本发明涉及一种3-二芳基甲烷-4-羟基香豆素衍生物的制备方法，属于有机化学合成方法学领域。
背景技术：
香豆素骨架目前存在于多种具有生物活性的天然产物和药物分子中，尤其是4-羟基香豆素及其衍生物是合成天然产物和药物分子的重要原材料。例如，4-羟基香豆素和不饱和酮反应生成的warfarin是广泛使用的抗凝血剂药物；tioclomarol是一种4-羟基香豆素衍生的第二代杀虫剂药物，可以有效控制害虫的生长繁殖；此外，coumestan构成的许多天然产物中也含有香豆素骨架，因此发展简单有效的合成方法构建官能团化香豆素具有重要意义。近年来4-羟基香豆素c3位二芳基甲基化已得到化学家们广泛的关注，在分子中引入二芳基甲烷结构可以有效增加分子的生物活性和药理活性。
目前合成3-二芳基甲烷-4-羟基香豆素衍生物主要以二苯基甲醇和4-羟基香豆素为底物制得，反应需要各种催化剂如pd、co、cu、fe等过渡金属，p-tsoh，i2及tmsotf。虽然现有的方法可以得到目标产物，但依然存在很多缺点：如使用昂贵的过渡金属不仅成本高还存在金属残留环境污染问题；反应条件苛刻如高温、强酸；区域选择性差；会有大量废物产生。这些缺点不利于环境保护和工业化生产，因此发展一种简单有效的合成方法构建3-二芳基甲烷-4-羟基香豆素衍生物具有重要的研究价值。
本发明直接以2，6-二叔丁基-4-苯亚甲基环己-2，5-二烯酮衍生物和取代4-羟基香豆素为底物，以二氯甲烷为溶剂，在三氟化硼乙醚为催化剂条件下，室温反应24小时，通过1，6-加成反应合成得到3-二芳基甲烷-4-羟基香豆素衍生物。本发明合成方法具有底物适用性广、产率高、条件温和、原料易得、操作简单、环境友好和原子经济性高等诸多优点。
技术实现要素：
本发明的目的是提供一种合成上述3-二芳基甲烷-4-羟基香豆素衍生物的方法；
本发明的目的是通过以下技术方案来实现的，其特征在于通式i所示的：
其中，r1选自叔丁基、异丙基、甲基，r1优选叔丁基；r2优选甲基、氟、氯；r3优选甲基、甲氧基、氟、氯、溴、硝基；r4优选甲基、甲氧基、氟、氯、溴、硝基；r5优选甲氧基。
3-二芳基甲烷-4-羟基香豆素衍生物的制备方法(反应1)，包括以下步骤：在反应管中加入2，6-二叔丁基-4-苯亚甲基环己-2，5-二烯酮衍生物和取代4-羟基香豆素，催化剂和溶剂，室温下反应24小时。所述的催化剂包括cu(otf)2、zn(otf)2、mg(otf)2、alcl3、bf3·et2o、优选bf3·et2o；所述的有机溶剂选自四氢呋喃、乙醇、甲苯、二氯甲烷、1，4-二氧六环、乙腈，优选二氯甲烷；所述的温度选自-10℃、0℃、室温，优选室温；催化剂用量5mol％-20mol％，优选20mol％。
反应1
参照反应1所示：
在反应管中加入2，6-二叔丁基-4-苯亚甲基环己-2，5-二烯酮衍生物和取代4-羟基香豆素，加入二氯甲烷和三氟化硼乙醚，室温下反应24小时，即得3-二芳基甲烷-4-羟基香豆素衍生物。
具体实施方式
下面结合具体实施例来进一步描述本发明，本发明的优点和特点将会随着描述而更为清楚。但这些实施例仅是范例性的，并不对本发明的范围构成任何限制。本领域技术人员应该理解的是，在不偏离本发明的精神和范围下可以对本发明技术方案的细节和形式进行修改或替换，但这些修改和替换均落入本发明的保护范围内。
实施例1
3-((3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)(4-甲基苯基)甲基)-4-羟基香豆素(1)
取一反应管，加2，6-二叔丁基-4-(4-甲基苯亚甲基)环己-2，5-二烯酮(61mg，0.2mmol，1.0equiv)，4-羟基香豆素(38mg，0.24mmol，1.2equiv)，三氟化硼乙醚(0.04mmol，0.2equiv)，1ml二氯甲烷，在室温下反应24小时，减压将溶剂蒸干后经过硅胶柱分离得到白色固体产品84mg，产率90％。
1hnmr(300mhz，cdcl3)δ7.76(d，j＝8.0hz，1h)，7.53(t，j＝7.8hz，1h)，7.38-7.22(m，2h)，7.18(s，4h)，7.08(s，2h)，6.58(s，1h)，5.85(s，1h)，5.30(s，1h)，2.35(s，3h)，1.38(s，18h)ppm；13cnmr(75mhz，cdcl3)δ163.4，160.6，153.4，152.7，137.5，137.1，137.0，131.9，130.4，129.8，128.6，125.4，123.9，123.1，116.4，116.1，108.3，46.9，34.5，30.2，21.1ppm；ms(esi)m/z471.2[m+h]+；m.p.202-204℃.
