一种用于烯烃聚合催化剂组分及催化剂的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种用于烯烃聚合的催化剂组分。本发明还涉及一种含有上述组分的 烯烃聚合用催化剂以及应用。
【背景技术】
[0002] Ziegler-Natter催化剂通常由镁、钛、齒素和Lewis碱等组成，其中Lewis碱是含 氧、氮、磷、娃等的一些有机化合物。Lewis碱的组成和结构对催化剂的性能影响比较大，同 一种Lewis碱不同的加入方式对催化剂的性能影响也比较明显。目前，已有文献公开了特 殊结构丙二酸酯类化合物作为Lewis碱，但催化剂的活性和等规度都不高，实用性差。此 夕卜，在用于烯烃聚合反应的催化剂组分中，有文献公开了采用了特殊的含有二醇酯化合物 作为Lewis碱，在用于丙烯聚合时，有较好的聚合活性和立体定向性，但氢调敏感性差，不 易生产高熔融指数聚合物，限制了其应用。
【发明内容】
[0003] 针对现有技术中的不足，本发明提供了一种用于烯烃聚合的催化剂组分、制备方 法及催化剂，所述催化剂用于烯烃聚合，具有较高的催化活性，较好的氢调敏感性，所述聚 合物具有较高的等规度和较宽的分子量分布。
[0004] 根据本发明的一个方面，提供了一种用于烯烃聚合的催化剂组分，其包含镁、钛、 卤素和式（I)所示的化合物及式（II)所示的化合物；
【主权项】
1. 一种用于烯烃聚合的催化剂组分，其包含镁、钛、卤素和式（I)所示的化合物及式 (II)所示的化合物；
其中，Ra、Rb相同或不同，选自1-20个碳原子的取代或未取代的直链烷基、支链烷基、环 烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、烯烃基和稠环芳基；R。、Rd相同或不同，选自氢和Ci-C%的取代 或未取代的直链烷基、支链烷基、环烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、烯烃基和稠环芳基，R。和Rd 可任选地键接成环或不成环；
其中，札和R2相同或不同，选自含1-20个碳原子的直链或支链烃基；R3-R6相同或不 相同，选自氢、卤素和含1-20个碳原子的直链或支链烃基，R3_R6任选地键接成环或不成环； 中的原子任选地被杂原子取代；A为单键、双键或碳原子数为1?10的烷基、环烷基、 芳基的二价撑基，所述二价撑基任选地被q-c%的烷基取代，所述二价撑基团及其取代基中 的原子任选地杂原子取代，所述二价撑基上的取代基任选地键接成环或不成环；所述杂原 子选自氮、氧、硫、硅、磷和卤素原子。
2. 根据权利要求1所述的催化剂组分，其特征在于，所述通式（II)所示的化合物包括 如下式(HI)所示的化合物：
其中，R':和!?' 2基团相同或不同，选自卤素和取代或未取代的直链或直链的(^-(：2(| 烷基、Ci-Q环烷基、Ci-Q芳基、Ci-Q烷芳基、Ci-Q芳烷基、Ci-Q烯烃基、Ci-Q稠环芳 基；所述R' 3-R' 8基团相同或不同，选自氢、卤素和取代或未取代的直链或直链的C「CM 烷基、Ci-Q环烷基、Ci-Q芳基、Ci-Q烷芳基、Ci-Q芳烷基、Ci-Q烯烃基、Ci-Q稠环芳 基、Ci-C%酯基，R' 7和1?' 8可任选地成环或不成环。
3. 根据权利要求1或2所述的催化剂组分，其特征在于，所述式（I)所示的化合物与 式（II)所示的化合物的摩尔比为1:50-50:1，优选1:20-20:1，更优选1:10-10:1，更进一步 优选为1:5-5:1。
