专利名称：一种壳聚糖缩取代苯氨基硫脲衍生物及其制备方法
技术领域：
本发明属于海洋化工工程技术，具体涉及一种新型壳聚糖缩取代苯氨基硫脲衍生物及其制备方法。
背景技术：
随着耕地面积不断减少，世界人口不断增加，人类对生存环境的保护意识不断增强，人口、粮食、环境已成为当前的突出问题，摆在了人类的面前。虽然传统化学农药在控制农业病虫害、提高粮食产量方面做出过巨大贡献，但是由于多数化学农药存在着高毒、高残留、生物相容性差的问题，严重影响了农业的可持续发展和人类健康。农药残留超标引起的食品安全和农产品出口“绿色壁垒”问题日益引起人们关注。因此开发新型高效、低毒、生物相容性高、与环境友好的生物农药来替代部分化学农药，提高粮食、蔬菜的品质和质量， 对于我国农业的可持续发展和保障食品安全具有重要意义。壳聚糖是自然界存在的唯一碱性多糖，本身易生物降解，具有较好的生物相容性， 而且以其独特的各种功能性质，在废水处理、食品工业、纺织、化工、日用化学品、农业、生物工程和医药等方面具有广泛的用途。壳聚糖对植物病原真菌有抑制作用，能增强植物对病害的防御能力。但由于壳聚糖的抑菌活性与化学杀菌剂还有一定差距，因此在农作物上的使用有一定的局限性。壳聚糖结构中含有活泼的羟基、氨基，有较大的化学改性和结构修饰空间。缩氨基硫脲类衍生物是一类具有广泛生物活性的物质，它具有抗细菌、抗真菌、抗病毒等生物活性，因此目前对缩氨基硫脲类衍生物的生物活性研究相当活跃。我们以天然产物壳聚糖为骨架，引入缩氨基硫脲活性基团，研究其活性和构效关系，制备出抑菌和诱导抗病活性均提高的新型壳聚糖衍生物，无疑为生物农药的创制开辟了新途径。
发明内容
本发明就是针对上述问题，提供了一种水溶性好、结构新颖、抑菌活性好的壳聚糖缩取代苯氨基硫脲衍生物及其制备方法。为了实现本发明的上述目的，本发明采用如下技术方案，衍生物为通式I所示
权利要求
1.一种壳聚糖缩取代苯氨基硫脲衍生物，其特征在于，其通式如式I所示，
2.根据权利要求1所述的壳聚糖缩取代苯氨基硫脲衍生物，其特征在于，R1为邻位取代时，R1为烷基、卤素或三氟甲基氓为对位取代时，R1为-Ν02。η优选的值为1000-2000。
3.—种权利要求1所述的壳聚糖缩取代苯氨基硫脲衍生物的制备方法，其特征在于，(1)将酰化的壳聚糖于溶剂中，经酸的催化，与取代的苯胺基硫脲进行反应，力口入溶剂的体积与酰化的壳聚糖质量比为100-300 1 ；加入溶剂的量与加入酸的量为100-500 1 ；酰化的壳聚糖与取代的苯胺基硫脲的摩尔比为1 1-3;反应温度为 60-100°C，反应时间为6-10小时；(2)反应后抽滤，滤饼用溶剂洗涤，在50-60°C下进行干燥，干燥后得到壳聚糖衍生物。
4.根据权利要求3所述的壳聚糖缩取代苯氨基硫脲衍生物的制备方法，其特征在于， 步骤1)中所述取代的苯胺基硫脲为邻甲基苯胺基硫脲、邻氟苯胺基硫脲、邻氯苯胺基硫脲、邻三氟甲基苯胺基硫脲或对硝基苯胺基硫脲。
5.根据权利要求3所述的壳聚糖缩取代苯氨基硫脲衍生物的制备方法，其特征在于， 步骤1)中所述的酰化壳聚糖为乙酰化壳聚糖、氯乙酰化壳聚糖或苯甲酰化壳聚糖。
6.根据权利要求3所述的壳聚糖缩取代苯氨基硫脲衍生物的制备方法，其特征在于， 步骤1)中所述的酸为甲酸、乙酸、氯乙酸、丙酸中的一种或两种以上。
7.根据权利要求3所述的壳聚糖缩取代苯氨基硫脲衍生物的制备方法，其特征在于， 步骤1)中所述的为溶剂为乙醇、水、N，N-二甲基甲酰胺中的一种或两种以上。
8.根据权利要求3所述的壳聚糖缩取代苯氨基硫脲衍生物的制备方法，其特征在于， 步骤2)中所述的为溶剂为甲醇、乙醇中的一种或两种。
全文摘要
本发明属于海洋化工工程技术，具体涉及一种新型壳聚糖缩取代苯氨基硫脲衍生物及其制备方法。本发明提供了一种水溶性好、结构新颖、抑菌活性好的壳聚糖缩取代苯氨基硫脲衍生物及其制备方法。一种新型壳聚糖缩取代苯氨基硫脲衍生物通式如式I所示，式I中，R1为烷基、卤素、三氟甲基或-NO2；R2为-CH3、-CH2Cl或-Ar；n＝4-4000。
文档编号C08B37/08GK102180992SQ201110093239
公开日2011年9月14日 申请日期2011年4月2日 优先权日2011年4月2日
发明者刘松, 孟祥涛, 崔金会, 李克成, 李冰, 李荣锋, 李鹏程, 秦玉坤, 邢荣娥 申请人:中国科学院海洋研究所