xxx公开一种磺化聚酰亚胺薄膜，其主 要特征在于利用萘二酐与二胺反应得到了分子侧链含有磺酸基的磺化聚酰亚胺薄膜，其 分子机构式如下 该薄膜主要可应用于直接甲醇燃料电池(DMFC)中，与Nafion薄膜相比，具有良好 的电池温度和高的甲醇浓度。虞鑫海等人1，4_双(2，4_ 二氨基苯氧基)苯的合成及其支化型聚酰亚胺薄膜 [J].绝缘材料，2009，42 (4) :11_16，23公开了支化型聚酰亚胺薄膜的制备方法，其特征在 于利用对苯二酚(HQ)、2，4-二硝基氯苯(24DNCB)和碳酸钾，在N，N_ 二甲基甲酰胺(DMF)和甲苯的混合溶剂体系中回流反应，得到了 1，4_双(2，4_ 二硝基苯氧基)苯(14BDNP0B)； 随后，在Pd/C-水合胼的还原体系中，被进一步还原，得到了 1，4_双(2，4_ 二氨基苯氧基) 苯(14BDAP0B)。利用差示扫描量热计(DSC)、傅立叶转换红外光谱仪(FT-IR)等仪器，对它 们进行了表征。另外，将所得到的IA-M (2，4_ 二氨基苯氧基)苯(HBDAP0B)、4，4' -二 氨基二苯醚(440DA)与均苯四甲酸二酐(PMDA)在强极性非质子有机溶剂中进行聚合反应， 得到了粘稠状的支化型聚酰胺酸(PMDA/440DA/14BDAP0B-PAA)溶液，涂膜、热亚胺化，得到 了相应的支化型聚酰亚胺(PMDA/440DA/14BDAP0B-PI)薄膜，并对其性能进行了研究。虞鑫海含酚羟基聚酰亚胺薄膜的研制[J].绝缘材料，2009，42 (5) :1_6，10公开 了含酚羟基聚酰亚胺薄膜的制备方法，其特征在于以2，2-双(4-羟基苯基)丙烷(BHPP) 为原料，经过硝化反应和还原反应，获得了高纯度的2，2_双(3-硝基-4-羟基苯基)丙 烷(BNHPP)和2，2-双(3-氨基-4-羟基苯基)丙烷(BAHPP)化合物。利用差示扫描量热 计(DSC)、傅立叶转换红外光谱仪(FT-IR)等仪器，对它们进行了表征。此外，基于2，2-双 (3-氨基-4-羟基苯基)丙烷(BAHPP)化合物、4，4' - 二氨基二苯醚(440DA)与均苯四甲 酸二酐(PMDA)在强极性非质子有机溶剂中进行聚合反应，得到了高粘度的含酚羟基聚酰 胺酸(PMDA/440DA/BAHPP-HPAA)溶液，涂膜、热亚胺化，得到了相应的坚韧透明的含酚羟基 聚酰亚胺(PMDA/440DA/BAHPP-HPI)薄膜，并对其性能进行了研究。其薄膜的分子结构式
为 费斐，阿尔斯兰·麦麦提敏，虞鑫海新型脂环-芳香族聚酰亚胺薄膜的制备及 其性能研究[J].绝缘材料，2010，43(2) :24-27，32公开了无色透明的聚酰亚胺薄膜的 制备方法，其特征在于2，2_双[4-(4_氨基苯氧基)苯基]丙烷(NJXBAPP)、3，3' -二 甲基-4，4' - 二氨基二环己基甲烷(DMDC)与2，2_双[4-(3，4-二羧基苯氧基)苯基] 丙烷二酐(BPADA)在强极性非质子有机溶剂中进行聚合反应，得到了粘稠状的聚酰胺酸 (NJXBAPP-DMDC-BPADA/PAA)溶液，涂膜，热亚胺化，获得了相应的无色透明坚韧的聚酰亚 胺(NJXBAPP-DMDC-BPADA/PI)薄膜。利用差示扫描量热计(DSC)、傅立叶转换红外光谱仪
(FT-IR)、紫外-可见分光光度计等仪器，对它们的性能进行了研究，其分子结构式如下 其中——R——为 徐俊，虞鑫海，等人3，3' ,4,4'-四氨基二苯醚的合成及其聚苯并咪唑树脂的 制备[J].绝缘材料，2009，42 (3) :31-35公开了聚苯并咪唑树脂的制备方法，其特征在于 以4，4' -二氨基二苯醚为原料，经乙酰化、硝化、碱解、还原、中和五步反应合成3，3'，4， 4'-四氨基二苯醚，总收率为52.8%，并用FT-IR及熔点测试技术对其进行了表征。另外， 基于3，3' ,4,4'-四氨基二苯醚单体，在多聚磷酸与五氧化二磷的体系下，进一步与二酸 聚合得到了高分子量的聚苯并咪唑，其分子结构式为 中国发明专利CN101456964A公开了一种芳香族聚苯并咪唑树脂薄膜的制备方 法，其主要特征在于采用特定分子结构的芳香族四元胺和芳香族二羧酸，在多聚磷酸/五 氧化二磷体系的作用下，于氮气气氛中，在室温-200°C温度范围内进行溶液缩聚反应，制得 暗红色橡胶弹性体状聚合物。冷却后倒入水中，在树脂搅碎机里，搅碎成粉末，碱洗至中性， 烘干后选择合适的溶剂将其溶解，流延成膜，加热升温，脱除溶剂，获得芳香族聚苯并咪唑 薄膜，其分子结构式如下