实施例2
3-((3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)(4-甲氧基苯基)甲基)-4-羟基香豆素(2)
取一反应管，加2，6-二叔丁基-4-(4-甲氧基苯亚甲基)环己-2，5-二烯酮(64mg，0.2mmol，1.0equiv)，4-羟基香豆素(38mg，0.24mmol，1.2equiv)，三氟化硼乙醚(0.04mmol，0.2equiv)，1ml二氯甲烷，在室温下反应24小时，减压将溶剂蒸干后经过硅胶柱分离得到白色固体产品85mg，产率87％。
1hnmr(300mhz，cdcl3)δ7.74(d，j＝7.9hz，1h)，7.52(t，j＝7.7hz，1h)，7.40-7.14(m，4h)，7.06(s，2h)，6.90(d，j＝8.2hz，2h)，6.58(s，1h)，5.81(s，1h)，5.30(s，1h)，3.80(s，3h)，1.37(s，18h)ppm；13cnmr(75mhz，cdcl3)δ163.4，160.6，158.8，153.4，152.7，137.1，132.4，131.9，130.6，129.8，125.4，123.9，123.1，116.4，116.1，114.5，108.3，55.3，46.5，34.5，30.2ppm；ms(esi)m/z487.2[m+h]+；m.p.217-218℃.
实施例3
3-((3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)(4-氟苯基)甲基)-4-羟基香豆素(3)
取一反应管，加2，6-二叔丁基-4-(4-氟苯亚甲基)环己-2，5-二烯酮(62mg，0.2mmol，1.0equiv)，4-羟基香豆素(38mg，0.24mmol，1.2equiv)，三氟化硼乙醚(0.04mmol，0.2equiv)，1ml二氯甲烷，在室温下反应24小时，减压将溶剂蒸干后经过硅胶柱分离得到淡粉色固体产品82mg，产率86％。
1hnmr(300mhz，cdcl3)δ7.72(d，j＝7.9hz，1h)，7.53(t，j＝7.7hz，1h)，7.40-7.14(m，4h)，7.04(t，j＝8.2hz，4h)，6.52(s，1h)，5.80(s，1h)，5.31(s，1h)，1.34(s，18h)ppm；13cnmr(75mhz，cdcl3)δ163.6，160.8，153.7，152.7，137.5，136.0，132.1，130.4，130.3，125.3，123.9，123.2，116.5，116.0，115.9，115.6，107.7，46.7，34.5，30.1ppm；ms(esi)m/z475.2[m+h]+；m.p.225-227℃.
实施例4
3-((3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)(4-氯苯基)甲基)-4-羟基香豆素(4)
取一反应管，加2，6-二叔丁基-4-(4-氯苯亚甲基)环己-2，5-二烯酮((65mg，0.2mmol，1.0equiv)，4-羟基香豆素(38mg，0.24mmol，1.2equiv)，三氟化硼乙醚(0.04mmol，0.2equiv)，1ml二氯甲烷，在室温下反应24小时，减压将溶剂蒸干后经过硅胶柱分离得到白色固体产品90mg，产率92％。
1hnmr(300mhz，cdcl3)δ7.72(d，j＝7.9hz，1h)，7.58-7.41(t，j＝7.7hz，1h)，7.37-7.10(m，6h)，7.00(s，2h)，6.56(s，1h)，5.79(s，1h)，5.32(s，1h)，1.34(s，18h)ppm；13cnmr(75mhz，cdcl3)δ163.3，161.0，153.7，152.7，139.0，137.5，133.0，132.1，130.2，130.0，129.0，125.4，124.0，123.2，116.5，116.0，107.4，46.9，34.5，30.2ppm；ms(esi)m/z491.2[m+h]+；m.p.230-232℃.
