二苯酯、烯丙基丙基丙二酸二 苯酯、烯丙基正丁基丙二酸二苯酯、烯丙基异丁基丙二酸二苯酯、烯丙基异戊基丙二酸二苯 酯、烯丙基正戊基丙二酸二苯酯、二烯丙基丙二酸二苯酯、烯丙基甲基丙二酸二甲酯、烯丙 基丙基丙二酸二甲酯、烯丙基正丁基丙二酸二甲酯、烯丙基异丁基丙二酸二甲酯、烯丙基异 戊基丙二酸二甲酯、烯丙基正戊基丙二酸二甲酯、二烯丙基丙二酸二甲酯、烯丙基甲基丙二 酸二乙酯、烯丙基丙基丙二酸二乙酯、烯丙基正丁基丙二酸二乙酯、烯丙基异丁基丙二酸二 乙酯、烯丙基异戊基丙二酸二乙酯、烯丙基正戊基丙二酸二乙酯、二烯丙基丙二酸二乙酯、 烯丙基甲基丙二酸二丙酯、烯丙基丙基丙二酸二丙酯、烯丙基正丁基丙二酸二丙酯、烯丙基 异丁基丙二酸二丙酯、烯丙基异戊基丙二酸二丙酯、烯丙基正戊基丙二酸二丙酯、二烯丙基 丙二酸二丙酯、烯丙基甲基丙二酸二丁酯、烯丙基丙基丙二酸二丁酯、烯丙基正丁基丙二酸 二丁酯、烯丙基异丁基丙二酸二丁酯、烯丙基异戊基丙二酸二丁酯、烯丙基正戊基丙二酸二 丁酯、二烯丙基丙二酸二丁酯、烯丙基甲基丙二酸二戊酯、烯丙基丙基丙二酸二戊酯、烯丙 基正丁基丙二酸二戊酯、烯丙基异丁基丙二酸二戊酯、烯丙基异戊基丙二酸二戊酯、烯丙基 正戊基丙二酸二戊酯、二烯丙基丙二酸二戊酯、烯丙基甲基丙二酸二环己酯、烯丙基丙基丙 二酸二环己酯、烯丙基正丁基丙二酸二环己酯、烯丙基异丁基丙二酸二环己酯、烯丙基异戊 基丙二酸二环己酯、烯丙基正戊基丙二酸二环己酯和二烯丙基丙二酸二环己酯，优选选自 二异丁基丙二酸二乙酯、二正丁基丙二酸二乙酯、二叔丁基丙二酸二乙酯、二异丁基丙二酸 二丙酯、二正丁基丙二酸二丙酯、二叔丁基丙二酸二丙酯、苄基丙二酸二乙酯、苄基丙二酸 -丙醋、苯基乙基丙-酸-乙醋、苯基乙基丙-酸-丙醋、-丙基丙-酸-乙醋、-丙基丙 二酸二丙酯、二烯丙基丙二酸二乙酯和二烯丙基丙二酸二丙酯。
4. 根据权利要求1-3中任意一项所述的方法，其特征在于，所述内给电子体化合物选 自含氮化合物、含氧化合物、含磷化合物、含硫化合物、含硅化合物和通式（I)所示的化合 物，优选选自苯甲酸乙酯、2, 4-戊二醇二苯甲酸酯、3, 5-庚二醇二苯甲酸酯、4-乙基-3, 5庚 二醇二苯甲酸酯、2-异丙基_2_异戊基-1，3-二甲氧基丙烧、2, 2-二异丁基-1，3-二甲氧 基丙烷和9, 9-二（甲氧基甲基）芴、1，2-亚苯基二苯甲酸酯、二异丁基丙二酸二乙酯、二正 丁基丙二酸二乙酯、二叔丁基丙二酸二乙酯、二异丁基丙二酸二丙酯、二正丁基丙二酸二丙 酯、二叔丁基丙二酸二丙酯、二异丁基丙二酸二丁酯和二正丁基丙二酸二丁酯。
5. 根据权利要求1-4中任意一项所述的方法，其特征在于，所述有机醇化合物的通式 为ROH，其中R为CfC%的取代或未取代的直链或支链烷基、环烷基、芳基、烷芳基、芳烷基或 烯烃基，优选选自乙醇、丁醇和异辛醇； 所述镁化合物选自二卤化镁、烷氧基镁、烷基镁二卤化镁的水合物或醇合物以及二卤 化镁分子式中其中一个卤原子被烃氧基或卤代烃氧基所置换的衍生物，优选二卤化镁或二 卤化镁的醇合物； 所述钛化合物的通式为TiXnKORiM-m，式中R1为Q-C%的烃基，X为卤素，1彡m彡4。