发明内容
本发明的目的是提供一种聚苯并咪唑酰亚胺薄膜及其制备方法，该聚苯并咪唑酰 亚胺薄膜兼具聚酰亚胺和聚苯并咪唑的优良性能，具有尺寸稳定、力学性能优异和耐热性 好等优点；且该方法工艺简单、成本低、环境友好、可以在通用设备中完成制备过程，适用于
工业生产。本发明的一种聚苯并咪唑酰亚胺薄膜，其分子结构通式为 其中-Qi-为芳香族二元伯胺的二价残基，选自
中的一种或几种；
=Ar =为芳香族二元酸酐的四价残基，选自 中的一种或几种；m、n为大于等于1，且小于100的自然数，n m= 1所述的聚苯并咪唑酰亚胺薄膜，具有如下分子结构式 所述的聚苯并咪唑酰亚胺薄膜抗张强度为180MPa-220MPa。所述的聚苯并咪唑酰亚胺薄膜体积电阻率为52X 1014 Q cm-7. 1 X 1014 Q cm。本发明的一种聚苯并咪唑酰亚胺薄膜的制备方法，包括将芳香族二元伯胺、 2- (4-氨基苯基)-5-氨基苯并咪唑与芳香族二元酸酐在强极性非质子有机溶剂体系中，于 室温下搅拌反应5-8小时后，获得均相透明粘稠状的聚苯并咪唑酰胺酸溶液，然后，于流延 机中流延成膜，拉伸，热亚胺化，脱膜，卷绕，得到坚韧透明的聚苯并咪唑酰亚胺薄膜；其中， 2-(4-氨基苯基)-5-氨基苯并咪唑与芳香族二元伯胺的摩尔比为1 0.1-10;芳香族二元 酸酐的摩尔数等于2_(4_氨基苯基)_5_氨基苯并咪唑与芳香族二元伯胺的摩尔数之和；聚 苯并咪唑酰胺酸溶液的固体质量百分比浓度为5% -15%。所述的芳香族二元伯胺选自4，4' -二氨基二苯醚、3，4' -二氨基二苯醚、3， 3' -二氨基二苯醚、1，4_双(3-氨基苯氧基)苯、2，6_双(4-氨基苯氧基)苯甲腈、2，6_双 (3-氨基苯氧基)苯甲腈、2，6_双(4-氨基苯氧基)甲苯、2，6_双(4-氨基苯氧基)三氟甲 苯、2，5-双(4-氨基苯氧基)甲苯、2，5-双(4-氨基苯氧基)特丁基苯、2，5-二叔丁基-1， 4_双(4-氨基苯氧基)苯、4，4'-双(4-氨基苯氧基)二苯甲酮、4，4'-双(4-氨基苯氧 基)二苯砜、4，4'-双(3-氨基苯氧基)二苯甲酮、4，4'-双(3-氨基苯氧基)二苯砜、 1，4_双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯、1，3_双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯、2， 2-双[4-(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、2，2_双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟 丙烷、2，2_双(3-氨基-4-羟基苯基)丙烷、3，3' -二氨基_4，4' -二羟基联苯、3，3' -二 氨基-4，4' -二羟基二苯砜、2，2_双[4-(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、 2，5-双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)甲苯、2，5-双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)叔 丁基苯、2，5_ 二叔丁基-1，4-双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯、4，4'-双(2-三氟甲 基-4-氨基苯氧基)二苯砜、4，4'-双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)-3，3' ,5,5'-四甲 