实施例5
3-((3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)(4-溴苯基)甲基)-4-羟基香豆素(5)
取一反应管，加2，6-二叔丁基-4-(4-溴苯亚甲基)环己-2，5-二烯酮(74mg，0.2mmol，1.0equiv)，4-羟基香豆素(38mg，0.24mmol，1.2equiv)，三氟化硼乙醚(0.04mmol，0.2equiv)，1ml二氯甲烷，在室温下反应24小时，减压将溶剂蒸干后经过硅胶柱分离得到淡粉色固体产品95mg，产率89％。
1hnmr(300mhz，cdcl3)δ7.73(d，j＝7.9hz，1h)，7.57-7.40(m，3h)，7.34-7.14(m，4h)，7.02(s，2h)，6.62(s，1h)，5.78(s，1h)，5.32(s，1h)，1.34(s，18h)ppm；13cnmr(75mhz，cdcl3)δ163.3，161.0，153.7，152.7，139.5，137.5，132.2，131.9，130.5，129.9，125.4，124.0，123.2，121.1，116.5，116.0，107.4，46.9，34.5，30.2ppm；ms(esi)m/z535.1[m+h]+；m.p.228-230℃.
实施例6
3-((3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)(4-硝基苯基)甲基)-4-羟基香豆素(6)
取一反应管，加2，6-二叔丁基-4-(4-硝基苯亚甲基)环己-2，5-二烯酮(68mg，0.2mmol，1.0equiv)，4-羟基香豆素(38mg，0.24mmol，1.2equiv)，三氟化硼乙醚(0.04mmol，0.2equiv)，1ml二氯甲烷，在室温下反应24小时，减压将溶剂蒸干后经过硅胶柱分离得到淡黄色固体产品84mg，产率84％。
1hnmr(300mhz，cdcl3)δ8.20(d，j＝8.5hz，2h)，7.78(d，j＝8.5hz，1h)，7.51(dd，j＝19.6，7.8hz，3h)，7.37-7.19(m，2h)，7.02(s，2h)，5.91(s，1h)，5.41(s，1h)，1.36(s，18h)ppm；13cnmr(75mhz，cdcl3)δ163.2，161.6，154.0，152.7，148.6，146.9，137.9，132.5，129.7，129.1，125.4，124.2，123.9，123.3，116.6，115.8，106.4，47.5，34.6，30.1ppm；ms(esi)m/z502.2；[m+h]+m.p.120-122℃.
实施例7
3-((3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)(3-甲基苯基)甲基)-4-羟基香豆素(7)
取一反应管，加2，6-二叔丁基-4-(3-甲基苯亚甲基)环己-2，5-二烯酮(62mg，0.2mmol，1.0equiv)，4-羟基香豆素(38mg，0.24mmol，1.2equiv)，三氟化硼乙醚(0.04mmol，0.2equiv)，1ml二氯甲烷，在室温下反应24小时，减压将溶剂蒸干后经过硅胶柱分离到白色固体产品85mg，产率90％。
1hnmr(300mhz，cdcl3)δ7.76(d，j＝8.3hz，1h)，7.52(d，j＝6.9hz，1h)，7.38-7.18(m，3h)，7.09(d，j＝19.2hz，5h)，6.57(s，1h)，5.84(s，1h)，5.30(s，1h)，2.33(s，3h)，1.37(s，18h)ppm；13cnmr(75mhz，cdcl3)δ163.4，160.7，153.4，152.7，140.5，138.8，137.1，131.9，130.4，129.6，128.9，128.2，125.5，123.8，123.2，116.4，116.2，108.1，47.3，34.5，30.2，21.5ppm；ms(esi)m/z471.2[m+h]+.m.p.161-163℃.
