一种用于烯烃聚合催化剂制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种用于烯烃聚合的催化剂的制备方法及催化剂组分。此外，本发明 还涉及一种含有上述组分的烯烃聚合用催化剂。进一步，本发明还涉及一种使用上述催化 剂的聚合方法。
【背景技术】
[0002] 氯化镁载体催化剂的制备通常先用化学方法活化氯化镁，然后用钛化合物处理高 活性氯化镁。化学方法活化氯化镁一般先把氯化镁制成溶于溶剂体系中，然后用热处理脱 除溶剂或加析出剂等技术使氯化镁从溶液中重新析出，使用加析出剂等技术使氯化镁从溶 液中重新析出往往需要加入助析出剂才能得到粒度均匀的固体物。
[0003] 现有技术中显示了将邻苯二甲酸酐作为助析出剂是优选的例子，但在催化剂制备 过程中部分邻苯二甲酸酐或其与体系中其它物质反应生成邻苯二甲酸酯类化合物残留在 催化剂中。由于安全卫生方面的问题，比如可能会对生育能力产生影响，因此此类化合物有 限制使用的趋势。有文献公开了使用其它酯类化合物作为助析出剂，如以环己烷二羧酸酯 类化合物作为助析出剂制备催化剂，该方法制备的催化剂粒径大，聚合过程中易破碎，得到 的聚合物熔融指数低，聚合物的堆积密度也低，不利于包装和运输。CN101643529A公开了以 二醇酯类化合物作为助析出剂制备催化剂，用此方法制备催化剂过程中，催化剂颗粒也不 易沉降，且最终催化剂流动性不好，容易聚集成块，用于烯烃聚合时，氢调敏感性差。
【发明内容】
[0004] 针对现有技术的不足，本发明提供了一种制备烯烃聚合用催化剂组分的方法，利 用该方法制备得到的催化剂，其催化剂流动性好，颗粒形态好，粒度分布均匀，综合性能优 良，在用于丙烯聚合时，该催化剂具有高的活性和好的立构规整性，氢调敏感性好，堆密度 商。
[0005] 根据本发明的一个方面，提供了一种制备烯烃聚合用催化剂组分的方法，其包含 以下步骤：
[0006] a.将镁化合物溶于含有通式（I )所示的化合物和有机醇化合物的溶剂体系中得 到溶液，加入析出剂，使溶液中析出固体物；
[0007] b.用钛化合物对步骤a中的固体物进行处理，在用钛化合物处理所述固体物的过 程中和/或处理之前加入内给电子体化合物；
【主权项】
1. 一种制备烯烃聚合用催化剂组分的方法，其包含以下步骤： a. 将镁化合物溶于含有通式（I)所示的化合物和有机醇化合物的溶剂体系中得到溶 液，加入析出剂，使溶液中析出固体物； b. 用钛化合物对步骤a中的固体物进行处理，在用钛化合物处理所述固体物的过程中 和/或处理之前加入内给电子体化合物，
式中，&和R2相同或不同，为Ci-C%的取代或未取代的直链或支链烷基、环烷基、芳基、 烷芳基、芳烷基、烯烃基或稠环芳基；R3和R4相同或不同，选自氢和Ci-C%的取代或未取代 的直链或支链烷基、环烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、烯烃基和稠环芳基，R3和R4可任选地键 接成环或不成环。
2. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在步骤a中，所述析出剂为金属卤化物，优 选为卤化钛，更优选四氯化钛。