基二苯砜、4，4'-双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)联苯、4，4'-双(2-三氟甲基-4-氨基 苯氧基)-3，3' ,5,5'-四甲基联苯、4，4'-双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)二苯醚、4， 4'-双(4-氨基苯氧基)二苯醚、4，4'-双(3-氨基苯氧基)二苯醚、4，4'-双(3-氨基 苯氧基)二苯硫醚、4，4'-双(4-氨基苯氧基)二苯硫醚、4，4'-双(4-氨基苯氧基)-3， 3' ,5,5'-四甲基联苯、4，4'-双(3-氨基苯氧基)-3，3' ,5,5'-四甲基联苯、2，2_双 [4_(4_氨基苯氧基)苯基]丙烷、2，2_双[4-(4_氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、1，3_双 (3-氨基苯氧基)苯、1，3_双(4-氨基苯氧基)苯、1，4_双(4-氨基苯氧基)苯、3，5_ 二氨 基苯甲酸中的一种或几种的混合物。所述的芳香族二元酸酐选自均苯四甲酸二酐、3，3' ,4,4'-四羧基二苯甲酮二 酐、3，3' ,4,4'-四羧基联苯二酐、2，2_双(3，4_ 二羧基苯基)六氟丙烷二酐、2，2_双 [4-(3，4-二羧基苯氧基)苯基]丙烷二酐、2，2_双[4-(3，4-二羧基苯氧基)苯基]六氟丙 烷二酐、4，4'-双(3，4_ 二羧基苯氧基)二苯硫醚二酐、4，4'-双(3，4-二羧基苯氧基) 二苯砜二酐、4，4'-双(3，4_ 二羧基苯氧基)联苯二酐、1，4_双(3，4_ 二羧基苯氧基)苯
18二酐、1，3_双(3，4_ 二羧基苯氧基)苯二酐、3，3' ,4,4'-四羧基二苯醚二酐中的一种或 几种。所述的强极性非质子有机溶剂选自N，N_ 二甲基甲酰胺、N，N_ 二甲基乙酰胺、N-甲 基-2-吡咯烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮、二甲基亚砜中的一种或几种。所述的热亚胺化的温度范围为80°C -350°C ；拉伸比为1 2. 0-3. 0 ；卷绕的速度 为 5-8m/min。有益效果(1)制备方法反应条件温和，操作简单，反应过程在常压下进行，对设备无特殊要 求，投资少，有利于降低生产成本，有利于产品的产业化；(2)有机溶剂使用种类少，回收方便，可反复循环再用，三废少，对环境友好；(3)树脂的分子量容易控制，分子结构也容易调整，有利于制备理想性能的产品； 所得聚苯并咪唑酰亚胺薄膜兼具聚酰亚胺和聚苯并咪唑的优良性能，具有优异的尺寸稳定 性、力学性能和耐热性。
图1为聚苯并咪唑酰亚胺薄膜的分子结构通式；图2为实施例1的PBII1-525聚苯并咪唑酰亚胺薄膜的傅立叶转换红外光谱图；图3为实施例1的PBII1-525聚苯并咪唑酰亚胺薄膜的热失重TGA图谱；图4为实施例2的PBII2-5256聚苯并咪唑酰亚胺薄膜的傅立叶转换红外光谱图；图5为实施例2的PBII2-5256聚苯并咪唑酰亚胺薄膜的热失重TGA图谱。
具体实施例方式下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明 而不用于限制本发明的范围。此外应理解，在阅读了本发明讲授的内容之后，本领域技术人 员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定 的范围。实施例1将216.2 克(1.0 摩尔)的 3，3' - 二氨基 _4，4' -二羟基联苯(DADHBP)、22. 4 克(0. 1摩尔)的2-(4-氨基苯基)-5-氨基苯并咪唑(APABI)、10000克N-甲基-2-吡咯 烷酮和1010克N，N- 二甲基乙酰胺放入反应釜中，搅拌，完全溶解后，加入341. 0克(11摩 尔)的3，3' ,4,4'-四甲酸二苯醚二酐(0DPA)，于室温下搅拌，完全溶解后，维持反应8 小时，获得均相透明粘稠状的聚苯并咪唑酰胺酸溶液，记作PBIAA1-5，其固体质量百分比浓 度为5%。