实施例8
3-((3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)(3-氟苯基)甲基)-4-羟基香豆素(8)
取一反应管，加2，6-二叔丁基-4-(3-氟苯亚甲基)环己-2，5-二烯酮(62mg，0.2mmol，1.0equiv)，4-羟基香豆素(38mg，0.24mmol，1.2equiv)，三氟化硼乙醚(0.04mmol，0.2equiv)，1ml二氯甲烷，在室温下反应24小时，减压将溶剂蒸干后经过硅胶柱分离得到淡粉色固体产品78mg，产率82％。
1hnmr(300mhz，cdcl3)δ7.75(d，j＝8.0hz，1h)，7.55(t，j＝7.8hz，1h)，7.30(dd，j＝13.8，7.6hz，3h)，7.17-6.89(m，5h)，6.56(s，1h)，5.84(s，1h)，5.34(s，1h)，1.36(s，18h)ppm；13cnmr(75mhz，cdcl3)δ164.8，161.6，161.0，153.7，152.7，143.1，143.0，137.5，132.1，130.5，130.3，129.9，125.3，124.5，124.4，124.0，123.2，116.5，116.0，115.9，115.6，114.4，114.1，107.3，47.2，34.5，30.1ppm；ms(esi)m/z475.2[m+h]+；m.p.：218-220℃.
实施例9
3-((3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)(3，4-二氯苯基)甲基)-4-羟基香豆素(9)
取一反应管，加2，6-二叔丁基-4-(3，4-二氯苯亚甲基)环己-2，5-二烯酮(74mg，0.2mmol，1.0equiv)，4-羟基香豆素(38mg，0.24mmol，1.2equiv)，三氟化硼乙醚(0.04mmol，0.2equiv)，1ml二氯甲烷，在室温下反应24小时，减压将溶剂蒸干后经过硅胶柱分离得到淡黄色固体产品92mg，产率86％。
1hnmr(300mhz，cdcl3)δ7.77(d，j＝8.0hz，1h)，7.56(t，j＝7.4hz，1h)，7.41-7.24(m，4h)，7.19(s，2h)，7.03(s，2h)，6.74(s，1h)，5.78(s，1h)，5.40(s，1h)，1.38(s，18h)ppm；13cnmr(75mhz，cdcl3)δ163.2，161.5，154.0，152.8，144.1，137.8，135.3，132.4，129.2，128.4，127.9，127.5，127.2，125.4，124.1，123.3，116.6，115.9，106.3，47.1，34.6，30.1ppm；ms(esi)m/z525.2[m+h]+；m.p.221-223℃.
实施例10
3-((3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)(苯基)甲基)-4-羟基-6-甲基香豆素(10)
取一反应管，加2，6-二叔丁基-4-苯亚甲基环己-2，5-二烯酮(59mg，0.2mmol，1.0equiv)，4-羟基-6-甲基香豆素(42mg，0.24mmol，1.2equiv)，三氟化硼乙醚(0.04mmol，0.2equiv)，1ml二氯甲烷，在室温下反应24小时，减压将溶剂蒸干后经过硅胶柱分离得到白色固体产品81mg，产率88％。
1hnmr(300mhz，cdcl3)δ7.50(d，j＝2.0hz，1h)，7.39-7.12(m，7h)，7.00(s，2h)，6.45(s，1h)，5.82(s，1h)，5.25(s，1h)，2.36(s，3h)，1.33(s，18h)ppm；13cnmr(75mhz，cdcl3)δ163.5，160.8，153.5，150.9，140.5，137.2，133.6，133.0，130.5，129.0，128.7，127.3，125.4，122.8，116.2，115.8，107.9，47.4，34.5，30.2，21.0ppm；ms(esi)m/z471.2[m+h]+；m.p.178-180℃.
实施例11
3-((3，5-二叔丁基-4-羟苯基)(苯基)甲基)-4-羟基-6-甲氧基香豆素(11)
取一反应管，加2，6-二叔丁基-4-苯亚甲基环己-2，5-二烯酮(59mg，0.2mmol，1.0equiv)，4-羟基-6-甲氧基香豆素(45mg，0.24mmol，1.2equiv)，三氟化硼乙醚(0.04mmol，0.2equiv)，1ml二氯甲烷，在室温下反应24小时，减压将溶剂蒸干后经过硅胶柱分离得到淡黄固体产品91mg，产率94％。
1hnmr(300mhz，dmso)δ11.51(s，1h)，7.51(s，1h)，7.36-6.95(m，9h)，6.76(s，1h)，5.70(d，j＝5.8hz，1h)，3.74(s，3h)，1.28(s，18h)ppm；13cnmr(75mhz，dmso)δ162.5，160.9，155.8，152.6，147.0，143.5，139.0，132.8，128.7，128.2，126.0，125.7，119.9，117.9，117.0，109.2，106.2，56.1，46.1，35.0，30.9ppm；ms(esi)m/z487.2[m+h]+；m.p.236-238℃.
