本发明涉及经纯化的化合物的制造方法。
背景技术：
专利文献1中公开，作为可用作除草剂的2-(7-氟-4-炔丙基-2H-1,4-苯并噁嗪-3(4H)-酮-6-基)-4,5,6,7-四氢异吲哚的中间体，有6-氨基-7-氟-2H-1,4-苯并噁嗪-3(4H)-酮。
专利文献1：日本特开平5-97826号公报。
技术实现要素：
寻求开发出以高纯度制造以6-氨基-7-氟-2H-1,4-苯并噁嗪-3(4H)-酮为代表的式(II)所示的化合物的方法。
(式中，R3表示氢原子、烷基、烯基或炔基。X表示卤素原子)。
本发明包含以下发明。
[1] 经纯化的式(II)所示的化合物的制造方法，其中，
从粗制的式(II)所示的化合物得到包含式(I)所示的化合物的反应混合物，使得到的包含式(I)所示的化合物的反应混合物与水反应，
(式中，R3表示氢原子、烷基、烯基或炔基。X表示卤素原子)。
(式中，R1和R2各自独立地表示烷基，或者R1和R2彼此键合、与它们所键合的碳原子一起形成环。R3和X表示与上述相同的含义)。
［2］［1］所述的制造方法，其中，从粗制的式(II)所示的化合物得到包含式(I)所示的化合物的反应混合物，将得到的包含式(I)所示的化合物的反应混合物过滤，使得到的溶液与水反应。
具体实施方式
作为R1和R2中的烷基，可以列举甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、异丁基、正戊基和正己基等的碳原子数1~6的烷基，优选的是碳原子数1~5的烷基，更优选的是甲基或者异丁基。
作为R1和R2彼此键合、与它们所键合的碳原子一起形成的环，可以列举环己烷环、环戊烷环等。
作为R3中的烯基，可以列举乙烯基、烯丙基等的碳原子数2~6的烯基，优选为碳原子数2~4的烯基，更优选为烯丙基。
作为R3中的炔基，可以列举乙炔基、2-丙炔基等的碳原子数2~6的炔基，优选为碳原子数2~4的炔基，更优选为2-丙炔基。
作为R3，优选为氢原子。
作为X中的卤素原子，可以列举氟原子、氯原子、溴原子以及碘原子等，优选为氟原子。
X优选键合在7位，更优选氟原子键合在7位。
作为式(II)所示的化合物(以下有时称为“化合物(II)”)，可以列举6-氨基-7-氟-2H-1,4-苯并噁嗪-3(4H)-酮等。
粗制的化合物(II)可以按照例如日本特开昭62-212375号记载的方法来制造。粗制的化合物(II)的纯度通常为80~95%。
作为式(I)所示的化合物(以下有时称为“化合物(I)”)，可以列举6-(1,3-二甲基亚丁基氨基)-7-氟-2H-1,4-苯并噁嗪-3(4H)-酮、6-(1-甲基亚乙基氨基)-7-氟-2H-1,4-苯并噁嗪-3(4H)-酮等。
化合物(I)优选通过使粗制的化合物(II)与酮化合物反应而得到。粗制的化合物(II)与酮化合物的反应通常通过使粗制的化合物(II)与酮化合物混合来实施。反应优选在酸的存在下进行。另外，反应可以在溶剂的存在下进行。
反应温度通常为60~200℃，优选为70~150℃。
作为酮化合物，可以列举丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、二乙基酮、二丁基酮、环戊酮、环己酮，优选为甲基异丁基酮。
酮化合物的使用量相对于粗制的化合物(II)1摩尔，通常为1~100摩尔。酮化合物可以兼做溶剂。
作为酸，可以列举盐酸、硫酸、乙酸、对甲苯磺酸、甲磺酸等，优选为对甲苯磺酸。
酸的使用量相对于粗制的化合物(II)1摩尔，通常为0.001~0.01摩尔。
作为溶剂，可以列举甲苯、二甲苯等的芳香族化合物；二氯甲烷等的卤素化合物；己烷、庚烷等的脂族烃化合物以及它们的混合物。
溶剂的使用量相对于粗制的化合物(II)1重量份，通常为1~50重量份，优选为1~30重量份，更优选为1~20重量份。
通过将化合物(II)与酮化合物反应得到的反应混合物进行例如浓缩、过滤，可以取出化合物(I)。可以将所得到的反应混合物和水反应，也可以取出化合物(I)使其与水反应。优选将所得的反应混合物过滤，使得到的溶液与水反应。
化合物(I)与水的反应优选通过将化合物(I)和水混合来进行。混合优选通过将水向化合物(I)添加来进行。
化合物(I)与水的反应可以在酸或溶剂的存在下进行。
反应温度通常为0~100℃，优选为20~80℃。
反应可以在氮气气氛下进行。另外，反应可以在减压下进行。
水的使用量相对于化合物(I)1摩尔，通常为1~100摩尔，优选为1~10摩尔。
作为酸，可以列举与上述相同的物质。
酸的使用量相对于化合物(I)1摩尔，通常为0.001~1摩尔，优选为0.001~0.01摩尔。
作为溶剂，可以列举丙酮、甲醇、乙醇、异丙醇、甲苯、甲基乙基酮、甲基异丁基酮等，优选为甲基异丁基酮。
溶剂的使用量相对于化合物(I)1重量份，通常为1~50重量份，优选为1~30重量份，更优选为1~20重量份。
通过将化合物(I)与水反应而得的反应混合物进行例如浓缩、过滤，可以取出经纯化的化合物(II)。
经纯化的化合物(II)与粗制的化合物(II)相比具有高纯度。经纯化的化合物(II)的纯度通常为96%以上。
通过本发明，可以制造纯度高的式(II)所示的化合物。
实施例
以下，通过实施例进一步详细地说明本发明。应予说明，对于纯度，根据高效液相色谱法的分析结果，由规定化合物的峰面积相对于刨除了溶剂峰的峰面积的总和的比例求出。
实施例1
在氮气气氛下，在烧瓶中加入粗制的6-氨基-7-氟-2H-1,4-苯并噁嗪-3(4H)-酮25g(纯度95.3%)、甲基异丁基酮190g以及对甲苯磺酸0.1g。在减压下加热至110℃，进行5小时回流脱水。脱水后，蒸馏除去甲基异丁基酮86g，进一步过滤、洗涤，得到6-(1,3-二甲基亚丁基氨基)-7-氟-2H-1,4-苯并噁嗪-3(4H)-酮的甲基异丁基溶液(含量16.0%、收率100%)。
将得到的溶液126g加入烧瓶，在减压下升温至100℃，蒸馏除去甲基异丁基酮58g。在70℃下，向得到的混合物中加入水4g，进行反应，减压浓缩。将得到的悬浊液过滤，用甲醇、水洗涤，由此得到经纯化的6-氨基-7-氟-2H-1,4-苯并噁嗪-3(4H)-酮(纯度99.4%、收率97%)。
产业实用性
通过本发明，可以制造纯度高的式(II)所示的化合物。