随后，取部分PBIAA1-5均相透明粘稠状的聚苯并咪唑酰胺酸溶液，于流延机中 流延成膜，以1 2的拉伸比进行拉伸，于80°C-35(TC的温度范围内热亚胺化，脱膜，以 5m/min的速度卷绕，得到坚韧透明的聚苯并咪唑酰亚胺薄膜，记作PBII1-525，其红外光谱 图如图2所示；热失重曲线如图3所示，其热分解的Tonset温度为564. 7°C ；抗张强度为 183MPa ；体积电阻率为 5. 2X1014Q cm。取部分PBIAA1-5均相透明粘稠状的聚苯并咪唑酰胺酸溶液，于流延机中流延成膜，以1 3的拉伸比进行拉伸，于80°C-350°C的温度范围内热亚胺化，脱膜，以Sm/min的 速度卷绕，得到坚韧透明的聚苯并咪唑酰亚胺薄膜，记作PBII1-538，抗张强度为220MPa; 体积电阻率为6. 1 X IO14 Ω · cm。本实施例中的聚苯并咪唑酰亚胺薄膜的分子结构式如下 实施例2将20.0 克(0. 1 摩尔)的 4，4' - 二氨基二苯醚(440DA)、224· 0 克(1. 0 摩尔)的 2- (4-氨基苯基)-5-氨基苯并咪唑(APABI)、11115克N-甲基-2-吡咯烷酮放入反应釜中， 搅拌，完全溶解后，加入341.0克(11摩尔)的3，3' ,4,4'-四甲酸二苯醚二酐(ODPA)， 于室温下搅拌，完全溶解后，维持反应7小时，获得均相透明粘稠状的聚苯并咪唑酰胺酸溶 液，记作ΡΒΙΑΑ2-5，其固体质量百分比浓度为5%。随后，取部分ΡΒΙΑΑ2-5均相透明粘稠状的聚苯并咪唑酰胺酸溶液，于流延机中流 延成膜，以1 2.5的拉伸比进行拉伸，于801-3501的温度范围内热亚胺化，脱膜，以 6m/min的速度卷绕，得到坚韧透明的聚苯并咪唑酰亚胺薄膜，记作PBII2-5256，其红外光 谱图如图4所示；热失重曲线如图5所示，其热分解的Tonset温度为604. 2°C;抗张强度为 195MPa ；体积电阻率为 7. IX IO14 Ω · cm。取部分PBIAA2-5均相透明粘稠状的聚苯并咪唑酰胺酸溶液，于流延机中流延成 膜，以1 2.8的拉伸比进行拉伸，于801-3501的温度范围内热亚胺化，脱膜，以7111/ min的速度卷绕，得到坚韧透明的聚苯并咪唑酰亚胺薄膜，记作PBII2-5287，抗张强度为 217MPa ；体积电阻率为 5. 7 X IO14 Ω · cm。本实施例中的聚苯并咪唑酰亚胺薄膜的分子结构式如下 实施例3将366. 3克(1.0摩尔)的2，2_ (3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷(BAHPFP)、224. 0 克(1.0摩尔)的2-(4-氨基苯基)-5-氨基苯并咪唑(APABI)、6860克N-甲基-2-吡咯烧 酮放入反应釜中，搅拌，完全溶解后，加入620.0克(2.0摩尔)的3，3' ,4,4'-四甲酸二 苯醚二酐(ODPA)，于室温下搅拌，完全溶解后，维持反应5小时，获得均相透明粘稠状的聚 苯并咪唑酰胺酸溶液，记作PBIAA3-15，其固体质量百分比浓度为15%。随后，取部分PBIAA3-15均相透明粘稠状的聚苯并咪唑酰胺酸溶液，于流延机中 流延成膜，以1 2.5的拉伸比进行拉伸，于801-3501的温度范围内热亚胺化，脱膜，以 6m/min的速度卷绕，得到坚韧透明的聚苯并咪唑酰亚胺薄膜，记作PBII3-15256，其抗张强 度为205MPa ；体积电阻率为6. 9 X IO14 Ω · cm。