实施例12
3-((3，5-二叔丁基-4-羟苯基)(苯基)甲基)-4-羟基-6-氟香豆素(12)
取一反应管，加2，6-二叔丁基-4-苯亚甲基环己-2，5-二烯酮(59mg，0.2mmol，1.0equiv)，4-羟基-6-氟香豆素(43mg，0.24mmol，1.2equiv)，三氟化硼乙醚(0.04mmol，0.2equiv)，1ml二氯甲烷，在室温下反应24小时，减压将溶剂蒸干后经过硅胶柱分离得到淡粉色固体产品83mg，产率88％。
1hnmr(300mhz，cdcl3)δ7.43-7.19(m，8h)，7.03(s，2h)，6.58(s，1h)，5.85(s，1h)，5.32(s，1h)，1.36(s，18h)ppm；13cnmr(75mhz，cdcl3)δ163.1，160.3，159.9，157.1，153.6，148.8，140.2，137.3，130.1，129.1，128.7，127.5，125.4，119.6，119.3，118.1，118.0，117.2，117.0，109.1，108.8，47.5，34.5，30.2ppm；ms(esi)m/z475.2[m+h]+；m.p.207-208℃.
实施例13
3-((3，5-二叔丁基-4-羟苯基)(苯基)甲基)-4-羟基-6-氯香豆素(13)
取一反应管，加2，6-二叔丁基-4-苯亚甲基环己-2，5-二烯酮(59mg，0.2mmol，1.0equiv)，4-羟基-6-氯香豆素(47mg，0.24mmol，1.2equiv)，三氟化硼乙醚(0.04mmol，0.2equiv)，1ml二氯甲烷，在室温下反应24小时，减压将溶剂蒸干后经过硅胶柱分离得到白色固体产品83mg，产率85％。
1hnmr(300mhz，cdcl3)δ7.70(d，j＝2.5hz，1h)，7.44(dd，j＝8.8，2.5hz，1h)，7.29(m，6h)，7.01(s，2h)，6.57(s，1h)，5.81(s，1h)，5.30(s，1h)，1.34(s，18h)ppm；13cnmr(75mhz，cdcl3)δ162.8，159.7，153.6，151.0，140.1，137.3，131.9，130.0，129.4，129.1，128.7，127.5，125.4，122.8，117.9，117.3，108.9，47.5，34.5，30.2ppm；ms(esi)m/z491.2[m+h]+；m.p.183-185℃.
实施例14
3-((3，5-二叔丁基-4-羟苯基)(苯基)甲基)-4-羟基-6-溴香豆素(14)
取一反应管，加2，6-二叔丁基-4-苯亚甲基环己-2，5-二烯酮(59mg，0.2mmol，1.0equiv)，4-羟基-6-溴香豆素(47mg，0.24mmol，1.2equiv)，三氟化硼乙醚(0.04mmol，0.2equiv)，1ml二氯甲烷，在室温下反应24小时，减压将溶剂蒸干后经过硅胶柱分离得到白色固体产品93mg，产率87％。
1hnmr(300mhz，cdcl3)δ7.85(d，j＝2.4hz，1h)，7.58(dd，j＝8.8，2.4hz，1h)，7.42-7.09(m，6h)，6.99(s，2h)，6.52(s，1h)，5.79(s，1h)，5.28(s，1h)，1.33(s，18h)ppm；13cnmr(75mhz，cdcl3)δ162.7，159.5，153.6，151.5，140.1，137.3，134.7，130.0，129.1，128.7，127.5，125.8，125.4，118.2，117.7，116.7，108.8，47.5，34.5，30.2ppm；ms(esi)m/z535.1[m+h]+；m.p.202-204℃.