3. 根据权利要求1或2中任意一项所述的方法，其特征在于，所述通式（I)所示的化 合物选自二异丁基丙二酸二乙酯、二正丁基丙二酸二乙酯、二叔丁基丙二酸二乙酯、二异丁 基丙二酸二丙酯、二正丁基丙二酸二丙酯、二叔丁基丙二酸二丙酯、二异丁基丙二酸二丁 酯、二正丁基丙二酸二丁酯、二叔丁基丙二酸二丁酯、二异丁基丙二酸二戊酯、二正丁基丙 二酸二戊酯、二叔丁基丙二酸二戊酯、二异丁基丙二酸二己酯、二正丁基丙二酸二己酯、二 叔丁基丙二酸二己酯、二异丁基丙二酸二庚酯、二正丁基丙二酸二庚酯、二叔丁基丙二酸二 庚酯、二丙基丙二酸二丙酯、二异戊基丙二酸二丙酯、二正戊基丙二酸二丙酯、二己基丙二 酸二丙酯、二正戊基丙二酸二丙酯、苯基乙基丙二酸二丙酯、苯基甲基丙二酸二丙酯、苯基 丙基丙二酸二丙酯、苯基正丁基丙二酸二丙酯、苯基异丁基丙二酸二丙酯、苯基异戊基丙二 酸二丙酯、苯基正戊基丙二酸二丙酯、二苯基丙二酸二丙酯、苄基乙基丙二酸二丙酯、苄基 甲基丙二酸二丙酯、苄基丙基丙二酸二丙酯、苄基正丁基丙二酸二丙酯、苄基异丁基丙二酸 二丙酯、苄基异戊基丙二酸二丙酯、苄基正戊基丙二酸二丙酯、二苄基丙二酸二丙酯、苯基 乙基丙二酸二丁酯、苯基甲基丙二酸二丁酯、苯基丙基丙二酸二丁酯、苯基正丁基丙二酸二 丁酯、苯基异丁基丙二酸二丁酯、苯基异戊基丙二酸二丁酯、苯基正戊基丙二酸二丁酯、二 苯基丙二酸二丁酯、苄基乙基丙二酸二丁酯、苄基甲基丙二酸二丁酯、苄基丙基丙二酸二丁 酯、苄基正丁基丙二酸二丁酯、苄基异丁基丙二酸二丁酯、苄基异戊基丙二酸二丁酯、苄基 正戊基丙二酸二丁酯、二苄基丙二酸二丁酯、苯基乙基丙二酸二戊酯、苯基甲基丙二酸二戊 醋、苯基丙基丙-酸-戊醋、苯基正丁基丙-酸-戊醋、苯基异丁基丙-酸-戊醋、苯基异 戊基丙二酸二戊酯、苯基正戊基丙二酸二戊酯、二苯基丙二酸二戊酯、苄基乙基丙二酸二戊 酯、苄基甲基丙二酸二戊酯、苄基丙基丙二酸二戊酯、苄基正丁基丙二酸二戊酯、苄基异丁 基丙二酸二戊酯、苄基异戊基丙二酸二戊酯、苄基正戊基丙二酸二戊酯、二苄基丙二酸二戊 酯、苯基乙基丙二酸二环己酯、苯基甲基丙二酸二环己酯、苯基丙基丙二酸二环己酯、苯基 正丁基丙二酸二环己酯、苯基异丁基丙二酸二环己酯、苯基异戊基丙二酸二环己酯、苯基正 戊基丙二酸二环己酯、二苯基丙二酸二环己酯、苄基乙基丙二酸二环己酯、苄基甲基丙二酸 二环己酯、苄基丙基丙二酸二环己酯、苄基正丁基丙二酸二环己酯、苄基异丁基丙二酸二环 己酯、苄基异戊基丙二酸二环己酯、苄基正戊基丙二酸二环己酯、二苄基丙二酸二环己酯、 苯基甲基丙二酸二苯酯、苯基丙基丙二酸二苯酯、苯基正丁基丙二酸二苯酯、苯基异丁基丙 二酸二苯酯、苯基异戊基丙二酸二苯酯、苯基正戊基丙二酸二苯酯、二苯基丙二酸二苯酯、 节基乙基丙-酸-苯醋、节基甲基丙-酸-苯醋、节基丙基丙-酸-苯醋、节基正丁基丙- 酸二苯酯、苄基异丁基丙二酸二苯酯、苄基异戊基丙二酸二苯酯、苄基正戊基丙二酸二苯 酯、二苄基丙二酸二苯酯、芴基甲基丙二酸二环己酯、芴基丙基丙二酸二环己酯、芴基正丁 基丙二酸二环己酯、芴基异丁基丙二酸二环己酯、芴基异戊基丙二酸二环己酯、芴基正戊基 丙二酸二环己酯、二芴基丙二酸二环己酯、烯丙基甲基丙二酸