6. 根据权利要求1-5中任意一项所述的方法，其特征在于，所述催化剂组分中，基于每 摩尔镁化合物中的镁计，所述有机醇化合物的用量为1-15摩尔；通式（I)所示化合物的用 量0. 01-30摩尔，优选0. 5-15摩尔；钛化合物的用量为5-60摩尔，优选10-40摩尔；内给电 子体化合物的用量为〇. 005-15,优选0. 05-5摩尔。
7. -种用于烯烃聚合的催化剂，包含下述组分的反应产物： 1) 权利要求1?6中任意一项所述的催化剂组分； 2) 烷基铝化合物；优选通式AlRnX3_n所示的烷基铝化合物，式中R为氢或为Q-C%的烃 基，X为卤素，0<n彡3; 3) 任选地，外给电子体化合物。
8. 根据权利要求7所述的催化剂体系，其特征在于，所述外给电子体组分的通式为 (R2)kSi(0R3)4_k，式中0彡k彡3，R2选自卤素、氢原子和Ci-C%的烷基、环烷基、芳基、卤代烷 基或氨基，R3为Ci-C%的烷基、环烷基、芳基、卤代烷基或氨基。
9. 根据权利要求8所述的催化剂体系，其特征在于，所述组分1)和组分2)的摩尔比 以钛/铝计为1:5-1:1000)，优选1:25-1:100 ;所述组分3)和组分1)的摩尔比以外给电子 体：钛计为 0-500:1，优选 25:1-100:1。
10. -种用于烯烃聚合的预聚合催化剂体系，所述预聚合催化剂包含一种按照权利要 求1?6中任一项所述的催化剂组分或权利要求7-9中任意一项所述的催化剂体系与烯烃 进行预聚合所得的预聚物，预聚倍数为〇. 1?l〇〇〇g烯烃聚合物/g固体催化剂组分。
11. 一种用于烯烃聚合的方法，所述烯烃在权利要求1?6中任意一项所述的催化剂组 分、权利要求8-10中任意一项所说的催化剂体系或权利要求11所述的预聚合催化剂体系 存在下进行聚合。
12. 根据权利要求12所述的方法，其特征在于，所述烯烃的通式为CH2=CHR，R为氢或 Q-Cu的烃基或芳基基团，优选为乙烯或丙烯。
【专利摘要】本发明公开了一种制备烯烃聚 合用催化剂组分的方法，其包含以下步骤：a.将镁化合物溶于含有通式（Ⅰ）所示的化合物和有机醇化合物的溶剂体系中得到溶液，加入析出剂，使溶液中析出固 体物；b.用钛化合物对步骤a中的固体物进行处理，其中，在用钛化合物处理所述固体物的过程中和/或处理之前加入内给电子体化合物，根据本发明提供的催化剂跟现有技术中相比，其安全系数较高，具有较高的催化活性和较好的氢调敏感性，得到的聚合物具有较高的堆积密度。
【IPC分类】C08F10-00, C08F10-02, C08F10-06, C08F4-649
【公开号】CN104558292
【申请号】CN201310518086
【发明人】高明智, 蔡晓霞, 刘海涛, 马吉星, 陈建华, 王军, 胡建军, 李现忠, 马晶, 李昌秀
【申请人】中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
【公开日】2015年4月29日
【申请日】2013年10月28日