实施例15
3-((3，5-二叔丁基-4-羟苯基)(苯基)甲基)-4-羟基-6-硝基香豆素(15)
取一反应管，加2，6-二叔丁基-4-苯亚甲基环己-2，5-二烯酮(59mg，0.2mmol，1.0equiv)，4-羟基-6-硝基香豆素(49mg，0.24mmol，1.2equiv)，三氟化硼乙醚(0.04mmol，0.2equiv)，1ml二氯甲烷，在室温下反应24小时，减压将溶剂蒸干后经过硅胶柱分离得到黄色固体产品90mg，产率90％。
1hnmr(300mhz，dmso)δ8.89(d，j＝2.7hz，1h)，8.32(d，j＝9.3hz，1h)，7.49(d，j＝9.1hz，1h)，7.24-6.96(m，8h)，6.76(s，1h)，5.75(s，1h)，1.29(s，18h)ppm；13cnmr(75mhz，dmso)δ161.2，160.3，156.4，152.8，143.7，142.9，139.1，132.3，128.6，128.2，127.0，126.2，125.9，120.4，118.3，117.3，110.1，45.9，35.0，30.9ppm；ms(esi)m/z502.2[m+h]+；m.p231-233℃.
实施例16
3-((3，5-二叔丁基-4-羟苯基)(苯基)甲基)-4-羟基-7-甲氧基香豆素(16)
取一反应管，加2，6-二叔丁基-4-苯亚甲基环己-2，5-二烯酮(59mg，0.2mmol，1.0equiv)，4-羟基-7-甲氧基香豆素(45mg，0.24mmol，1.2equiv)，三氟化硼乙醚(0.04mmol，0.2equiv)，1ml二氯甲烷，在室温下反应24小时，减压将溶剂蒸干后经过硅胶柱分离得到白色固体产品89mg，产率92％。
1hnmr(300mhz，cdcl3))δ7.61(d，j＝8.5hz，1h)，7.37-7.17(m，5h)，7.02(s，2h)，6.80(d，j＝8.7hz，2h)，6.48(s，1h)，5.81(s，1h)，5.27(s，1h)，3.82(s，3h)，1.33(s，18h)ppm；13cnmr(75mhz，cdcl3)δ163.8，163.0，161.3，154.5，153.4，140.8，137.1，130.6，129.0，128.7，127.3，125.5，124.2，112.2，109.3，105.4，100.2，55.8，47.2，34.5，30.2ppm；ms(esi)m/z487.2[m+h]+；m.p.209-210℃.
实施例17
3-((3，5-二异丙基-4-羟苯基)(苯基)甲基)-4-羟基香豆素(17)
取一反应管，加2，6-二异丙基-4-苯亚甲基环己-2，5-二烯(53mg，0.2mmol，1.0equiv)，4-羟基香豆素(38mg，0.24mmol，1.2equiv)，三氟化硼乙醚(0.04mmol，0.2equiv)，1ml二氯甲烷，在室温下反应24小时，减压将溶剂蒸干后经过硅胶柱分离得到白色固体产品68mg，产率80％。
1hnmr(300mhz，cdcl3)δ7.72(d，j＝8.0hz，1h)，7.51(t，j＝7.0hz，1h)，7.36-7.21(m，7h)，6.90(s，2h)，6.57(s，1h)，5.87(s，1h)，5.20(s，1h)，3.23-2.97(m，2h)，1.14(dd，j＝9.6，6.8hz，12h)ppm；13cnmr(75mhz，cdcl3)δ163.5，160.9，152.7，149.9，140.3，135.3，132.0，131.7，129.1，128.7，127.4，123.9，123.2，116.4，116.1，107.9，47.2，27.3，22.7，22.6ppm；ms(esi)m/z429.2[m+h]+；m.p.201-203℃.
实施例18
3-((3，5-二甲基-4-羟苯基)(苯基)甲基)-4-羟基香豆素(18)
取一反应管，加2，6-二甲基-4-苯亚甲基环己-2，5-二烯(42mg，0.2mmol，1.0equiv)，4-羟基香豆素(38mg，0.24mmol，1.2equiv)，三氟化硼乙醚(0.04mmol，0.2equiv)，1ml二氯甲烷，在室温下反应24小时，减压将溶剂蒸干后经过硅胶柱分离得到橙色固体产品56mg，产率76％。
1hnmr(300mhz，cdcl3)δ7.71(d，j＝8.0hz，1h)，7.50(d，j＝8.7hz，1h)，7.42-7.10(m，7h)，6.81(s，2h)，6.50(s，1h)，5.80(s，1h)，4.91(s，1h)，2.16(s，6h)ppm；13cnmr(75mhz，cdcl3)δ163.4，160.8，152.7，152.0，140.2，132.0，131.3，129.2，128.8，128.8，127.6，124.4，123.9，123.2，116.5，116.1，107.9，46.7，29.7，16.1ppm；ms(esi)m/z373.1[m+h]+；m.p.205-206℃。