一种用于烯烃聚合催化剂制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及催化剂领域，具有涉及一种用于烯烃聚合的催化剂的制备方法。本发 明还涉及包含上述制备方法得到的催化剂组分的催化剂体系。
【背景技术】
[0002] 氯化镁载体催化剂的制备通常先用化学方法活化氯化镁，然后用钛化合物处理高 活性氯化镁。化学方法活化氯化镁一般先把氯化镁制成溶于溶剂体系中，然后用热处理脱 除溶剂或加析出剂等技术使氯化镁从溶液中重新析出，使用加析出剂等技术使氯化镁从溶 液中重新析出往往需要加入助析出剂才能得到粒度均匀的固体物。
[0003] 现有技术中显示了将邻苯二甲酸酐作为助析出剂是优选的例子，但在催化剂制备 过程中部分邻苯二甲酸酐或其与体系中其它物质反应生成邻苯二甲酸酯类化合物残留在 催化剂中。由于安全卫生方面的问题，比如可能会对生育能力产生影响，因此此类化合物有 限制使用的趋势。有文献公开了使用其它酯类化合物作为助析出剂，如以环己烷二羧酸酯 类化合物作为助析出剂制备催化剂，该方法制备的催化剂粒径大，聚合过程中易破碎，得到 的聚合物熔融指数低，聚合物的堆积密度也低，不利于包装和运输。CN101643529A公开了以 二醇酯类化合物作为助析出剂制备催化剂，用此方法制备催化剂过程中，催化剂颗粒也不 易沉降，且最终催化剂流动性不好，容易聚集成块，用于烯烃聚合时，氢调敏感性差。
【发明内容】
[0004] 针对现有技术中的不足，本发明提供了一种制备烯烃聚合用催化剂组分的方法， 其采用通式（I)所示的化合物作为助析出剂，能够得到具有较好催化活性的催化剂，所述 催化剂用于烯烃聚合，能够等规度高、熔融指数高和堆积密度高的聚合物，而且所述方法的 安全性高。
[0005] 针对本发明的一个方面，提供了一种制备烯烃聚合用催化剂组分的方法，其包含 以下步骤：
[0006] i将镁化合物溶于含有通式（I )所示的化合物的体系中，加入析出剂，析出固体 物；
[0007] ii用钛化合物处理步骤1)析出的固体物，在用钛化合物处理固体物的过程中和/ 或处理之前加入通式（II )所示的化合物。
[0008] 其中步骤i中"将镁化合物溶于含有通式（I )所示的化合物的体系中"包含先将 镁化合物溶于溶剂体系得到溶液，再加入通式（I )所示的化合物；也包含将镁化合物溶于 含有通式（I )所示的化合物和溶剂体系共同组成的体系中。
[0009]
【主权项】
1. 一种制备烯烃聚合用催化剂组分的方法，其包含以下步骤： a. 将镁化合物溶于含有通式（I)所示的化合物的体系中，加入析出剂，析出固体物； b. 用钛化合物处理步骤a中析出的所述固体物，在用钛化合物处理固体物的过程中和 /或处理之前加入内给电子体化合物，
式中，&和R2相同或不同，为Ci-C%的取代或未取代的直链烷基、支链烷基、环烷基、芳 基、烷芳基、芳烷基、烯烃基或稠环芳基，优选为的取代或未取代的直链烷基、支链烷 基、环烷基、芳基、烷芳基、芳烷基或烯烃基成和仏相同或不同，选自氢和Ci-C%的取代或 未取代的直链或支链烷基、环烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、烯烃基和稠环芳基，R3和R4可任 选地键接成环或不成环。
2. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在步骤a中，将镁化合物溶于含有机环氧 化合物和有机磷化合物的溶剂体系中。
3. 根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述析出剂为金属卤化物，优选卤化 钛，更优选四氯化钛。
4. 根据权利要求1?3中任意一项所述的方法，其特征在于，所述通式（I)所示的化 合物选自二异丁基丙二酸二乙酯、二正丁基丙二酸二乙酯、二叔丁基丙二酸二乙酯、二异丁 基丙二酸二丙酯、二正丁基丙二酸二丙酯、二叔丁基丙二酸二丙酯、二异丁基丙二酸二丁 酯、二正丁基丙二酸二丁酯、二叔丁基丙二酸二丁酯、二异丁基丙二酸二戊酯、二正丁基丙 二酸二戊酯、二叔丁基丙二酸二戊酯、二异丁基丙二酸二己酯、二正丁基丙二酸二己酯、二 叔丁基丙二酸二己酯、二异丁基丙二酸二庚酯、二正丁基丙二酸二庚酯、二叔丁基丙二酸二 庚酯、二丙基丙二酸二丙酯、二异戊基丙二酸二丙酯、二正戊基丙二酸二丙酯、二己基丙二 酸二丙酯、二正戊基丙二酸二丙酯、苯基乙基丙二酸二丙酯、苯基甲基丙二酸二丙酯、苯基 丙基丙二酸二丙酯、苯基正丁基丙二酸二丙酯、苯基异丁基丙二酸二丙酯、苯基异戊基丙二 酸二丙酯、苯基正戊基丙二酸二丙酯、二苯基丙二酸二丙酯、苄基乙基丙二酸二丙酯、苄基 甲基丙二酸二丙酯、苄基丙基丙二酸二丙酯、苄基正丁基丙二酸二丙酯、苄基异丁基丙二酸 二丙酯、苄基异戊基丙二酸二丙酯、苄基正戊基丙二酸二丙酯、二苄基丙二酸二丙酯、苯基 乙基丙二酸二丁酯、苯基甲基丙二酸二丁酯、苯基丙基丙二酸二丁酯、苯基正丁基丙二酸二 丁酯、苯基异丁基丙二酸二丁酯、苯基异戊基丙二酸二丁酯、苯基正戊基丙二酸二丁酯、二 苯基丙二酸二丁酯、苄基乙基丙二酸二丁酯、苄基甲基丙二酸二丁酯、苄基丙基丙二酸二丁 酯、苄基正丁基丙二酸二丁酯、苄基异丁基丙二酸二丁酯、苄基异戊基丙二酸二丁酯、苄基 正戊基丙二酸二丁酯、二苄基丙二酸二丁酯、苯基乙基丙二酸二戊酯、苯基甲基丙二酸二戊 醋、苯基丙基丙-酸-戊醋、苯基正丁基丙-酸-戊醋、苯基异丁基丙-酸-戊醋、苯基异 戊基丙二酸二戊酯、苯基正戊基丙二酸二戊酯、二苯基丙二酸二戊酯、苄基乙基丙二酸二戊 酯、苄基甲基丙二酸二戊酯、苄基丙基丙二酸二戊酯、苄基正丁基丙二酸二戊酯、苄基异丁 基丙二酸二戊酯、苄基异戊基丙二酸二戊酯、苄基正戊基丙二酸二戊酯、二苄基丙二酸二戊 酯、苯基乙基丙二酸二环己酯、苯基甲基丙二酸二环己酯、苯基丙基丙二酸二环己酯、苯基 正丁基丙二酸二环己酯、苯基异丁基丙二酸二环己酯、苯基异戊基丙二酸二环己酯、苯基正 戊基丙二酸二环己酯、二苯基丙二酸二环己酯、苄基乙基丙二酸二环己酯、苄基甲基丙二酸 二环己酯、苄基丙基丙二酸二环己酯、苄基正丁基丙二酸二环己酯、苄基异