4. 根据权利要求1-3中任意一项所述的催化剂组分，其特征在于，所述式（I)所示的 化合物选自二异丁基丙二酸二乙酯、二正丁基丙二酸二乙酯、二叔丁基丙二酸二乙酯、二异 丁基丙二酸二丙酯、二正丁基丙二酸二丙酯、二叔丁基丙二酸二丙酯、二异丁基丙二酸二丁 酯、二正丁基丙二酸二丁酯、二叔丁基丙二酸二丁酯、二异丁基丙二酸二戊酯、二正丁基丙 二酸二戊酯、二叔丁基丙二酸二戊酯、二异丁基丙二酸二己酯、二正丁基丙二酸二己酯、二 叔丁基丙二酸二己酯、二异丁基丙二酸二庚酯、二正丁基丙二酸二庚酯、二叔丁基丙二酸二 庚酯、二丙基丙二酸二丙酯、二异戊基丙二酸二丙酯、二正戊基丙二酸二丙酯、二己基丙二 酸二丙酯、二正戊基丙二酸二丙酯、苯基乙基丙二酸二丙酯、苯基甲基丙二酸二丙酯、苯基 丙基丙二酸二丙酯、苯基正丁基丙二酸二丙酯、苯基异丁基丙二酸二丙酯、苯基异戊基丙二 酸二丙酯、苯基正戊基丙二酸二丙酯、二苯基丙二酸二丙酯、苄基乙基丙二酸二丙酯、苄基 甲基丙二酸二丙酯、苄基丙基丙二酸二丙酯、苄基正丁基丙二酸二丙酯、苄基异丁基丙二酸 二丙酯、苄基异戊基丙二酸二丙酯、苄基正戊基丙二酸二丙酯、二苄基丙二酸二丙酯、苯基 乙基丙二酸二丁酯、苯基甲基丙二酸二丁酯、苯基丙基丙二酸二丁酯、苯基正丁基丙二酸二 丁酯、苯基异丁基丙二酸二丁酯、苯基异戊基丙二酸二丁酯、苯基正戊基丙二酸二丁酯、二 苯基丙二酸二丁酯、苄基乙基丙二酸二丁酯、苄基甲基丙二酸二丁酯、苄基丙基丙二酸二丁 酯、苄基正丁基丙二酸二丁酯、苄基异丁基丙二酸二丁酯、苄基异戊基丙二酸二丁酯、苄基 正戊基丙二酸二丁酯、二苄基丙二酸二丁酯、苯基乙基丙二酸二戊酯、苯基甲基丙二酸二戊 醋、苯基丙基丙-酸-戊醋、苯基正丁基丙-酸-戊醋、苯基异丁基丙-酸-戊醋、苯基异 戊基丙二酸二戊酯、苯基正戊基丙二酸二戊酯、二苯基丙二酸二戊酯、苄基乙基丙二酸二戊 酯、苄基甲基丙二酸二戊酯、苄基丙基丙二酸二戊酯、苄基正丁基丙二酸二戊酯、苄基异丁 基丙二酸二戊酯、苄基异戊基丙二酸二戊酯、苄基正戊基丙二酸二戊酯、二苄基丙二酸二戊 酯、苯基乙基丙二酸二环己酯、苯基甲基丙二酸二环己酯、苯基丙基丙二酸二环己酯、苯基 正丁基丙二酸二环己酯、苯基异丁基丙二酸二环己酯、苯基异戊基丙二酸二环己酯、苯基正 戊基丙二酸二环己酯、二苯基丙二酸二环己酯、苄基乙基丙二酸二环己酯、苄基甲基丙二酸 二环己酯、苄基丙基丙二酸二环己酯、苄基正丁基丙二酸二环己酯、苄基异丁基丙二酸二环 己酯、苄基异戊基丙二酸二环己酯、苄基正戊基丙二酸二环己酯、二苄基丙二酸二环己酯、 苯基甲基丙二酸二苯酯、苯基丙基丙二酸二苯酯、苯基正丁基丙二酸二苯酯、苯基异丁基丙 二酸二苯酯、苯基异戊基丙二酸二苯酯、苯基正戊基丙二酸二苯酯、二苯基丙二酸二苯酯、 节基乙基丙-酸-苯醋、节基甲基丙-酸-苯醋、节基丙基丙-酸-苯醋、节基正丁基丙- 酸二苯酯、苄基异丁基丙二酸二苯酯、苄基异戊基丙二酸二苯酯、苄基正戊基丙二酸二苯 酯、二苄基丙二酸二苯酯、芴基甲基丙二酸二环己酯、芴基丙基丙二酸二环己酯、芴基正丁 基丙二酸二环己酯、芴基异丁基丙二酸二环己酯、芴基异戊基丙二酸二环己酯、芴基正戊基 丙二酸二环己酯、二芴基丙二酸二环己酯、烯丙基甲基丙二酸二苯酯、烯丙基丙基丙二酸二 苯酯、烯丙基正丁基丙二酸二苯酯、烯丙基异丁基丙二酸二苯酯、烯丙基异戊基丙二酸二苯 酯、烯丙基正戊基丙二酸二苯酯、二烯丙基丙二酸二苯酯、烯丙基甲基丙二酸二甲酯、烯丙 基丙基丙二酸二甲酯、烯丙基正丁基丙二酸二甲酯、烯丙基异丁基丙二酸二甲酯、烯丙基异 戊基丙二酸二甲酯、烯丙基正戊基丙二酸二甲酯、二烯丙基丙二酸二甲酯、烯丙基甲基丙二 酸二乙酯、烯丙基丙基丙二酸二乙酯、烯丙基正丁基丙二酸二乙酯、烯丙基异丁基丙二酸二 乙酯、烯丙基异戊基丙二酸二乙酯、烯丙基正戊基丙二酸二乙酯、二烯丙基丙二酸二乙酯、 烯丙基甲基丙二酸二丙酯、烯丙基丙基丙二酸二丙酯、烯丙基正丁基丙二酸二丙酯、烯丙基 异丁基丙二酸二丙酯、烯丙基异戊基丙二酸二丙酯、烯丙基正戊基丙二酸二丙酯、二烯丙基 丙二酸二丙酯、烯丙基甲基丙二酸二丁酯、烯丙基丙基丙二酸二丁酯、烯丙基正丁基丙二酸 二丁酯、烯丙