本实施例中的聚苯并咪唑酰亚胺薄膜的分子结构式如下 实施例4将200. O 克(1.0 摩尔)的 4，4' - 二氨基二苯醚(440DA)、112. 0 克(0. 5 摩尔) 的2-(4-氨基苯基)-5-氨基苯并咪唑(APABI)、6780克N-甲基-2-吡咯烷酮放入反应釜 中，搅拌，完全溶解后，加入441.3克(1.5摩尔)的3，3' ,4,4'-四甲酸联苯二酐(BPDA)， 于室温下搅拌，完全溶解后，维持反应5小时，获得均相透明粘稠状的聚苯并咪唑酰胺酸溶 液，记作PBIAA4-10，其固体质量百分比浓度为10%。随后，取部分PBIAA4-10均相透明粘稠状的聚苯并咪唑酰胺酸溶液，于流延机中 流延成膜，以1 2的拉伸比进行拉伸，于80°C-35(TC的温度范围内热亚胺化，脱膜，以5m/ min的速度卷绕，得到坚韧透明的聚苯并咪唑酰亚胺薄膜，记作PBII4-1025，其抗张强度为 194MPa ；体积电阻率为 5. 9 X IO14 Ω · cm。本实施例中的聚苯并咪唑酰亚胺薄膜的分子结构式如下
权利要求
一种聚苯并咪唑酰亚胺薄膜，其分子结构通式为其中 Q1 为芳香族二元伯胺的二价残基，选自中的一种或几种；＝Ar＝为芳香族二元酸酐的四价残基，选自中的一种或几种；m、n为大于等于1，且小于100的自然数，n∶m＝1∶0.1 10。FDA0000025778920000011.tif,FDA0000025778920000012.tif,FDA0000025778920000021.tif,FDA0000025778920000031.tif,FDA0000025778920000041.tif,FDA0000025778920000051.tif
2.根据权利要求1所述的一种聚苯并咪唑酰亚胺薄膜，其特征在于所述的聚苯并咪 唑酰亚胺薄膜，具有如下分子结构式
3.根据权利要求1所述的一种聚苯并咪唑酰亚胺薄膜的制备方法，其特征在于所述 的聚苯并咪唑酰亚胺薄膜抗张强度为180MPa-220MPa。
4.根据权利要求1所述的一种聚苯并咪唑酰亚胺薄膜的制备方法，其特征在于所述 的聚苯并咪唑酰亚胺薄膜体积电阻率为52Χ1014Ω · cm-7. 1 X IO14 Ω .cm。
5.一种聚苯并咪唑酰亚胺薄膜的制备方法，包括将芳香族二元伯胺、2_ (4-氨基苯基)-5-氨基苯并咪唑与芳香族二元酸酐加入强极性 非质子有机溶剂体系中，于室温下搅拌反应5-8小时后，获得均相透明粘稠状的聚苯并咪 唑酰胺酸溶液，然后，于流延机中流延成膜，拉伸，热亚胺化，脱膜，卷绕，得到坚韧透明的聚 苯并咪唑酰亚胺薄膜；其中，2-(4_氨基苯基)-5_氨基苯并咪唑与芳香族二元伯胺的摩尔 比为1 0.1-10;芳香族二元酸酐的摩尔数等于2-(4_氨基苯基)-5_氨基苯并咪唑与芳 香族二元伯胺的摩尔数之和；聚苯并咪唑酰胺酸溶液的固体质量百分比浓度为5% -15%。
6.根据权利要求5所述的一种聚苯并咪唑酰亚胺薄膜的制备方法，其特征在于所述 的芳香族二元伯胺选自4，4' -二氨基二苯醚、3，4' -二氨基二苯醚、3，3' -二氨基二苯 醚、1，4_双(3-氨基苯氧基)苯、2，6_双(4-氨基苯氧基)苯甲腈、2，6_双(3-氨基苯氧 基)苯甲腈、2，6_双(4-氨基苯氧基)甲苯、2，6_双(4-氨基苯氧基)三氟甲苯、2，5_双 (4-氨基苯氧基)甲苯、2，5_双(4-氨基苯氧基)特丁基苯、2，5_ 二叔丁基-1，4-双(4-氨 基苯氧基)苯、4，4'-双(4-氨基苯氧基)二苯甲酮、4，4'-双(4-氨基苯氧基)二苯砜、 4,4'-双(3-氨基苯氧基)二苯甲酮、4，4'-双(3-氨基苯氧基)二苯砜、1，4-双(2-三 氟甲基-4-氨基苯氧基)苯、1，3_双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯、2，2_双[4-(2_三 氟甲基-4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、2，2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷、2，2-双 (3-氨基-4-羟基苯基)丙烷、3，3' - 二氨基_4，4' - 二羟基联苯、3，3' - 二氨基_4， 4' -二羟基二苯砜、2，2_双[4-(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2，5_双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)甲苯、2，5_双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)叔丁基苯、2， 