本发明涉及功能材料技术领域，具体涉及一种氧化还原响应型树枝状大分子的制备方法。
背景技术：
氧化还原敏感型两亲高分子材料具有良好的生物相容性，能够自组装形成胶束，且对生物体内的氧化还原电位的差异可做出响应，因此是药物载体材料的研究热点之一。二硫键是该类药物载体材料中最为常见的敏感性基团，这是由于二硫键(S—S)可根据生物体内还原型谷胱甘肽(GSH)的浓度变化发生断裂生成巯基，进而引发药物的释放。
树枝状大分子具有规整对称的结构，分子内具有立体的孔腔结构。因此常被研究用作药物载体材料口。通过在树枝状大分子结构中引入亲水性的外壳，可获得具有两亲结构的树枝状大分子，该两亲分子可自组装形成纳米胶束，既具备了树枝状分子的良好立体孔腔结构，又可实现药物在体内的稳定运输。
技术实现要素：
本发明旨在提出一种氧化还原响应型树枝状大分子的制备方法。
本发明的技术方案在于：
氧化还原响应型树枝状大分子的制备方法，包括如下步骤：
（1）醛基化的聚乙二醇单甲醚的合成
将干燥的1.01 g聚乙二醇单甲醚和0.395 g 4-甲酰苯甲酸溶于重蒸THF，通N2，将0.434 g N，N-二环己基碳二亚胺溶于少量二氯甲烷后，逐滴滴加至反应体系，搅拌2h；将0.064 g 4-甲氨基吡溶于少量DCM，逐滴加入后室温搅拌48 h；减压蒸馏除溶剂后，溶于少量DCM，冰浴沉降于乙醚中，离心分离，真空干燥得醛基化的聚乙二醇单甲醚的白色固体；
（2）PAMAM酯端的合成
酯端G0.5：取EDA溶于20 mL甲醇，冰浴下将溶有MA的20 mL甲醇溶液逐滴加至反应体系；冰浴搅拌2h，持续搅拌48h升至室温，减压蒸馏除溶剂和未反应的MA，50℃真空干燥24 h，得G0.5；
(2)胺基端G1.0：冰浴下将G0.5溶于甲醇中；逐滴加至溶有过量EDA的甲醇中，冰浴搅拌2 h，持续搅拌5天；减压蒸馏，50℃真空干燥48 h得G1.0；
(3)G1.0- G4.0：重复进行酯端和胺基端的树枝状分子的合成即可得氧化还原响应型树枝状大分子。
本发明的技术效果在于：
本发明束对脂溶性药物具有良好的包载能力，载药效果良好，并且其对药物的包载能力与PAMAM尺寸相关。大分子胶束具有良好的氧化还原敏感性，可以通过环境GSH水平的调控实现药物的控制释放。
具体实施方式
氧化还原响应型树枝状大分子的制备方法，包括如下步骤：
（1）醛基化的聚乙二醇单甲醚的合成
将干燥的1.01 g聚乙二醇单甲醚和0.395 g 4-甲酰苯甲酸溶于重蒸THF，通N2，将0.434 g N，N-二环己基碳二亚胺溶于少量二氯甲烷后，逐滴滴加至反应体系，搅拌2h；将0.064 g 4-甲氨基吡溶于少量DCM，逐滴加入后室温搅拌48 h；减压蒸馏除溶剂后，溶于少量DCM，冰浴沉降于乙醚中，离心分离，真空干燥得醛基化的聚乙二醇单甲醚的白色固体；
（2）PAMAM酯端的合成
酯端G0.5：取EDA溶于20 mL甲醇，冰浴下将溶有MA的20 mL甲醇溶液逐滴加至反应体系；冰浴搅拌2h，持续搅拌48h升至室温，减压蒸馏除溶剂和未反应的MA，50℃真空干燥24 h，得G0.5；
(2)胺基端G1.0：冰浴下将G0.5溶于甲醇中；逐滴加至溶有过量EDA的甲醇中，冰浴搅拌2 h，持续搅拌5天；减压蒸馏，50℃真空干燥48 h得G1.0；
(3)G1.0- G4.0：重复进行酯端和胺基端的树枝状分子的合成即可得氧化还原响应型树枝状大分子。