5_ 二叔丁基-1，4-双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯、4，4'-双(2-三氟甲基-4-氨 基苯氧基)二苯砜、4，4'-双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)-3，3' ,5,5'-四甲基二苯 砜、4，4'-双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)联苯、4，4'-双(2-三氟甲基-4-氨基苯 氧基)-3，3' ,5,5'-四甲基联苯、4，4'-双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)二苯醚、4， 4'-双(4-氨基苯氧基)二苯醚、4，4'-双(3-氨基苯氧基)二苯醚、4，4'-双(3-氨基 苯氧基)二苯硫醚、4，4'-双(4-氨基苯氧基)二苯硫醚、4，4'-双(4-氨基苯氧基)-3， 3' ,5,5'-四甲基联苯、4，4'-双(3-氨基苯氧基)-3，3' ,5,5'-四甲基联苯、2，2_双 [4-(4_氨基苯氧基)苯基]丙烷、2，2_双[4-(4_氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、1，3_双 (3-氨基苯氧基)苯、1，3_双(4-氨基苯氧基)苯、1，4_双(4-氨基苯氧基)苯、3，5_ 二氨 基苯甲酸中的一种或几种的混合物。
7.根据权利要求5所述的一种聚苯并咪唑酰亚胺薄膜的制备方法，其特征在于所述 的芳香族二元酸酐选自均苯四甲酸二酐、3，3' ,4,4'-四羧基二苯甲酮二酐、3，3'，4， 4'-四羧基联苯二酐、2，2_双(3，4_ 二羧基苯基)六氟丙烷二酐、2，2_双[4-(3，4_ 二羧 基苯氧基)苯基]丙烷二酐、2，2_双[4-(3，4_ 二羧基苯氧基)苯基]六氟丙烷二酐、4， 4'-双(3，4_ 二羧基苯氧基)二苯硫醚二酐、4，4'-双(3，4-二羧基苯氧基)二苯砜二 酐、4，4'-双(3，4_ 二羧基苯氧基)联苯二酐、1，4_双(3，4_ 二羧基苯氧基)苯二酐、1， 3-双(3，4_ 二羧基苯氧基)苯二酐、3，3' ,4,4'-四羧基二苯醚二酐中的一种或几种。
8.根据权利要求5所述的一种聚苯并咪唑酰亚胺薄膜的制备方法，其特征在于所述 的强极性非质子有机溶剂选自N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯 烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮、二甲基亚砜中的一种或几种。
9.根据权利要求5所述的一种聚苯并咪唑酰亚胺薄膜的制备方法，其特征在于所述 的热亚胺化的温度范围为80°C -350°C ；拉伸比为1 2. 0-3. 0 ；卷绕的速度为5-8m/min。
全文摘要
本发明涉及一种聚苯并咪唑酰亚胺薄膜及其制备方法，其分子结构通式为其中-Q1-为芳香族二元伯胺的二价残基；＝Ar＝为芳香族二元酸酐的四价残基；其制备，包括将芳香族二元伯胺、2-(4-氨基苯基)-5-氨基苯并咪唑(APABI)与芳香族二元酸酐在强极性非质子有机溶剂体系中，于室温下搅拌反应5-8小时后，获得均相透明粘稠状的聚苯并咪唑酰胺酸溶液，然后，于流延机中流延成膜，热亚胺化，脱膜，卷绕，得到坚韧透明的聚苯并咪唑酰亚胺薄膜。本发明的聚苯并咪唑酰亚胺薄膜具有优良的耐高温性能和力学性能；其制备工艺无需特殊的生产设备，有机溶剂易回收再利用，环境友好，适宜于工业化生产。
文档编号C08L79/08GK101921483SQ20101027427
公开日2010年12月22日 申请日期2010年9月7日 优先权日2010年9月7日
发明者虞鑫海, 陈梅芳 申请人:东华大学;上海睿兔电子材料有限公司